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2021年山東省普通高中學(xué)業(yè)水平等級(jí)考試
理科綜合化學(xué)試題
★??荚図樌?/p>
(含答案)
可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H-1C-12N-140-18F-19CI-35.5
一'選擇題:本題共10小題,每小題2分,共20分.每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。
1.有利于實(shí)現(xiàn)“碳達(dá)峰、碳中和”的是
A.風(fēng)能發(fā)電B.糧食釀酒C.燃煤脫硫D.石油裂化
【答案】A
【詳解】碳達(dá)峰是指我國(guó)承諾2030年前,二氧化碳的排放不再增長(zhǎng),達(dá)到峰值之后逐步降低;
碳中和是指通過植樹造林、節(jié)能減排等形式,抵消自身產(chǎn)生的二氧化碳排放量,實(shí)現(xiàn)二氧化碳
“零排放",故選Ao
2.下列物質(zhì)應(yīng)用錯(cuò)誤的是
A.石墨用作潤(rùn)滑劑B.氧化鈣用作食品干燥劑
C.聚乙煥用作絕緣材料D.乙二醇溶液用作汽車防凍液
【答案】C
【詳解】A.石墨層與層之間的作用力很小,容易在層間發(fā)生相對(duì)滑動(dòng),是一種很好的固體潤(rùn)滑
劑,A項(xiàng)不符合題意;
B.氧化鈣可以和水發(fā)生反應(yīng)生成氫氧化鈣,可以用作食品干燥劑,B項(xiàng)不符合題意;
C.聚乙煥的結(jié)構(gòu)中有單鍵和雙鍵交替,具有電子容易流動(dòng)的性質(zhì),是導(dǎo)電聚合物,C項(xiàng)符合題意;
D.乙二醇容易與水分子形成氫鍵,可以與水以任意比例互溶。混合后由于改變了冷卻水的蒸汽
壓,冰點(diǎn)顯著降低,故乙二醇可以用作汽車防凍液,D項(xiàng)不符合題意;
故選Co
3.關(guān)于下列儀器使用的說法錯(cuò)誤的是
A.①、④不可加熱②、④不可用作反應(yīng)容器
C.③、⑤可用于物質(zhì)分離②、④、⑤使用前需檢漏
【答案】A
【解析】
①是錐形瓶,②是酸式滴定管,③是蒸播燒瓶,④是容量瓶,⑤是梨形分液漏斗
【詳解】A.錐形瓶可以加熱,但需要加石棉網(wǎng),容量瓶不能加熱,A項(xiàng)符合題意;
B.酸式滴定管用于量取一定體積的溶液,容量瓶只能用于配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液,都不
能作反應(yīng)容器,B項(xiàng)不符合題意;
C.蒸僧燒瓶用于蒸播操作,分離相互溶解的液體,分液漏斗用于分液操作,分離相互不溶解的液
體,兩者均可用于物質(zhì)分離,C項(xiàng)不符合題意;
D.酸式滴定管帶有旋塞、容量瓶帶有瓶塞、分液漏斗帶有瓶塞和旋塞,使用前均需檢查是否漏
水,D項(xiàng)不符合題意;
故選Ao
4.X、丫為第三周期元素、Y最高正價(jià)與最低負(fù)價(jià)的代數(shù)和為6,二者形成的一種化合物能以
[XY,nXYj-的形式存在。下列說法錯(cuò)誤的是
A.原子半徑:X>YB.簡(jiǎn)單氫化物的還原性:X>Y
C.同周期元素形成的單質(zhì)中Y氧化性最強(qiáng)D.同周期中第一電離能小于X的元素有4種
【答案】D
【解析】
Y位于第三周期,且最高正價(jià)與最低負(fù)價(jià)的代數(shù)和為6,則丫是CI元素,由X、Y形成的陰離子和
陽離子知,X與Y容易形成共價(jià)鍵,根據(jù)化合物的形式知X是P元素。
【詳解】A.P與CI在同一周期,則P半徑大,即X>Y,A項(xiàng)不符合題意;
B.兩者對(duì)應(yīng)的簡(jiǎn)單氫化物分別是PL和HCI,半徑是P?>C「,所以Pg的失電子能力強(qiáng),還原性強(qiáng),
即X>Y,B項(xiàng)不符合題意;
C.同周期元素從左往右,金屬性減弱,非金屬性增強(qiáng),各元素對(duì)應(yīng)金屬單質(zhì)還原性減弱,非金
屬單質(zhì)的氧化性增強(qiáng),所以C12的氧化性最強(qiáng),C項(xiàng)不符合題意;
D.同一周期,從左到右,第一電離能呈現(xiàn)增大的趨勢(shì),第VA族元素的第一電離能大于相鄰元素
的第一電離能;所以第三周期第一電離能從小到大依次為Na、Al、Mg、Si、S、P、Cl,所以有
5種,D項(xiàng)符合題意;
故選D。
5.下列由實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象所得結(jié)論錯(cuò)誤的是
A.向NaHSOs溶液中滴加氫硫酸,產(chǎn)生淡黃色沉淀,證明HSO1具有氧化性
B.向酸性KMnO,溶液中加入Fes。,粉末,紫色褪去,證明Fes。,中含F(xiàn)e(ll)
C.向濃HNO3中插入紅熱的炭,產(chǎn)生紅棕色氣體,證明炭可與濃HNO3反應(yīng)生成N02
D.向NaC10溶液中滴加酚麟試劑,先變紅后褪色,證明NaC10在溶液中發(fā)生了水解反應(yīng)
【答案】C
【詳解】A.淡黃色沉淀是S,在反應(yīng)過程中硫元素由NaHSOs中的+4價(jià)降低到0價(jià),發(fā)生還原反
應(yīng),HSO[體現(xiàn)氧化性,A項(xiàng)不符合題意;
B.酸性高鎰酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性,與還原性物質(zhì)反應(yīng)紫色才會(huì)褪去,所以可以證明Fes。,中有
還原性物質(zhì),即Fe(II),B項(xiàng)不符合題意;
C.在該反應(yīng)中濃硝酸體現(xiàn)氧化性,N元素化合價(jià)降低,生成的產(chǎn)物可能是N0或者N02,NO暴露于
空氣中也會(huì)迅速產(chǎn)生紅棕色氣體,無法證明反應(yīng)產(chǎn)物,C項(xiàng)符合題意;
D.先變紅說明溶液顯堿性,證明NaCIO在溶液中發(fā)生了水解,NaClO+HzOQNaOH+HClO,后
來褪色,是因?yàn)樗猱a(chǎn)生了漂白性物質(zhì)HCIO.D項(xiàng)不符合題意;
故選Co
6.X、Y均為短周期金屬元素,同溫同壓下,0.1molX的單質(zhì)與足量稀鹽酸反應(yīng),生成同體積為
V,L;0.1molY的單質(zhì)與足量稀硫酸反應(yīng),生成匕體積為L(zhǎng)L。下列說法錯(cuò)誤的是
A.X、丫生成比的物質(zhì)的量之比一定為小
B.X、Y消耗酸的物質(zhì)的量之比一定為善
C.產(chǎn)物中X、Y化合價(jià)之比一定為小
*2
D.由去一定能確定產(chǎn)物中X、Y的化合價(jià)
*2
【答案】D
【解析】
設(shè)與1molX反應(yīng)消耗HCI的物質(zhì)的量為am。I,與1molY反應(yīng)消耗bSO,的物質(zhì)的量為bmol,
2b+
根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒以及H原子守恒可知X~aHCl~|凡~X"、Y~bH2SO4-bH2~X。
【詳解】A.同溫同壓下,氣體體積之比等于其物質(zhì)量之比,因此X、Y生成比的物質(zhì)的量之比
一定為故A正確;
分色a2V
B.X、Y反應(yīng)過程中消耗酸的物質(zhì)的量之比為「因2_小_匕,因此L優(yōu),故B正確;
b1麗工b匕
C.產(chǎn)物中X、丫化合價(jià)之比為玲,由B項(xiàng)可知會(huì)=*,故C正確;
D.因短周期金屬單質(zhì)與鹽酸或稀硫酸反應(yīng)時(shí),生成的鹽中金屬元素化合價(jià)有+1、+2、+3三種
a2VK
情況,因此存在a=1,2,3,b=0.5,1的多種情況,由「二手可知,當(dāng)a=1,b=0.5時(shí),才二1,當(dāng)
a=2,b=1時(shí),兩種情況下X、Y的化合價(jià)不同,因此根據(jù)J可能無法確定X、丫的化合價(jià),
故D錯(cuò)誤;
綜上所述,錯(cuò)誤的D項(xiàng),故答案為Do
7.某同學(xué)進(jìn)行蔗糖水解實(shí)驗(yàn),并檢驗(yàn)產(chǎn)物中的醛基,操作如下:向試管I中加入1mL20%蔗糖溶
液,加入3滴稀硫酸,水浴加熱5分鐘。打開盛有10%Na0H溶液的試劑瓶,將玻璃瓶塞倒放,取
1mL溶液加入試管II,蓋緊瓶塞;向試管II中加入5滴2%CuS04溶液。將試管II中反應(yīng)液加入試
管I,用酒精燈加熱試管I并觀察現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)中存在的錯(cuò)誤有幾處?
A.1B.2C,3D,4
【答案】B
【詳解】第1處錯(cuò)誤:利用新制氫氧化銅溶液檢驗(yàn)蔗糖水解生成的葡萄糖中的醛基時(shí),溶液需
保持弱堿性,否則作水解催化劑的酸會(huì)將氫氧化銅反應(yīng),導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)失敗,題干實(shí)驗(yàn)過程中蔗糖水
解后溶液未冷卻并堿化;第2處錯(cuò)誤:NaOH溶液具有強(qiáng)堿性,不能用玻璃瓶塞,否則NaOH與玻
璃塞中SiO,反應(yīng)生成具有黏性的Na2SiO3,會(huì)導(dǎo)致瓶蓋無法打開,共2處錯(cuò)誤,故答案為Bo
8.工業(yè)上以SO?和純堿為原料制備無水NaHSOs的主要流程如圖,下列說法錯(cuò)誤的是
SO2—吸收|一I結(jié)晶|一*濕料—*I氣流干燥I一NaHS03
VT
l(M)l一母液
!
純堿、水
A.吸收過程中有氣體生成B.結(jié)晶后母液中含有NaHCOs
C.氣流干燥濕料時(shí)溫度不宜過高D.中和后溶液中含Na2s和NaHCOs
【答案】B
【解析】
根據(jù)工藝流程逆向分析可知,以二氧化硫和純堿為原料,得到結(jié)晶成分為NaHSOs,則母液為飽和
NaHSOs和過量的二氧化硫形成的亞硫酸,溶液呈酸性,所以加入純堿進(jìn)行中和,涉及的反應(yīng)為:
H2SO3+2Na2CO3=Na2S03+2NaHCO3,NaHSO3+Na2CO3=Na2S03+NaHCO3,所以調(diào)節(jié)pH為8進(jìn)行中和后
得到NaHSOs和NaHW,通入二氧化硫氣體進(jìn)行混合吸收,此時(shí)吸收過程中發(fā)生反應(yīng)為:
Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO31,S02+NaHCO3=C02+NaHSC^J,此時(shí)會(huì)析出大量NaHSC^晶體,經(jīng)過離心
分離,將得到的濕料再進(jìn)行氣流干燥,最終得到NaHSOs產(chǎn)品,據(jù)此分析解答。
【詳解】A.根據(jù)上述分析可知,吸收過程中有二氧化碳生成,A正確;
B.結(jié)晶后母液中含飽和NaHSOs和過量的二氧化硫形成的亞硫酸,沒有NaHCCk假設(shè)產(chǎn)物中存在
NaHCOs,則其會(huì)與生成的NaHSOs發(fā)生反應(yīng),且NaHCC^溶解度較低,若其殘留于母液中,會(huì)使晶體
不純,假設(shè)不成立,B錯(cuò)誤;
C.NaHSOs高溫時(shí)易分解變質(zhì),所以氣流干燥過程中溫度不宜過高,C正確;
D.結(jié)合上述分析可知,中和后溶液中含Na2s。3和NaHC03,D正確;
故選Bo
9.關(guān)于CH3OHXN2H4和(CH3)2NNH2的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),下列說法錯(cuò)誤的是
A.CH30H為極性分子B.N2H4空間結(jié)構(gòu)為平面形
c.N2H4的沸點(diǎn)高于(CH3)2NNH2D.CH30H和(C^LNNHz中C、0、N雜化方式均相
同
【答案】B
【詳解】A.甲醇可看成是甲烷中的一個(gè)氫原子被羥基取代得到的,為四面體結(jié)構(gòu),是由極性鍵
組成的極性分子,A正確;
B.此“中N原子的雜化方式為sp3,不是平面形,B錯(cuò)誤;
C.N2H4分子中連接N原子的H原子數(shù)多,存在氫鍵的數(shù)目多,而偏二甲月井((CH3)2NNH2)只有一
端可以形成氫鍵,另一端的兩個(gè)甲基基團(tuán)比較大,影響了分子的排列,沸點(diǎn)較N2H4的低,C正確;
H
D.CH30H為四面體結(jié)構(gòu),-0H結(jié)構(gòu)類似于水的結(jié)構(gòu),(CFOzNNHz的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為加、口,兩者分
Nn
I
子中C\0、N雜化方式均為sp\D正確;
故選Bo
10.以K0H溶液為離子導(dǎo)體,分別組成CH3OH—02vN2H4—O2、(CH3)2NNH2—O2清潔燃料電池,下列
說法正確的是
A.放電過程中,K,均向負(fù)極移動(dòng)
B.放電過程中,K0H物質(zhì)的量均減小
C,消耗等質(zhì)量燃料,9乩)2郵比一02燃料電池的理論放電量最大
D.消耗1m。。時(shí),理論上N2H4—燃料電池氣體產(chǎn)物的體積在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為11.2L
【答案】C
【解析】
堿性環(huán)境下,甲醇燃料電池總反應(yīng)為:2CH30H+30z+4K0H=2K2co3+6H2O;N2H廠。2清潔燃料電池總反
應(yīng)為:N2H4+。2=此+2比0;偏二甲掰[(CH,NNHj中C和N的化合價(jià)均為-2價(jià),H元素化合價(jià)為+1
價(jià),所以根據(jù)氧化還原反應(yīng)原理可推知其燃料電池的總反應(yīng)為:
(CH3)2NNH2+402+4K0H=2K2C03+N2+6H20,據(jù)此結(jié)合原電池的工作原理分析解答。
【詳解】A.放電過程為原電池工作原理,所以鉀離子均向正極移動(dòng),A錯(cuò)誤;
B.根據(jù)上述分析可知,NzH「Oz清潔燃料電池的產(chǎn)物為氮?dú)夂退?其總反應(yīng)中未消耗K0H,所以K0H
的物質(zhì)的量不變,其他兩種燃料電池根據(jù)總反應(yīng)可知,K0H的物質(zhì)的量減小,B錯(cuò)誤;
C.理論放電量與燃料的物質(zhì)的量和轉(zhuǎn)移電子數(shù)有關(guān),設(shè)消耗燃料的質(zhì)量均為mg,則甲醇、N2H4
和(CH,NM放電量(物質(zhì)的量表達(dá)式)分別是:式3X6、就篇x4、■心通
過比較可知(CH3)2NNH2理論放電量最大,c正確;
D.根據(jù)轉(zhuǎn)移電子數(shù)守恒和總反應(yīng)式可知,消耗ImolO,生成的氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量為1mol,在標(biāo)準(zhǔn)狀
況下為22.4L,D錯(cuò)誤;
故選Co
二'選擇題:本題共5小題,每小題4分,共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要求,
全部選對(duì)得4分,選對(duì)但不全的得2分,有選錯(cuò)的得0分。
11.為完成下列各組實(shí)驗(yàn),所選玻璃儀器和試劑均準(zhǔn)確、完整的是(不考慮存放試劑的容器)
實(shí)驗(yàn)?zāi)康牟Ax器試劑
配制100mL一定
100mL容量瓶、膠頭滴管、燒杯、
A物質(zhì)的量濃度的蒸播水、NaCI固體
量筒,玻璃棒
NaCI溶液
B制備Fe(0H)3膠體燒杯,酒精燈,膠頭滴管烝t留水、飽和FeC13溶液
測(cè)定NaOH溶液濃燒杯、錐形瓶、膠頭滴管、酸式滴待測(cè)NaOH溶液、已知濃度的鹽
G
度ZE官酸、甲基橙試劑
冰醋酸'無水乙醇、飽和Na2c。3
D制備乙酸乙酯試管、量筒,導(dǎo)管'酒精燈
溶液
A.AB.BC.CD.D
【答案】AB
【詳解】A.配制100mL一定物質(zhì)量濃度的NaCI溶液的步驟為:計(jì)算、稱量、溶解、轉(zhuǎn)移、
洗滌、定容'搖勻等,需要的儀器有:托盤天平、藥匙、燒杯、量筒、玻璃棒、100mL容量瓶、
膠頭滴管等,選項(xiàng)中所選玻璃儀器和試劑均準(zhǔn)確,A符合題意;
B.往燒杯中加入適量蒸播水并加熱至沸騰,向沸水滴加幾滴飽和氯化鐵溶液,繼續(xù)煮沸至溶液
呈紅褐色停止加熱,得到氫氧化鐵膠體,所選玻璃儀器和試劑均準(zhǔn)確,B符合題意;
C.用標(biāo)準(zhǔn)稀鹽酸溶液滴定待測(cè)氫氧化鈉溶液可測(cè)定出氫氧化鈉的濃度,取待測(cè)液時(shí)需選取堿式
滴定管,酸式滴定管則盛裝標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液,所以所選儀器還應(yīng)有堿式滴定管,C不符合題意;
D.制備乙酸乙酯時(shí)需要用濃硫酸作催化劑和吸水劑,所選試劑中缺少濃硫酸,D不符合題意;
故選ABo
12.立體異構(gòu)包括順反異構(gòu)、對(duì)映異構(gòu)等。有機(jī)物M(2一甲基一2一丁醇)存在如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系,
下列說法錯(cuò)誤的是
A.N分子可能存順反異構(gòu)
B.L的任一同分異構(gòu)體最多有1個(gè)手性碳原子
C.M的同分異構(gòu)體中,能被氧化為酮的醇有4種
D.L的同分異構(gòu)體中,含兩種化學(xué)環(huán)境氫的只有1種
【答案】AC
OH
I
【解析】】M(C2H5—C—CH3)在濃硫酸作催化劑并加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成
CH3
CH—CH
25-2C-----CHj
——
或
CH,N與HCI發(fā)生加成反應(yīng)生成L,L能發(fā)生水解
3*
CH3
Cl
反應(yīng)生成M,則L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CRs——C—CH3。
8H3
【詳解】A.順反異構(gòu)是指化合物分子中由于具有自由旋轉(zhuǎn)的限制因素,使各個(gè)基團(tuán)在空間的排
C2H5
列方式不同而出現(xiàn)的非對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象,
在順反異構(gòu),故A錯(cuò)誤;
B.手性碳原子是指與四個(gè)各不相同原子或基團(tuán)相連的碳原子,L的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)及手性碳原
確;
C.當(dāng)與羥基相連的碳原子上只有1個(gè)氫原子時(shí),醇發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成酮,羥基取代戊烷同
分異構(gòu)體中含有2個(gè)氫原子的碳原子上1個(gè)氫原子即滿足條件,滿足條件的結(jié)構(gòu)有:
0H
,共3種,故C錯(cuò)誤;
D.連接在同一碳原子上的氫原子等效,連接在同一碳原子上的甲基等效,由B項(xiàng)解析可知,L的
同分異構(gòu)體中,含有2種化學(xué)環(huán)境的氫原子的結(jié)構(gòu)為,故D正確;
綜上所述,說法錯(cuò)誤的是AC,故答案為:ACo
13.實(shí)驗(yàn)室中利用固體KMnO,進(jìn)行如圖實(shí)驗(yàn),下列說法錯(cuò)誤的是
O.lmolKMnO4足量濃鹽酸
施]一固體f施]f氣體單質(zhì)H
氣體單質(zhì)G酸性溶液
A.G與H均為氧化產(chǎn)物B.實(shí)驗(yàn)中KMnO4只作氧化劑
C.Mn元素至少參與了3個(gè)氧化還原反應(yīng)D.G與H的物質(zhì)的量之和可能為0.25mol
【答案】BD
【解析】
KMnO,固體受熱分解生成(MnO八Mn02v021K2MnO4XMnO2均具有氧化性,在加熱條件下能與濃鹽酸
發(fā)生氧化還原反應(yīng),反應(yīng)過程中C「被氧化為Cl2,K2MnO4XMn。?被還原為MnCI2,因此氣體單質(zhì)G
為氣體單質(zhì)H為CL。
【詳解】A.加熱陽現(xiàn)固體的反應(yīng)中,0元素化合價(jià)由-2升高至0被氧化,加熱片1加0八MnO?與
濃鹽酸的反應(yīng)中,CI元素化合價(jià)由7升高至0被氧化,因此和CL均為氧化產(chǎn)物,故A正確;
B.KMnO,固體受熱分解過程中,Mn元素化合價(jià)降低被還原,部分0元素化合價(jià)升高被氧化,因此
KMnO,既是氧化劑也是還原劑,故B錯(cuò)誤;
c.Mn元素在反應(yīng)過程中物質(zhì)及化合價(jià)變化為
“邛濃鹽酸、加熱
LK^MnOq--------------------
+7加熱
—Mn元素至少參加了3個(gè)氧化還原反應(yīng),
KMnO4-------
濃鹽酸,力口熱
故C正確;
D.每生成1mol轉(zhuǎn)移4moi電子,每生成1molCl?轉(zhuǎn)移2moi電子,若KMnC)4轉(zhuǎn)化為MnCL過程
中得到的電子全部是CI一生成CI2所失去的,則氣體的物質(zhì)的量最大,由2KMnO,?5c12可知,〃(氣
體)蚪=0.25moi,但該氣體中一定含有因此最終所得氣體的物質(zhì)的量小于0.25mol,故D錯(cuò)誤;
綜上所述,說法錯(cuò)誤的是BD,故答案為:BDo
14.180標(biāo)記的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中發(fā)生水解,部分反應(yīng)歷程可表示為:
咐
1S0I18。
+0K*H;C——C—OCHS||+CH3O能量變化
H3c——C—OCHS|H3c—C—OH
0H
1SO-1SOH
如圖所示。已知H;C—C—OCH;=^H;C—C—OCH;為快速平衡,下列說法正確的是
0H0
過渡態(tài)1
反應(yīng)進(jìn)程
A.反應(yīng)II、III為決速步
B.反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在‘治田
18
C.反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在CH30H
D.反應(yīng)I與反應(yīng)IV活化能的差值等于圖示總反應(yīng)的燃變
【答案】B
【詳解】A.一般來說,反應(yīng)的活化能越高,反應(yīng)速率越慢,由圖可知,反應(yīng)I和反應(yīng)IV的活化能
較高,因此反應(yīng)的決速步為反應(yīng)I、IV,故A錯(cuò)誤;
IS0-1SOH
B.反應(yīng)I為加成反應(yīng),而H;C—C—OCH;與H;C—C—OCH:為快速平衡,反應(yīng)II的成
II
0H0
1SO-\1$OH\
18
鍵和斷鍵方式為H3c——C—pCH3或H3c——C--0CH5,后者能生成0H,因此反應(yīng)結(jié)束
OH0~
后,溶液中存在’80此故B正確;
C.反應(yīng)III的成鍵和斷鍵方式為H;c——C-i-OCH;或H;C
I:
OH
18
溶液中不會(huì)存在CH3H,故c錯(cuò)誤;
D.該總反應(yīng)對(duì)應(yīng)反應(yīng)物的總能量高于生成物總能量,總反應(yīng)為放熱反應(yīng),因此
1町180
和CH3O-的總能量與和OK的總能量之差等于圖示總反應(yīng)
HjC----C-----OHH3c-----C-----OCHj
的燃變,故D錯(cuò)誤;
綜上所述,正確的是B項(xiàng),故答案為Bo
15.賴氨酸[乩”(CH2)4CH(NH2)C00;用HR表示]是人體必需氨基酸,其鹽酸鹽(H3RCI2)在水溶液
2++
中存在如下平衡:H3RH2RHRR-o向一定濃度的H3RCI2溶液中滴加NaOH溶
液溶液中即2*、乩中、HR和K的分布系數(shù)6(x)隨pH變化如圖所示。已知5(x)=
--+++
B.M點(diǎn),c(C「)+c(0H)+c(R)=2C(H2R)+c(Na)+c(H)
C.。點(diǎn)PH/黨必
D.P點(diǎn),c(Na*)>c(CI)>c(0H)>c(K)
【答案】CD
【解析】
2++
向H3RCI2溶液中滴加NaOH溶液,依次發(fā)生離子反應(yīng):H3R+OH=H2R+H2Ox
+2++
H2R+OH=HR+H2O、HR+OH=R+H2O,溶液中H3R逐漸減小,H2R和HR先增大
-+
C(H2R)-C(H)(HR)4H+)C(R)C(H+)
點(diǎn)
后減小,R-逐漸增大。12++,M
c(H3R)(H2R)c(HR)
2+++
c(H3R)=c(H2R),由此可知&=10-22,N點(diǎn)C(HR)=C(H2R),則塢=10對(duì),p點(diǎn)
c(HR)=c(R)則
【詳解】A,胃=磊=10*3篇=10?因此令《,故A錯(cuò)誤;
B.M點(diǎn)存在電荷守恒:c(R)+c(0JT)+c(C「)=2c(H3R2+)+c(H2R+)+c(H+)+c(Na+),此時(shí)
2+++++
c(H3R)=C(H2R),因此c(R-)+C(OIT)+C(CR)=3c(H2R)+c(H)+c(Na),B錯(cuò)誤;
2+
/\/\c(H,R+)=1刖。(凡1<+)5亦)<但+).0但+)C(H)
C.0點(diǎn)c(H2R+)=c(R—),因此占",因
一,c(R)-c(HR)-c(H+)-c(H+)
此c(H+)=’04,溶液pH=—1gc(H+)=->與峻,故c正確;
D.P點(diǎn)溶質(zhì)為NaCI、HR、NaR,此時(shí)溶液呈堿性,因此c(OH-)>c(H+),溶質(zhì)濃度大于水解和電
離所產(chǎn)生微粒濃度,因此c(Na+)>c(Cl)>c(OH)>c(fT),故D正確;
綜上所述,正確的是CD,故答案為CDo
三、非選擇題:本題共5小題,共60分。
16.非金屬氟化物在生產(chǎn)、生活和科研中應(yīng)用廣泛?;卮鹣铝袉栴}:
⑴基態(tài)F原子核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有一種。
⑵0、F、CI電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開;0匕分子的空間構(gòu)型為_;0%的熔、沸點(diǎn)_(填“高
于”或“低于”)CI。原因是_。
(3)Xe是第五周期的稀有氣體元素,與F形成的XeFz室溫下易升華。XeF?中心原子的價(jià)層電子
對(duì)數(shù)為下列對(duì)XeF2中心原子雜化方式推斷合理的是—(填標(biāo)號(hào))。
A.spB.sp2C.sp3D.sp3d
(4)XeFz晶體屬四方晶系,晶胞參數(shù)如圖所示,晶胞棱邊夾角均為90°,該晶胞中有一個(gè)XeF2分
子。以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱為原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo),
如A點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(;,;,;)。已知Xe-F鍵長(zhǎng)為rpm,則B點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為__;
晶胞中A、B間距離d=__pm0
【答案】①.9②.F>O>CI③.角(V)形④.低于⑤.0F?和Cl?。都是分
子晶體,結(jié)構(gòu)相似,CIQ的相對(duì)分子質(zhì)量大,CLO的熔、沸點(diǎn)高⑥.5⑦.D⑧.2
⑨.(。,。中⑩.嗔可。m
【詳解】(1)基態(tài)F原子共有9個(gè)核外電子,則每個(gè)電子都有對(duì)應(yīng)的軌道和自旋狀態(tài),所以核外
電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有9種;
⑵電負(fù)性一定程度上相當(dāng)于得電子能力,半徑越小,得電子能力越強(qiáng),電負(fù)性越大,半徑由小到
6-12
大的順序?yàn)镕、0、CI,所以電負(fù)性大小順序?yàn)镕>O>CI;根據(jù)VSEPR理論有2+=一=4,去掉2
對(duì)孤對(duì)電子,知0%分子的空間構(gòu)型是角形;0F?和CI20都是分子晶體,結(jié)構(gòu)相似,C。的相對(duì)分
子質(zhì)量大,CI2。的熔、沸點(diǎn)高;
⑶XeF?易升華,所以是分子晶體,其中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2+^^=5,其中心原子的雜
化方式應(yīng)為sp3d;
⑷圖中大球的個(gè)數(shù)為初學(xué)’小球的個(gè)數(shù)為g2*’根據(jù)Xeh的原子個(gè)數(shù)比知大球是Xe
原子,小球是F原子,該晶胞中有2個(gè)XeF2分子;由A點(diǎn)坐標(biāo)知該原子位于晶胞的中心,且每個(gè)
坐標(biāo)系的單位長(zhǎng)度都記為1,B點(diǎn)在棱的工處,其坐標(biāo)為(0,0,-)圖中y是底面
CC
對(duì)角線的一半,y=,^ax=:-r,所以d=Jx2+y2=J^a2+(£-r)2pm。
22V22
17.工業(yè)上以銘鐵礦(FeC%04,含Al、Si氧化物等雜質(zhì))為主要原料制備紅磯鈉(NazCrzO7」出。)
的工藝流程如圖?;卮鹣铝袉栴}:
母液
冷卻
結(jié)晶
濾渣濾渣副產(chǎn)品Na2Cr20y?2H2O
⑴焙燒的目的是將FeCr?。,轉(zhuǎn)化為NazCQ。,并將Al、Si氧化物轉(zhuǎn)化為可溶性鈉鹽,焙燒時(shí)氣體
與礦料逆流而行,目的是__o
⑵礦物中相關(guān)元素可溶性組分物質(zhì)的量濃度c與pH的關(guān)系如圖所示。當(dāng)溶液中可溶組分濃度
cW1.0X10-5mol?0時(shí),可認(rèn)為已除盡。
(
T
O
U
I
、
^。
中和時(shí)pH的理論范圍為—;酸化的目的是—;Fe元素在—(填操作單元的名稱)過程中除
去。
⑶蒸發(fā)結(jié)晶時(shí),過度蒸發(fā)將導(dǎo)致冷卻結(jié)晶所得母液中,除Na2Cr2O7^l\可在上述流程中循
環(huán)利用的物質(zhì)還有。
(4)利用膜電解技術(shù)(裝置如圖所示),以附£上04為主要原料制備Na2Cr2O7的總反應(yīng)方程式為:
通電
4Na2Cr204+4H202Na2Cr207+4Na0H+2H2T+02To貝ljNazC、。?在—(填“陰”或“陽”)極室制
【答案】①.增大反應(yīng)物接觸面積,提高化學(xué)反應(yīng)速率②.4.5<pH<9,3③.使
2CrOj+H2O^^Cr2(*+2OH-平衡正向移動(dòng),提高也必。?的產(chǎn)率④.浸?、?所
得溶液中含有大量NazSOjIOH?。⑥.H2s0,⑦.陽⑧.CrO:
【解析】
以銘鐵礦(Fee%。,,含Al、Si氧化物等雜質(zhì))為主要原料制備紅磯鈉(Na2Cr2O7-2H2O)過程中,向銘
鐵礦中加入純堿和進(jìn)行焙燒,FeC%。,轉(zhuǎn)化為Na2Cr204,Fe(II)被0。氧化成Fe203,Al、Si氧化物
轉(zhuǎn)化為NaAIO2vNa2SiO3,加入水進(jìn)行“浸取”,F(xiàn)e203不溶于水,過濾后向溶液中加入H2s0“調(diào)節(jié)溶
液pH使A1O;、SiO:轉(zhuǎn)化為沉淀過濾除去,再向?yàn)V液中加入H2s0〃將NazCr?。,轉(zhuǎn)化為Na2Cr207,
將溶液蒸發(fā)結(jié)晶將Na2s0,除去,所得溶液冷卻結(jié)晶得到Na2Cr207-2H20晶體,母液中還含有大量
H2so4。
【詳解】(1)焙燒時(shí)氣體與礦料逆流而行,目的是利用熱量使向上流動(dòng),增大固體與氣體的接
觸面積,提高化學(xué)反應(yīng)速率,故答案為:增大反應(yīng)物接觸面積,提高化學(xué)反應(yīng)速率。
(2)中和時(shí)調(diào)節(jié)溶液pH目的是將A1O;、SiO:轉(zhuǎn)化為沉淀過濾除去,由圖可知,當(dāng)溶液pH>4.5
時(shí),AI"除盡,當(dāng)溶液PH>9.3時(shí),hSiOs會(huì)再溶解生成SiO,因此中和時(shí)pH的理論范圍為
4.5<pH<9.3;將Al元素和Si元素除去后,溶液中Cr元素主要以C與O;和CrOj存在,溶液中
存在平衡:2CrO:+H2O^^Cr2。丁+2OJT,降低溶液pH,可提高NazgO7的產(chǎn)率;由上述分
析可知,Fe元素在“浸取”操作中除去,故答案為:4.5<pH<9.3;使
2Cr。:+國(guó)。『^馬。丁+2OIT平衡正向移動(dòng),提高NazC%。,的產(chǎn)率;浸取。
⑶蒸發(fā)結(jié)晶時(shí),gSO,主要以Na2S04-10H20存在,gSOjI0比0的溶解度隨溫度升高先增大后減
小,若蒸發(fā)結(jié)晶時(shí),過度蒸發(fā)將導(dǎo)致所得溶液中含有大量Na2S04-10H20;由上述分析可知,流程中
循環(huán)利用的物質(zhì)除Na2Cr2O7^l\還有H2S04,故答案為:所得溶液中含有大量Na2S04-10H20;H2S04O
通電
(4)由4g202。4+4比0^^—2Na2Cr2()7+4NaOH+2H2T+O2T可知,電解過程中實(shí)質(zhì)是電解水,陽
極上0K失去電子生成H20和陰極上K得到電子生成H2,由2CrOj+凡。一^&2。;-+2OIT
可知,50;在《OH0減小的電極室中制得,即2£血在陽極室產(chǎn)生;電解過程中,陽極室中
《。田)減小,CrO:-水解平衡正向移動(dòng),c(CrOj-)減小,45(¥)增大,為提高制備油功?!?/p>
效率,CrO;-通過離子交換膜移向陽極,故答案為:陽;CrOto
18.六氯化鴇(WCI6)可用作有機(jī)合成催化劑,熔點(diǎn)為283℃,沸點(diǎn)為340℃,易溶于CS2,極易水解。
實(shí)驗(yàn)室中,先將三氧化鴇(W03)還原為金屬鴇(W)再制備WCI6,裝置如圖所示(夾持裝置略)o回答
下列問題:
⑴檢查裝置氣密性并加入曲3。先通電其目的是__;一段時(shí)間后,加熱管式爐,改通匕,對(duì)B
處逸出的從進(jìn)行后續(xù)處理。儀器A的名稱為證明WO3已被完全還原的現(xiàn)象是—o
(2)WO3完全還原后,進(jìn)行的操作為:①冷卻,停止通比;②以干燥的接收裝置替換E;③在B處
加裝盛有堿石灰的干燥管;④……;⑤加熱,通CL;⑥……。堿石灰的作用是__;操作④是
—,目的是—o
⑶利用碘量法測(cè)定WC鼠產(chǎn)品純度,實(shí)驗(yàn)如下:
①稱量:將足量CSz(易揮發(fā))加入干燥的稱量瓶中,蓋緊稱重為mg;開蓋并計(jì)時(shí)1分鐘,蓋緊稱
重為m2g;再開蓋加入待測(cè)樣品并計(jì)時(shí)1分鐘,蓋緊稱重為m3g,則樣品質(zhì)量為—g(不考慮空氣
中水蒸氣的干擾)o
②滴定:先將WCIe轉(zhuǎn)化為可溶的Na2MJ,通過I0;離子交換柱發(fā)生反應(yīng):WOt
+Ba(IO3)2=BaWO4+2IO3;交換結(jié)束后,向所得含I0]的溶液中加入適量酸化的KI溶液,發(fā)生反應(yīng):
IO;+5r+6H=3l2+3H2O;反應(yīng)完全后,用Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,發(fā)生反應(yīng):12+2$20,=2「+$4。二。
1
滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)消耗emoI?!/'的NazSzOs溶液VmL,則樣品中WCI6(摩爾質(zhì)量為Mg-mor)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)
為—。稱量時(shí),若加入待測(cè)樣品后,開蓋時(shí)間超過1分鐘,則滴定時(shí)消耗Na2s2O3溶液的體積將
_(填“偏大”“偏小”或“不變”),樣品中WCL質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定值將_(填“偏大”“偏
小”或“不變”)□
【答案】①.排除裝置中的空氣②.直形冷凝管③.淡黃色固體變?yōu)殂y白色
④.吸收多余氯氣,防止污染空氣;防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入E⑤.再次通入此⑥.排
cVM
除裝置中的匕⑦.(iih+m12m,⑧.120(必+叫_2叫)%⑨不變⑩.偏大
【解析】
(1)將W03在加熱條件下用也還原為W,為防止空氣干擾,還原WO3之前要除去裝置中的空氣;
(2)由信息可知WCI-極易水解,W與CL反應(yīng)制取WCIe時(shí),要在B處加裝盛有堿石灰的干燥管,
防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入E中;
⑶利用碘量法測(cè)定WCI-產(chǎn)品純度,稱量時(shí)加入足量的CSz用于溶解樣品,蓋緊稱重為mlg,由于
CS,易揮發(fā),開蓋時(shí)要揮發(fā)出來,稱量的質(zhì)量要減少,開蓋并計(jì)時(shí)1分鐘,蓋緊稱重m居則揮發(fā)出
的CS2的質(zhì)量為(m,-m2)g,再開蓋加入待測(cè)樣品并計(jì)時(shí)1分鐘,又揮發(fā)出(m-m2)g的CS2,蓋緊稱
重為rthg,則樣品質(zhì)量為:m3g+2(m1-m2)g-m1g=(nh+mL2m2)g;滴定時(shí),利用關(guān)系式:WO)~2IO]
~6廠12S2。:計(jì)算樣品中含WCI-的質(zhì)量,進(jìn)而計(jì)算樣品中WCI6的質(zhì)量分?jǐn)?shù);根據(jù)測(cè)定原理分析
是否存在誤差及誤差是偏大還是偏小。
【詳解】(1)用木還原曲3制備W,裝置中不能有空氣,所以先通電其目的是排除裝置中的空氣;
由儀器構(gòu)造可知儀器A的名稱為直形冷凝管;WO3為淡黃色固體,被還原后生成w為銀白色,所
以能證明MX已被完全還原的現(xiàn)象是淡黃色固體變?yōu)殂y白色,故答案為:淡黃色固體變?yōu)殂y白
色;
(2)由信息可知WCIe極易水解,W與Cl?反應(yīng)制取WO時(shí),要在B處加裝盛有堿石灰的干燥管,
防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入E中,所以堿石灰的作用其一是吸收多余氯氣,防止污染空氣;其二是
防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入E;在操作⑤加熱,通CI?之前,裝置中有多余的H2I需要除去,所以操
作④是再次通入電目的是排除裝置中的比,故答案為:吸收多余氯氣,防止污染空氣;防止空
氣中的水蒸氣進(jìn)入E;再次通入用;排除裝置中的比;
(3)①根據(jù)分析,稱量時(shí)加入足量的CS2,蓋緊稱重為mg由于CS,易揮發(fā),開蓋時(shí)要揮發(fā)出來,
稱量的質(zhì)量要減少,開蓋并計(jì)時(shí)1分鐘,蓋緊稱重iTbg,則揮發(fā)出的CS?的質(zhì)量為(m1m,g,再開
蓋加入待測(cè)樣品并計(jì)時(shí)1分鐘,又揮發(fā)出(m-mjg的CS2,蓋緊稱重為m3g,則樣品質(zhì)量為:
m3g+2(mLm2)g-m1g=(m3+m1-2m2)g,故答案為:(mj+m,-2m2);
②滴定時(shí),根據(jù)關(guān)系式:WO廣2101612~12s2。),樣品中n(WCI6)=n(WO廣)=gn(S20>)=geV'
1cVM
-3-3
10moI,m(WC16)=—eVx10moIxMg/moI=g,則樣品中WCI6的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:
JL乙
cVM
-----RcVM
12000100%=
120(m3+/771-2m2)%;根據(jù)測(cè)定原理,稱量時(shí),若加入待測(cè)樣品后,開蓋
(m3+叫—2m2)g
時(shí)間超過1分鐘,揮發(fā)的CSz的質(zhì)量增大,uh偏小,但WCI-的質(zhì)量不變,則滴定時(shí)消耗Na2s2O3溶液
cVM
的體積將不變,樣品中WCI6質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定值將偏大,故答案為:120(〃4+町-2私產(chǎn)不變;
偏大。
19.一種利膽藥物F的合成路線如圖:
o
nAO
eR』R一2—NHR”
回答下列問題:
(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為—;符合下列條件的A的同分異構(gòu)體有——種。
①含有酚羥基②不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③含有四種化學(xué)環(huán)境的氫
⑵檢驗(yàn)B中是否含有A的試劑為—;BTC的反應(yīng)類型為—o
(3)CTD的化學(xué)方程式為_;E中含氧官能團(tuán)共——種。
Br
(4)已知:八/_一80c,綜合上述信息,寫出由和
HBr一人.
40℃>X^^Br
A
+CH3OHu+H20
濃H2s04
【解析】
由信息反應(yīng)11以及F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和E的分子式可知E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
,D發(fā)生信息反應(yīng)I得到E,則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
,C相較于D少1個(gè)碳原子,說明CTD是酯化
反應(yīng),因此C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,BTC碳鏈不變,而ATB碳鏈增長(zhǎng),且增長(zhǎng)的
碳原子數(shù)等于k'/Br中碳原子數(shù),同時(shí)BTC的反應(yīng)條件為NaCI02、fNaCI02具有氧化性,
因此BTC為氧化反應(yīng),ATB為取代反應(yīng),CBHQ3的不飽和度為5,說明苯環(huán)上的取代基中含有不
飽和鍵,因此A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
【詳解】(1)由上述分析可知,A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;A的同分異構(gòu)體中滿足:①含
有酚羥基;②不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明結(jié)構(gòu)中不含醛基;③含有四種化學(xué)環(huán)境的氫,說明具有對(duì)
O
稱結(jié)構(gòu),則滿足條件的結(jié)構(gòu)有:O一c—CH;(有鄰、間、對(duì)3種異構(gòu))'
0
C—O―CH§(有鄰、間、對(duì)3
—CH3,共有3+3+1+1=8種,故答案為:
(2)A中含有酚羥基,B中不含酚羥基,可利用FeCL溶液檢驗(yàn)B中是否含有A,若含有A,則加入
FeCL溶液后溶液呈紫色;由上述分析可知,BTC的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng),故答案為:FeCL溶液;
與CH30H在濃硫酸作催化劑并加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成
A
為醴鍵、酚羥基、酯基,共3種,故答案為:+CH3OHu
濃H2sO4
OH
制備「過程需要增長(zhǎng)碳鏈,可利用
題干中ATB的反應(yīng)實(shí)現(xiàn),然后利用信息反應(yīng)I得到目標(biāo)產(chǎn)物,目標(biāo)產(chǎn)物中碳碳雙鍵位于端基碳
Br
原子上,因此需要k3■與HBr在-80°C下發(fā)生加成反應(yīng)生成|,因此合成路線為
Br
20.2一甲氧基一2一甲基丁烷(TAME)常用作汽油原添加劑。在催化劑
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