《車用柴油快速篩查技術(shù)規(guī)范（報批稿）》

ICS75.160.20CCSE3132（本草案完成時間：2024.9.5）XXXX-XX-XX發(fā)布IDB32/TXXXX—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利，本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由江蘇省市場監(jiān)督管理局提出、歸口并組織實(shí)施。本文件起草單位：江蘇省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院、中國石化銷售股份有限公司江蘇石油分公司、常州市食品藥品纖維質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心。本文件主要起草人：孫牧、王偉、蘇玉倩、馬東、陸元華、薛彥軍、陶小波、余倩、朱婕妤、鄒雨2DB32/TXXXX—2024車用柴油快速篩查技術(shù)規(guī)范本文件規(guī)定了車用柴油快速篩查項(xiàng)目和閾值、取樣、快速篩查方法、載具和設(shè)備要求、結(jié)果處理、質(zhì)量保證等內(nèi)容。本文件適用于車用柴油產(chǎn)品質(zhì)量的快速篩查。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T261閃點(diǎn)的測定賓斯基-馬丁閉口杯法GB/T4756石油液體手工取樣法GB/T6536石油產(chǎn)品常壓蒸餾特性測定法GB19147車用柴油GB/T29858分子光譜多元校正定量分析通則NB/SH/T0248柴油和民用取暖油冷濾點(diǎn)測定法NB/SH/T0606中間餾分烴類組成的測定質(zhì)譜法NB/SH/T0806中間餾分芳烴含量的測定示差折光檢測器高效液相色譜法NB/SH/T0842輕質(zhì)液體燃料中硫含量的測定單波長色散X射線熒光光譜法NB/SH/T0916柴油燃料中生物柴油（脂肪酸甲酯）含量的測定紅外光譜法SH/T0604原油和石油產(chǎn)品密度測定法（U形振動管法）SH/T0694中間餾份燃料十六烷指數(shù)計(jì)算法（四變量公式法）SH/T0768閃點(diǎn)測定法（常閉式閉口杯法）3術(shù)語和定義GB/T29858界定的及下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1快速篩查rapidscreening利用快速檢測設(shè)施設(shè)備，對產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)行快速檢測并篩查質(zhì)量安全風(fēng)險的活動。3.2閾值threshold又叫臨界值，是指一個效應(yīng)能夠產(chǎn)生的最低值或最高值。4快速篩查項(xiàng)目和閾值車用柴油快速篩查項(xiàng)目和閾值見表1。3DB32/TXXXX—2024表1車用柴油快速篩查項(xiàng)目和閾值硫含量/（mg/kg閃點(diǎn)（閉口）/℃<7冷濾點(diǎn)/℃>84十六烷指數(shù)<50%回收溫度/℃>90%回收溫度/℃>95%回收溫度/℃>5取樣按照GB/T4756的規(guī)定，抽取樣品2份，每份200mL～300mL，1份用于快速篩查、1份用于留樣。6快速篩查方法6.1硫含量按NB/SH/T0842規(guī)定執(zhí)行。6.2閃點(diǎn)（閉口）按SH/T0768規(guī)定執(zhí)行，也可采用GB/T261進(jìn)行測定。6.3密度按SH/T0604規(guī)定執(zhí)行。6.4多環(huán)芳烴含量、冷濾點(diǎn)、十六烷指數(shù)、餾程、脂肪酸甲酯含量按附錄A或附錄B規(guī)定執(zhí)行。7載具和設(shè)備要求7.1載具（如檢測車）和設(shè)備應(yīng)滿足抗沖擊和抗震動的要求。7.2載具配置的電源、通風(fēng)、消防、環(huán)境控制等設(shè)施應(yīng)滿足檢驗(yàn)要求，能夠保證檢測設(shè)備的穩(wěn)定性、可靠性，并符合加油站（點(diǎn)）及儲油庫等場所的安全要求。7.3設(shè)備應(yīng)通過檢定、校準(zhǔn)等方式，保證其穩(wěn)定性和可靠性。4DB32/TXXXX—20248快速篩查結(jié)果8.1快速篩查結(jié)果不在表1規(guī)定的閾值內(nèi)，快速篩查結(jié)果為通過。8.2快速篩查結(jié)果有一項(xiàng)或一項(xiàng)以上在表1規(guī)定的閾值內(nèi)，快速篩查結(jié)果為可疑，按GB19147的規(guī)定進(jìn)行取樣檢驗(yàn)。9質(zhì)量保證9.1應(yīng)由取得GB19147資質(zhì)認(rèn)定的檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)對快速篩查方法的準(zhǔn)確性進(jìn)行驗(yàn)證評估，每半年不少于一次。9.2快速篩查方法與GB19147標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定試驗(yàn)方法進(jìn)行檢測數(shù)據(jù)的比對評估，評估結(jié)果應(yīng)滿足GB19147中相應(yīng)試驗(yàn)方法的再現(xiàn)性要求。5DB32/TXXXX—2024（規(guī)范性）車用柴油中多環(huán)芳烴含量、冷濾點(diǎn)、十六烷指數(shù)、餾程、脂肪酸甲酯含量的測定近紅外光譜法A.1原理近紅外光譜是介于可見光和中紅外之間的電磁輻射波，近紅外光譜吸收帶由有機(jī)分子中能量較高的化學(xué)鍵（主要是C-H、O-H、N-H）在近紅外光譜區(qū)基頻吸收的倍頻、合頻疊加而成。通過掃描定標(biāo)樣品集的近紅外光譜，利用偏最小二乘回歸法等現(xiàn)代化學(xué)計(jì)量學(xué)方法，建立光譜與柴油主要技術(shù)指標(biāo)的定標(biāo)模型，再對柴油樣品進(jìn)行掃描，從而實(shí)現(xiàn)利用紅外光譜信息對樣品的多環(huán)芳烴含量、冷濾點(diǎn)、十六烷指數(shù)、餾程、脂肪酸甲酯含量進(jìn)行快速測定。A.2儀器設(shè)備A.2.1傅立葉變換近紅外光譜儀適用于本文件的儀器應(yīng)滿足掃描范圍12500cm-1～4000cm-1，分辨率優(yōu)于2cm-1，波數(shù)準(zhǔn)確度優(yōu)于±0.03cm-1，波數(shù)重復(fù)性優(yōu)于0.05cm-1、掃描速度優(yōu)于5次/秒；至少應(yīng)包括一個紅外光源、樣品池、檢測器、計(jì)算機(jī)，光譜系統(tǒng)配備有平面鏡電磁式動態(tài)準(zhǔn)直干涉儀。A.2.2化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件近紅外光譜儀配置的化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件至少應(yīng)含PLS（偏最小二乘法）多元校正算法，具有近紅外光譜數(shù)據(jù)的收集、存儲分析和計(jì)算功能，可采用馬氏距離、光譜參差、最鄰近距離等判斷樣品的異常性以保障定標(biāo)模型預(yù)測的可靠性和特異性樣品的識別。A.3定標(biāo)模型的驗(yàn)證A.3.1儀器準(zhǔn)備按照儀器操作手冊設(shè)定儀器參數(shù)。掃描波數(shù)范圍：12500cm-1～4000cm-1，按選擇的波數(shù)范圍進(jìn)行設(shè)定。掃描平均次數(shù)：32次。測定定標(biāo)集樣品、驗(yàn)證集樣品和待測試樣時儀器參數(shù)應(yīng)一致。A.3.2驗(yàn)證集樣品的標(biāo)準(zhǔn)測定值按照表A.1規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法，測定驗(yàn)證集樣品的各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)，得到標(biāo)準(zhǔn)測定值。A.3.3光譜數(shù)據(jù)采集以空氣為參比，采集背景光譜。樣品搖勻后，移取樣品置入樣品池中，樣品注入量滿足樣品池要求，并確保光束有效通過樣品池且無氣泡存在，測量樣品光譜。A.3.4定標(biāo)模型驗(yàn)證使用驗(yàn)證集樣品（不包含定標(biāo)樣品）驗(yàn)證定標(biāo)模型的準(zhǔn)確性，采集樣品的吸收光譜數(shù)據(jù)，利用定標(biāo)模型檢測樣品的各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)，與A.3.2規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法的測定值進(jìn)行比對，兩個結(jié)果之差應(yīng)滿足表A.2準(zhǔn)確性的要求；驗(yàn)證樣品重復(fù)多次測定的結(jié)果應(yīng)滿足表A.2重復(fù)性的要求。6DB32/TXXXX—2024表A.1標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法A.3.5定標(biāo)模型維護(hù)定標(biāo)模型應(yīng)定期升級維護(hù)，根據(jù)待分析樣品變化情況及時更新定標(biāo)模型，可將定標(biāo)模型的驗(yàn)證光譜用于更新定標(biāo)模型，每半年不少于一次。A.4樣品測定A.4.1按照A.3.4測量待測樣品的近紅外光譜，利用建立的定標(biāo)模型分析待測樣品的近紅外光譜，即可得出各質(zhì)量指標(biāo)的分析數(shù)據(jù)和置信度值。A.4.2每個樣品平行測定兩次，并計(jì)算平均值。A.5結(jié)果處理A.5.1樣品檢測結(jié)果置信度值不小于80%，則認(rèn)為正常，以兩次測定結(jié)果的平均值報告結(jié)果。A.5.2樣品檢測結(jié)果置信度值小于80%，則認(rèn)為可疑，應(yīng)按照表A.1規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法進(jìn)行測定。A.6重復(fù)性由同一操作者,在同一實(shí)驗(yàn)室，使用同一臺儀器，對同一樣品連續(xù)測定的兩個試驗(yàn)結(jié)果之差不應(yīng)超過表A.2所列數(shù)值。A.7準(zhǔn)確性近紅外光譜法的測定結(jié)果,與按照表A.1所列的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法的測定結(jié)果之差不應(yīng)超過表A.2所列數(shù)值。表A.2車用柴油各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)重復(fù)性和準(zhǔn)確性7DB32/TXXXX—2024（規(guī)范性）車用柴油中多環(huán)芳烴含量、冷濾點(diǎn)、十六烷指數(shù)、餾程、脂肪酸甲酯含量的測定中紅外光譜法B.1原理中紅外光譜吸收帶由有機(jī)分子中能量較高的化學(xué)鍵（主要是C-H、O-H、N-H）在中紅外光譜區(qū)的基頻吸收。通過掃描定標(biāo)樣品集的中紅外光譜，利用偏最小二乘回歸法等現(xiàn)代化學(xué)計(jì)量學(xué)方法，建立光譜與柴油主要技術(shù)指標(biāo)的線性或非線性關(guān)系，再對柴油樣品進(jìn)行掃描，從而實(shí)現(xiàn)利用紅外光譜信息對樣品的多環(huán)芳烴含量、冷濾點(diǎn)、十六烷指數(shù)、餾程、脂肪酸甲酯含量的快速測定。B.2儀器與設(shè)備B.2.1中紅外光譜分析儀適用于本文件的儀器應(yīng)滿足掃描范圍4000cm-1～650cm-1，分辨率優(yōu)于2cm-1，波數(shù)準(zhǔn)確度優(yōu)于±0.03cm-1，波數(shù)重復(fù)性優(yōu)于0.05cm-1，掃描速度優(yōu)于5次/秒；至少應(yīng)包括一個紅外光源、樣品池、檢測器、計(jì)算機(jī)，光譜系統(tǒng)配備鏡面位置校準(zhǔn)功能。B.2.2化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件中紅外光譜儀配置的化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件至少應(yīng)含PLS（偏最小二乘法）多元校正算法，具有中紅外光譜數(shù)據(jù)的收集、存儲分析和計(jì)算功能，能夠采用馬氏距離判斷樣品的異常性以保障定標(biāo)模型預(yù)測的可靠性和特異性樣品的識別。B.3定標(biāo)模型的驗(yàn)證B.3.1儀器準(zhǔn)備按照儀器操作手冊設(shè)定儀器參數(shù)。掃描波數(shù)范圍：4000cm-1～650cm-1，按選擇的波數(shù)范圍進(jìn)行設(shè)定。掃描平均次數(shù)：32次。測定定標(biāo)集樣品、驗(yàn)證集樣品和待測試樣時儀器參數(shù)應(yīng)一致。B.3.2驗(yàn)證集樣品的標(biāo)準(zhǔn)測定值按照表B.1規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法，測定驗(yàn)證集樣品的各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)，得到標(biāo)準(zhǔn)測定值。表B.1標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法B.3.3光譜數(shù)據(jù)采集8DB32/TXXXX—2024以空氣為參比，采集背景光譜。樣品搖勻后，移取樣品置入樣品池中，樣品注入量滿足樣品池要求，并確保光束有效通過樣品池且無氣泡存在，測量樣品光譜。B.3.4定標(biāo)模型驗(yàn)證使用驗(yàn)證集樣品（不包含定標(biāo)樣品）驗(yàn)證定標(biāo)模型的準(zhǔn)確性，采集樣品的吸收光譜數(shù)據(jù)，利用定標(biāo)模型檢測樣品的各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)，與B.3.2規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法的測定值進(jìn)行比對，兩個結(jié)果之差應(yīng)滿足表B.2準(zhǔn)確性的要求；驗(yàn)證樣品重復(fù)多次測定的結(jié)果應(yīng)滿足表B.2重復(fù)性的要求。B.3.5定標(biāo)模型維護(hù)定標(biāo)模型應(yīng)定期升級維護(hù)，根據(jù)待分析樣品變化情況及時更新定標(biāo)模型，可將定標(biāo)模型的驗(yàn)證光譜用于更新定標(biāo)模型，每半年不少于一次。B.4樣品測定B.4.1按照B.3.4測量待測樣品的中紅外光譜，利用建立的定標(biāo)模型分析待測樣品的中紅外光譜，即可得出各質(zhì)量指標(biāo)的分析數(shù)據(jù)和置信度值。B.4.2每個樣品平行測定兩次，并計(jì)算平均值。B.5結(jié)果處理B.5