《車用汽油、車用乙醇汽油（E10）快速篩查技術規(guī)范（報批稿）》編制說明

—1—《車用汽油、車用乙醇汽油（E10）快速篩查技術規(guī)范》地方標準編制說明一、目的意義汽油是一種由石油煉制成的液體燃料，由石油煉制得到的直餾汽油組分、催化裂化汽油組分、催化重整汽油組分等不同汽油組分經(jīng)精制后與高辛烷值組分經(jīng)調和制得，主要用作汽車點燃式內燃機的燃料，是用量最大的運輸燃料。近年來，經(jīng)濟的快速發(fā)展帶動了汽車工業(yè)的發(fā)展，使得車用汽油需求量大幅提高，同時隨著我國汽車標準法規(guī)體系的建設和完善，汽車油耗，排放水平逐步與世界先進水平接軌，這對我國車用汽油的質量提出新的挑戰(zhàn)。據(jù)國家統(tǒng)計局統(tǒng)計，2020年我國汽車保有量達到2.81億輛，汽油消費量為1.27億噸，如此大的汽油消費量在為人們生活帶來便捷的同時，也加劇了環(huán)境污染問題。機動車尾氣排放的一氧化碳、碳氫化合物、氮氧化合物、顆粒物、烴類、硫化物等有害物質成為影響城市空氣質量的重要污染源之一，嚴重危害居民健康。汽油生產(chǎn)企業(yè)主要集中于兩大國有公司，中石油、中石化。近兩年，中海油及中化等國有公司也進入生產(chǎn)領域。國有公司外，汽油生產(chǎn)地主要集中在山東，煉廠多達40多家。江蘇汽油生產(chǎn)企業(yè)主要有三家：新海石化有限公司，中石化金陵分公司，—2—揚子石油化工股份有限公司。其余廠家無生產(chǎn)國VI汽油的能力。目前江蘇市場上的銷售主要渠道為中石油、中石化，全年銷售汽油約2000萬噸。目前，汽油市場上有三大類產(chǎn)品：1、正規(guī)煉油廠出產(chǎn)的油品；2、少數(shù)地方煉油廠出產(chǎn)的不合格油品；3、調和油品。由于汽油價格不斷攀升，調和油品產(chǎn)生巨大的利潤。每年有數(shù)千萬噸調和油流入成品油市場。在利益驅動下，不法商人越來越多的使用各種化工廢棄物調入成品油，導致全國各地頻繁發(fā)生大面積的成品油質量事故，造成數(shù)千上萬輛汽車同時發(fā)生類似為了應對環(huán)保部門的要求，減少污染物的排放，進一步實現(xiàn)車用汽油無鉛化，GB17930-1999《車用無鉛汽油》標準(國Ⅰ)于2000年1月1日起正式實施，該標準降低了鉛含量和硫含量限值并首次對苯、芳烴、烯烴含量等環(huán)保指標進行了嚴格限定。GB17930-2006《車用汽油》(國Ⅱ、Ⅲ)則在原來標準的基礎上，進一步降低了硫含量限值，并增加了對氧、甲醇、錳、鐵含量等指標的具體要求。GB17930-2011《車用汽油》標準(國Ⅳ)規(guī)定自2014年1月1日起將車用汽油標準正式過渡到國Ⅳ階段，2013年GB17930-2013替代GB17930-2011，并規(guī)定自2018年1月1日起在全國范圍內供GB17930-2016車用汽油(國Ⅵ)標準則參照歐Ⅵ相關環(huán)保技術指標要求，分步實施，自2019年和2023年起分別在全國范圍內—3—供應國Ⅵ(A)和Ⅵ(B)車用汽油，Ⅵ(B)車用汽油自2023年1月1日起開始執(zhí)行。從此，車用汽油的清潔化進程邁上了一個新的1.2汽油快檢的必要性汽油產(chǎn)品屬于全國產(chǎn)品質量重點監(jiān)管對象。隨著最近幾年汽車用戶的迅猛增長，國內石化企業(yè)的成品油需求量大增，小型地方煉油企業(yè)的產(chǎn)品和調合油有大量需求，一般加油站無質量驗收能力，產(chǎn)品質量無法保證。汽油質量的分析能力主要集中在石化生產(chǎn)企業(yè)內部，并在一線發(fā)達城市具備檢測能力，在相當多的二線、甚至三線不發(fā)達城市無法配備投入巨大的全套成品油檢測設備;實際上大部分城市沒有檢測手段，處在不檢的狀態(tài)。最近幾年，為了保障藍天工程的順利實施，各級政府對汽油市場的監(jiān)管力度較大，但是存在一些監(jiān)督抽查無法解決的問題：1、抽檢時間相對集中，質量監(jiān)督?jīng)]有突然性，不法商家在抽檢時段轉向正規(guī)渠道進貨；2、抽檢檢驗及后處理周期長。一個油樣的檢測處理周期通常在2周以上，時效性較差。檢驗不合格的油品很可能在檢測和異議處理期間已流入消費市場，因此需要建立適應于現(xiàn)有的監(jiān)管需求的油品監(jiān)督管理方式。1.3汽油快檢的可行性利用快檢車在加油站、油庫等現(xiàn)場采用快速檢測方式進行油品質量檢測。改裝后的快檢車輛能夠滿足成品油現(xiàn)場檢測（水—4—電氣）的需求，配置的快速檢測儀器設備均采用車載模式，能夠滿足預期的監(jiān)管需求，便于現(xiàn)場檢測。根據(jù)歷年油品抽檢的不合格項目，以及重要的性能、環(huán)保指標，確定快速檢測的檢測項目?，F(xiàn)場抽檢15分鐘內即可獲得檢測結果，結果準確率可以達到95%以上，能夠極大提高政府監(jiān)管的有效性、及時性。通過本方法的建立，將有利于解決油品現(xiàn)場無法檢測的困難，快速響應油品質量檢測需求；配合市場監(jiān)督部門進行市場突擊抽查或用戶質量投訴處理，監(jiān)控油品的摻假，防止不良油品混入市場；解決傳統(tǒng)檢測方法過程繁瑣、重復性差、樣品用量大、耗時長等缺點，快速準確地測定油品中的關鍵性指標。具有較大的社會效益。二、任務來源根據(jù)江蘇省市場監(jiān)督管理局“關于2022年度江蘇省地方標準立項的公示”，江蘇省地方標準《車用汽油、車用乙醇汽油（E10）快速篩查技術規(guī)范》由江蘇省產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗研究院負責組織制定。本規(guī)范由江蘇省市場監(jiān)督管理局提出并歸口。三、編制過程本標準由江蘇省產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗研究院牽頭起草，主要起草單位：中國石化銷售股份有限公司江蘇石油分公司、常州市食品藥品纖維質量監(jiān)督檢驗中心。主要工作過程如下：（1）2021年12月成立了由江蘇省產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗研究—5—院技術人員為主的標準起草工作組。索國家及其他省市相關標準及法律法規(guī)，調研行業(yè)的實際狀況，為標準草案的編寫打下基礎。（3）2022年5～12月，分析研究調研材料，作組的專業(yè)技術人員編寫標準草案，經(jīng)過起草小組全體人員討論，形成標準的工作組討論稿。（4）2023年1月～2月，標準起草工作組利用多種方式與相關單位探討標準內容，整合相關意見和建議，在標準討論稿的基礎上，形成了標準的征求意見稿。（5）2023年3月起，廣泛征求生產(chǎn)、管理、科研相關單位的意見，發(fā)送“征求意見稿”25家，收到回函16家，其中提出意見14家，共提出27條意見。27條意見中采納22條，不采納5條。標準起草工作組認真分析反饋意見，經(jīng)修改形成標準送審稿。四、主要內容技術指標確立經(jīng)過前期對快速篩查的檢測儀器的調研，中期通過大批次樣品快速篩查數(shù)據(jù)與標準檢測數(shù)據(jù)的比對，建立起可同時對油品硫含量、研究法辛烷值、苯含量、芳烴烯烴含量、密度等項目快速篩查的車載檢測平臺。后期對車載檢測平臺進行必要的修正和完善，以保證結果的準確性，形成標準化油品質量快速篩查方法，實現(xiàn)能在加油站、油庫等現(xiàn)場對影響油品質量的關—6—鍵項目進行快速準確篩查，滿足檢驗時效性、準確性的要求。紅外光譜法是通過偏最小二乘法等現(xiàn)代化學計量學方法，建立光譜與質量指標之間的線性或非線性關系（定標模型從而實現(xiàn)利用光譜信息對待測樣品的多種質量指標的快速測定。因此，紅外分析方法的核心是建立定標模型，定標模型需要的樣品數(shù)目要足夠多，能統(tǒng)計確定光譜變量與待校正組分濃度或性質之間的關系，定標集樣品數(shù)目至少500個，通常不少于6k4.1技術規(guī)范使用范圍本文件規(guī)定了車用汽油、車用乙醇汽油（E10）快速篩查項目和閾值、取樣、快速篩查方法、載具和設備要求、結果處理、質量保證等內容。本文件適用于車用汽油、車用乙醇汽油（E10）產(chǎn)品質量的快速篩查。4.2術語和定義義，其他利用GB/T29858界定的相關定義。4.3快檢項目及閾值的確定根據(jù)歷年車用汽油、車用乙醇汽油（E10）抽檢的不合格項目，關注重要的性能、環(huán)保指標，確定快速檢測的檢測項目為：硫含量、密度、研究法辛烷值、苯含量、芳烴含量、烯烴含量、—7—氧含量、甲醇含量、乙醇含量、其他有機含氧化合物含量。根據(jù)GB17930-2016《車用汽油》和GB18351-2017《車用乙醇汽油（E10）》產(chǎn)品標準中規(guī)定的各項目質量指標，來確定快檢項目不合格情況的閾值，用于判定異常數(shù)據(jù)。4.4快速檢測方法中相應檢測方法的結果進行數(shù)據(jù)比對，結果應滿足方法標準中再現(xiàn)性要求。4.4.1硫含量的測定按NB/SH/T0842規(guī)定執(zhí)行。4.4.2密度的測定按SH/T0604規(guī)定執(zhí)行。4.4.3研究法辛烷值、苯含量、芳烴含量、烯烴含量、氧含量、甲醇含量、乙醇含量、其他有機含氧化合物含量的測定研究法辛烷值、苯含量、芳烴含量、烯烴含量、氧含量、甲醇含量、乙醇含量、其他有機含氧化合物含量項目可利用近紅外光譜法（試驗方法見附錄A）或中紅外光譜法（試驗方法見附錄B）進行快速篩查。4.4.3.1檢測項目定標模型利用光譜技術進行油品組成與性質的測量是光譜測量技術、化學計量學技術與基礎測試技術的有機結合，是將紅外光—8—譜所反映的樣品基團、組成或物態(tài)信息與標準或認可的參比方法測得的組成或性質數(shù)據(jù)采用化學計量學技術建立校正模型，然后通過對未知樣品光譜的測定和建立的校正模型來快速預測其組成或性質。應選取不同地區(qū)、不同生產(chǎn)廠家、不同加油站在不同時期的汽油樣品，這些樣品要盡可能的多樣化、全面化，使其具有代表性、能夠覆蓋質量指標范圍，這樣的一個定標樣品集合，我們稱之為樣品集。樣品集的樣品能夠覆蓋使用該模型預測樣品中遇到的樣品特性。然后利用ERASPECFTIR型中紅外燃油分析儀，以空氣為參比，采集背景光譜。樣品搖勻后，移取樣品置入樣品池中，樣品注入量滿足樣品池要求，并確保光束有效通過樣品池且無氣泡存在，為避免前次樣品測量可能產(chǎn)生的記憶效應，樣品吸入量應不少于10mL，測量樣品光譜。利用化學計量學軟件，以偏最小二乘法（PLS）建立各項質量指標與光譜數(shù)據(jù)關系的定標模型，用定標樣品集的統(tǒng)計偏差（SEC）評價定標模型的準確性，以SEC是否滿足參考標準方法的再現(xiàn)性進行評價，采用馬氏距離判斷樣品的異常性以保障定標模型預測的可靠性和特異性樣品的識別。具體來說，需要先測量樣品集的中紅外光譜，再對光譜進行預處理（比如波長校正、極限漂移校正等然后用標準方法測定樣品集的基礎數(shù)據(jù)，從而得到校正模型。當測量某一未知樣本的光譜并對該未知樣本進行適用性判斷后，利用此校正模型，就可以得到未知樣本的類別—9—與組成。其測定原理參見圖1。定標模型一般由儀器公司建立，模型的建立者或使用者應對模型進行定期維護并在應用前進行模型驗證。4.4.3.2檢測項目定標模型的重復性驗證試驗為了驗證定標模型的重復性，我們使用定標樣品集的樣品進行驗證，驗證樣品數(shù)10個。每個樣品在相同的條件下，用傅里葉變換中紅外燃油分析儀連續(xù)測定10次。表1至表8分別列出了車用汽油中苯含量、芳烴含量、烯烴含量、氧含量、甲醇含量和研究法辛烷值的重復性測定結果及平均值、極差、標準偏差的結果。從表中的結果可看出，全部樣品的試驗結果極差和標準偏差均在重復性規(guī)定的范圍之內。123456789123456789—10—123456789123456789000.02X1.260123456789差0.09X0.591123456789差000—12—1234567890.06X0.611234567894.4.3.3檢測項目定標模型的再現(xiàn)性驗證試驗—13—為了驗證定標模型的再現(xiàn)性，使用三個獨立實驗室的四臺不同型號的傅里葉變換中紅外油品分析儀對10個定標樣品集的樣品進行分析。表9至表16分別列出了車用汽油中苯含量、芳烴含量、烯烴含量、氧含量、甲醇含量和研究法辛烷值的再現(xiàn)性測定結果及平均值、極差、標準偏差的結果。從表中的結果可看出，全部樣品的試驗結果極差和標準偏差均在再現(xiàn)性規(guī)定的范圍之內。R=0.33X0.54—14—編號儀器1儀器2儀器3儀器4平均值極差標準偏差再現(xiàn)性RR=0.30X0.58編號儀器1儀器2儀器3儀器4平均值極差標準偏差再現(xiàn)性RR=0.09X1.27R=0.37X0.61—15—R=0.23X4.4.4載具和設備要求—16——17—成品油快速檢測車應根據(jù)檢驗需求配置相應的檢測設備,設備應具備抗沖擊和抗震動等性能；檢測車配置的電源、通風、消防等設施滿足檢驗要求，能夠保證檢測設備的供電穩(wěn)定性、安全性及準確性，同時應符合加油站、點及儲油庫安全規(guī)范標4.5樣品測定準確性的驗證情況利用本技術規(guī)范采用的檢測設備和檢測方法得到的數(shù)據(jù)，與GB17930-2016《車用汽油》和GB18351-2017《車用乙醇汽油（E10）》中規(guī)定的方法標準檢測得到的數(shù)據(jù)比較，能夠滿足標準中的再現(xiàn)性要求，驗證數(shù)據(jù)見表17至表20。序號快檢測定值（NB/SH/T0842）標準方法測定值（SH/T0689)偏差近紅外測定值標準方法測定值（GB/T5487）中紅外測定值偏差1偏差2123456078090000據(jù)測的偏差；偏差2為中紅外所測得數(shù)據(jù)與研序號），T0663)1234567890000.1%）0.1%）000.1%）0.2%）0.1%）00序—18—號法121212123456789序號），—19—T0663)12345607809011.6000.1%）0.2%）0.1%）000.1%）0.2%）0.1%）00偏差2為中紅外所測得數(shù)據(jù)與標準方法NB/SH/T0663所測數(shù)據(jù)測的偏除了用標準檢驗方法的再現(xiàn)性驗證車用汽油定標模型的準確性外，還進一步對實驗結果采用統(tǒng)計學中配對t檢驗進行了評價，統(tǒng)計分析結果見表21至24。采用配對t檢驗的方法判斷中紅外方法與標準檢驗方法是否存在顯著性差異，給定顯著性水—20——21—分別小于t單尾臨界值1.72913和t雙尾臨界值2.093024、研究法辛烷值的t檢驗結果0.270807分別小于t單尾臨界值1.685954和t雙尾臨界值2.024394，說明中紅外方法分別與SH/T0693和GB/T5487測定結果是一致的，即不存在顯著性差異。00由表22可知，甲醇含量的t檢驗結果0.50239單尾臨界值1.734064和t雙尾臨界值2.100922、氧含量t檢驗結果的絕對值0.47194分別小于t單尾臨界值1.734064和t雙尾臨界值2.100922，說明中紅外方法與NB/SH/T0663測定結果是一致的，即不存在顯著性差異?！?2—00由表23可知，芳烴含量t檢驗結果的絕對值0.44349分別小于t單尾臨界值1.729133和t雙尾臨界值2.093024、烯烴含量t檢驗結果的絕對值0.24942分別小于t單尾臨界值1.729133和t雙尾臨界值2.093024、說明中紅外方法與GB/T30519測定結果是一致的，即不存在顯著性差異?！?3—00由表24可知，乙醇含量的t檢驗結果0.618766分別小于t單尾臨界值1.729133和t雙尾臨界值2.093024、其他含氧化合物含量t檢驗結果的絕對值1.51329分別小于t單尾臨界值1.739607和t雙尾臨界值2.109816，說明中紅外方法分別與NB/SH/T0663測定結果是一致的，即不存在顯著性差異。00—24—五、重大分歧意見的處理過程和依據(jù)本次標準的制定過程采用發(fā)出書面征求意見稿和召開座談會的形式進行意見征集，對收集到的意見進行歸納整理，未出現(xiàn)重大意見分歧，對于其他意見分別作了處理。征求意見匯總六、與相關法律法規(guī)和國家標準的關系《車用汽油、車用乙醇汽油（E10）快速篩查技術規(guī)范》地方標準的編制遵循規(guī)范性、一致性和可操作性的原則。標準內容與現(xiàn)行法律、法規(guī)和強制性國家標準的要求一致，不存在違背問題。首先，標準的起草制定的規(guī)范化遵守與制定標準有關的基礎標準及相關的法律法規(guī)的規(guī)定，如：GB/T1.1—2020《標準蘇省地方標準管理辦法》等法律法規(guī)文件的規(guī)定；其次，本規(guī)范的制定與現(xiàn)行的國家標準GB17930-2016《車用汽油》和GB18351-2017《車用乙醇汽油（E10）》協(xié)調一致，相互兼容并有機銜接；再次，本規(guī)范的制定符合行業(yè)生產(chǎn)的現(xiàn)狀，可操作性—25—七、實施推廣建議本次制定的《車用汽油、車用乙醇汽油（E10）快速篩查技術規(guī)范》地方標準，具有較強的可行性和可操作性，能夠滿足加快車用汽油質量快速檢測能力建設的要求。本標準的制定，能夠快速篩查車用汽油產(chǎn)品質量的風險點，可節(jié)約抽檢費用，為有關職能部門加強車用汽油質量監(jiān)督管理提供了技術保障；能夠維護車用汽油銷售者、消費者的權益，有效制止不法分子從中獲取暴利，有效避免不合格車用汽油產(chǎn)品流入消費市場，能夠強有力地推進車用汽油質量升級。八、起草單位和起草人信息及分工本文件起草單位為江蘇省產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗研究院（統(tǒng)一常州市食品藥品纖維質量監(jiān)督檢驗中心（統(tǒng)一社會信用代碼主要起草人及其所做工作：人員工作內容單位蘇玉倩標準起草負責人，組織標準起草工作，總體負責標準審定撰寫，組織標準審查、報批等工作。江蘇省產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗研究院王偉確定標準制定方案，組織推進標準制定程序和進度，負責協(xié)調標準定制過程中所需資源。江蘇省產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗研究院孫牧組織討論標準編寫思路，確定標準制定框架，協(xié)助標準審查、報批等工作。江蘇省產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗研究院馬東協(xié)助組織討論標準編寫思路，確定標準制定框架，調度起草組成員推進標準制定程序和進度。江蘇省產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗研究院—26—陸元華組織起草組人員進行調研、收集材料，組織召開標準制定研討會，征求相關意見等。中國石化銷售股份有限公司江蘇石油分公司薛彥軍參與標準研討會、協(xié)助整理標準制定相關文檔材料，協(xié)助辦理標準研討會、標準專家審查會的具體事務等。江蘇省產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗研究院陶小波參與標準制定相關文獻調研，協(xié)助整理標準相關技術文檔。中國石化銷售股份有限公司江蘇石油分公司余倩參與標準制定相關實際調研，參與標準研討會和征求相關意見。江蘇省產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗研究院朱婕妤參與標準制定相關文獻調研和相關試驗分析，負責整理試驗基礎數(shù)據(jù)。江蘇省產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗研究院鄒雨虹參與標準制定所需的試驗分析，協(xié)助整理試驗相關數(shù)據(jù)。常州市食品藥品纖維質量監(jiān)督檢驗中心序號標準章條編號意見內容提出單位（人）處理意見及理由1前言中國石油化工股份有限公司金陵分公司（欒郭宏）2前言本文件按GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分:標準化文件的結構和起草規(guī)則》規(guī)定起草。3前言采納，已添加4前言最后行增加“本文件為首次發(fā)布?！辈杉{，已添加5前言地標的提出和歸口單位不應細化到具體的處室。盛虹煉化（連云港）有限公司（趙娟）采納，已修改6前言按照規(guī)范格式修改前言。昆山市春光石油經(jīng)貿有限公司（呂忠軍）采納，已修改7范圍將“技術規(guī)范”修改為“文件”中國石油化工股份有限公司金陵分公司（欒郭宏）件”8規(guī)范性引用文件國外標準順序排列，數(shù)字由小到大編排。中國石油化工股份有限公司金陵分公司（欒郭宏）采納，已重新排列9正文4建議在表1和表2中增加硅含量的技術要求。江蘇蘇南石化能源管理有限公司（史海堤）不采納，硅含量是國標外項目，沒有做相關的數(shù)據(jù)統(tǒng)計正文4中化石油川渝有限公司（楊子賢）不采納，氯含量是國標外項目，沒有做相關的數(shù)據(jù)統(tǒng)計正文5.1加油機抽樣，抽取200ml-300ml，根據(jù)多年抽檢經(jīng)驗實際在現(xiàn)場沒法操作。南通市產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗所（顧連軍）不采納。加油機抽樣時，取樣前管線中的油品應該置換以后再抽取可以操作的。大項目下面的小項目不應該用淮安市產(chǎn)品質量監(jiān)督綜合檢驗中心（尤珺）采納，已修改正文6.3是否密度只要寫0604的標準，把GB/T1884和G/T1885刪去。采納，已修改—27——28—正文6.3若采用GB/T1884、GB/T1885進行密度的測定是否符合快速篩查時效性的要求?天津市產(chǎn)品質量監(jiān)督檢測技術研究院（邊暉）采納，已把這種方法刪除正文7.1“至少每半年一次”修改為“每半年不少于一次”。中國石油化工股份有限公司金陵分公司（欒郭宏）采納，已修改正文7.1驗證半年一次，最好縮短至每季度一次。南通市產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗所（顧連軍）不采納，根據(jù)經(jīng)驗積累快速篩查方法定期評估不需要太頻繁，半年一次即可滿足要求。正文7.47.4定標模型樣品集樣品量不少于500個。建議刪除，與附錄A.3.2和B.3.2重復。無錫市寶金石油化工