2024屆上海市金山區(qū)高三下學(xué)期二模化學(xué)試題（解析版）

高級(jí)中學(xué)名校試卷PAGEPAGE1上海市金山區(qū)2024屆高三下學(xué)期二模相對(duì)原子質(zhì)量：H-1C-12O-16S-32Co-59Cu-64一、聯(lián)氨(N2H4)的性質(zhì)和應(yīng)用1.聯(lián)氨(N2H4)又稱肼，在航天、能源等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。Ⅰ.N2H4分子中所有原子均達(dá)到稀有氣體原子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。（1）寫出N2H4的電子式。___________（2）N2H4晶體受熱熔化時(shí)，破壞的作用力有___________。A.范德華力 B.氫鍵 C.共價(jià)鍵 D.離子鍵（3）酸堿質(zhì)子理論提出：凡是能給出質(zhì)子的分子或離子稱為酸，凡是能接受質(zhì)子的分子或離子稱為堿。①由N2H4+H2ON2H+OH-可知N2H4是___________。A．酸B．堿②選擇足量的鹽酸或NaOH溶液與N2H4充分反應(yīng)，生成鹽的化學(xué)式為___________。Ⅱ.肼具有強(qiáng)還原性，可作火箭推進(jìn)劑燃料，反應(yīng)的熱化學(xué)方程式表示為：2N2H4(l)+N2O4(g)=3N2(g)+4H2O(g)?H<0。（4）①結(jié)合化學(xué)反應(yīng)原理分析，該反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行的原因是_______________________。②N2H4和N2O4作為火箭推進(jìn)劑的主要原因是_______________________________。Ⅲ.肼可還原鈷離子制備納米金屬鈷，納米金屬鈷具有特殊的物理、化學(xué)和表面性質(zhì)。（5）下列狀態(tài)的鈷中，電離最外層一個(gè)電子所需能量最小的是_______。A．[Ar]3d74s2B．[Ar]3d74s14p1C．[Ar]3d74s1（6）Co2+被N2H4還原的離子方程式如下，完成方程式并配平_______。Co2++N2H4+___________=Co↓+N2↑+H2O當(dāng)轉(zhuǎn)移7.224×1024個(gè)電子數(shù)時(shí)，生成金屬鈷___________克。（7）金屬鈷可以形成多種配合物。一種配合物由Co3+、NH3、Cl-、H2O組成，實(shí)驗(yàn)顯示Co3+、NH3、Cl-、H2O的物質(zhì)的量之比為1∶3∶3∶1.向該配合物的水溶液加入AgNO3溶液，只能沉淀出三分之一的Cl-。①該配合物的化學(xué)式是___________。A．[Co(NH3)3ClH2O]Cl2B．[Co(NH3)3Cl2H2O]ClC．[Co(NH3)3H2O]Cl3②該配合物的配體有___________?！即鸢浮剑?）（2）AB（3）①B②N2H6Cl2（4）①?H<0、?S>0，?H-T?S<0，任意溫度下可自發(fā)進(jìn)行②N2H4具有強(qiáng)還原性、N2O4具有強(qiáng)氧化性，兩者劇烈反應(yīng)，放出大量熱，產(chǎn)生大量氣體，為火箭提供推力（5）B（6）2Co2++1N2H4+4OH-=2Co↓+1N2↑+4H2O354（7）①B②NH3、Cl-、H2O〖解析〗（1）N2H4為共價(jià)化合物，分子中所有原子均達(dá)到稀有氣體原子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，電子式；（2）氫鍵是H與N、O、F等電負(fù)性大的元素原子相結(jié)合的一種特殊分子間或分子內(nèi)相互作用力；N2H4晶體為分子晶體且分子間存在氫鍵，受熱熔化時(shí)，破壞的作用力有A.范德華力、B.氫鍵；故選AB；（3）①凡是能接受質(zhì)子的分子或離子稱為堿，則由N2H4+H2ON2H+OH-可知N2H4是堿，故選B；②結(jié)合①分析可知，N2H4中2個(gè)氮能接受2個(gè)質(zhì)子，為堿，則可以與足量的鹽酸反應(yīng)生成N2H6Cl2;（4）①?H-T?S<0的反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行，該反應(yīng)為放熱的熵增反應(yīng)，故該反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行的原因是：?H<0、?S>0，?H-T?S<0，任意溫度下可自發(fā)進(jìn)行。②N2H4具有強(qiáng)還原性、N2O4具有強(qiáng)氧化性，兩者劇烈反應(yīng)，放出大量熱，產(chǎn)生大量氣體，為火箭提供推力，故N2H4和N2O4可以作為火箭推進(jìn)劑；（5）鈷為27號(hào)元素，基態(tài)鈷原子核外電子排布為1s22s22p63s23p63d74s2，[Ar]3d74s2為基態(tài)鈷原子、[Ar]3d74s14p1為激發(fā)態(tài)鈷原子、[Ar]3d74s1為失去1個(gè)電子形成的離子，[Ar]3d74s1再失去1個(gè)電子為第二電離能大于第一電離能，激發(fā)態(tài)原子較基態(tài)原子更容易失去1個(gè)電子，故選B；（6）反應(yīng)中Co化合價(jià)由+2降低為0、氮化合價(jià)由-2升高為0，結(jié)合電子守恒可知，反應(yīng)為：2Co2++1N2H4+4OH-=2Co↓+1N2↑+4H2O；電子轉(zhuǎn)移關(guān)系為：2Co~4e-，轉(zhuǎn)移7.224×1024個(gè)電子數(shù)時(shí)，為12mol電子，生成6mol鈷，質(zhì)量為6mol×59g/mol=354g；（7）①向該配合物的水溶液加入AgNO3溶液，只能沉淀出三分之一的Cl-，則有三分之一的氯離子處于外界、三分之二的處于內(nèi)界，故該配合物的化學(xué)式是B．[Co(NH3)3Cl2H2O]Cl；②結(jié)合其化學(xué)式可知，該配合物的配體有NH3、Cl-、H2O。二、對(duì)甲苯磺酸的制備和性質(zhì)探究2.Ⅰ.對(duì)甲苯磺酸是一種白色晶體，熔點(diǎn)107℃，易溶于醇、醚和水，是用途廣泛的化工原料。實(shí)驗(yàn)室利用磺化反應(yīng)制備對(duì)甲苯磺酸(實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示)，裝置中有分水器，其作用是使回流的水蒸氣冷凝進(jìn)入分水器，有機(jī)溶劑進(jìn)入燒瓶，增大反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。（1）下列說法錯(cuò)誤的是___________。A.當(dāng)分水器中的水量不再增加時(shí)，停止加熱B.分水器可將反應(yīng)體系中的甲苯移除C.燒瓶中不需要添加沸石D.冷凝水從x口進(jìn)入（2）寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式。_______________________________Ⅱ.根據(jù)對(duì)甲苯磺酸的結(jié)構(gòu)，有同學(xué)推測對(duì)甲苯磺酸的性質(zhì)和硫酸相似，進(jìn)行了如下探究：（3）對(duì)甲苯磺酸可能是強(qiáng)酸，電離方程式：，設(shè)計(jì)簡單實(shí)驗(yàn)證明猜想。_______________________________________________________________（4）采用如圖所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，觀察到蔗糖迅速變黑。上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象說明對(duì)甲苯磺酸具有___________。A．吸水性B．脫水性C．強(qiáng)酸性（5）向吸收液中滴加一定量___________溶液，仍未觀察到明顯現(xiàn)象，說明對(duì)甲苯磺酸不具有強(qiáng)氧化性。A．Ba(OH)2B．NaClC．CaCl2Ⅲ.對(duì)甲苯磺酸可做酯化反應(yīng)的催化劑，催化合成丙酸乙酯。將0.2mol丙酸(M=74g?mol?1)、1g對(duì)甲苯磺酸和0.24mol乙醇(M=46g?mol?1)加入三口瓶中，加熱進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液過濾，分別經(jīng)水、碳酸鈉溶液、飽和食鹽水洗滌，干燥后進(jìn)行蒸餾，蒸出17.4g餾分。（6）計(jì)算該反應(yīng)的產(chǎn)率____________。(產(chǎn)率=，寫出計(jì)算過程，結(jié)果保留1位小數(shù))（7）請?jiān)u價(jià)用對(duì)甲苯磺酸代替濃硫酸做酯化反應(yīng)催化劑的優(yōu)點(diǎn)___________________?！即鸢浮剑?）B（2）（3）室溫下，配制0.1mol?L-1對(duì)甲苯磺酸溶液，測得pH=1，說明其為強(qiáng)酸；若pH>1，說明其為弱酸(合理即可)（4）B（5）AC（6）CH3CH2OH過量，n(CH3CH2COOH)=n(CH3CH2COOC2H5)=0.2mol，m(CH3CH2COOC2H5)理論值=0.2mol×102g?mol-1=20.4g，CH3CH2COOC2H5產(chǎn)率=×100%=85.3%（7）對(duì)甲苯磺酸沒有強(qiáng)氧化性，減少副反應(yīng)的發(fā)生，污染小，對(duì)設(shè)備的腐蝕性小(體現(xiàn)對(duì)甲苯磺酸是非強(qiáng)氧化性酸即可)〖祥解〗甲苯和濃硫酸在三口燒瓶中反應(yīng)生成對(duì)甲苯磺酸和水，冷凝管不斷冷凝回流，用分水器分離出反應(yīng)生成得水，使反應(yīng)正向進(jìn)行，增大反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率?！驹斘觥浚?）A．當(dāng)分水器中的水量不再增加時(shí)，說明反應(yīng)結(jié)束，此時(shí)停止加熱，故A正確；B．分水器可將反應(yīng)體系中的水移除，故B錯(cuò)誤；C．該裝置有磁力攪拌器，燒瓶中不需要添加沸石，故C正確；D．為提高冷凝效果，冷凝水“低進(jìn)高出”，所以冷凝水從x口進(jìn)入，故D正確；選B。（2）甲苯和濃硫酸發(fā)生取代反應(yīng)生成對(duì)甲苯磺酸和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為。（3）室溫下，配制0.1mol?L-1對(duì)甲苯磺酸溶液，若測得pH=1，說明其為強(qiáng)酸；若pH>1，說明其為弱酸。（4）采用如圖所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，觀察到蔗糖迅速變黑。說明蔗糖中H、O原子被奪去，蔗糖炭化，說明對(duì)甲苯磺酸具有脫水性，選B。（5）向吸收液中滴加一定量Ba(OH)2、CaCl2溶液，未觀察到沉淀生成，說明沒有生成二氧化硫、二氧化碳等氣體，則對(duì)甲苯磺酸不具有強(qiáng)氧化性，故選AC。（6）0.2mol丙酸(M=74g?mol?1)、0.24mol乙醇反應(yīng)，CH3CH2OH過量，理論上生成0.2mol丙酸乙酯，該反應(yīng)的產(chǎn)率為。（7）用對(duì)甲苯磺酸代替濃硫酸做酯化反應(yīng)催化劑的優(yōu)點(diǎn)是：對(duì)甲苯磺酸沒有強(qiáng)氧化性，減少副反應(yīng)的發(fā)生，污染小，對(duì)設(shè)備的腐蝕性小。三、逆水煤氣變換反應(yīng)助力碳中和3.Ⅰ.隨著碳中和目標(biāo)的提出，CO2回收技術(shù)已成為科學(xué)研究熱點(diǎn)問題，其中逆水煤氣變換反應(yīng)引起了廣泛關(guān)注。該反應(yīng)是將CO2加氫轉(zhuǎn)化為CH3OH等高附加值化學(xué)品的關(guān)鍵步驟。在催化劑作用下，逆水煤氣變換體系中存在以下反應(yīng)：①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)；?H1=?49.5kJ?mol-1；K1②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)；?H2=41.2kJ?mol-1；K2③CO2(g)+2H2(g)CH3OH(g)；?H3=?90.7kJ?mol-1；K3（1）K1=___________(用K2、K3表示)。Ⅱ.將6molCO2和8molH2充入容積為2L的密閉容器中，分別在T1、T2溫度下發(fā)生反應(yīng)①，H2的物質(zhì)的量變化如表所示：物質(zhì)的量/molT1/℃T2/℃05min10min15min20min25min30minH28.03.52.02.01.71.51.5（2）T1溫度下，5~10min內(nèi)以CO2表示該反應(yīng)速率v(CO2)=___________。該溫度下，若各物質(zhì)的起始量n(CO2)=n(H2)=n(CH3OH)=n(H2O)=2mol，則v(正)___________v(逆)。A．>B．=C．<（3）下列說法正確是___________。A.T1<T2B.混合氣體的密度保持不變時(shí)，反應(yīng)已達(dá)到平衡C.平衡后向容器中充入稀有氣體，平衡不發(fā)生移動(dòng)D.加入合適的催化劑可以降低反應(yīng)的活化能，?H減?、?一定條件下，將原料氣n(CO2)∶n(H2)=1∶3進(jìn)行投料，在恒容密閉容器中模擬上述三個(gè)反應(yīng)，CO和CH3OH在含碳產(chǎn)物(CH3OH和CO)中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)及CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的情況如圖所示（4）CO2平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高先減小后增大的原因是____________________________。曲線_________代表CH3OH在含碳產(chǎn)物中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。A．mB．n（5）有利于提高CO2轉(zhuǎn)化為CH3OH的平衡轉(zhuǎn)化率的措施有___________。A.使用催化性能好的催化劑 B.降低反應(yīng)溫度C.投料比不變，增加反應(yīng)物的濃度 D.增大CO2和H2的初始投料比Ⅳ.光催化CO2也可以制備甲醇、甲烷等燃料，反應(yīng)原理示意圖如下圖所示：（6）下列描述正確的是___________。A.H+由a區(qū)向b區(qū)移動(dòng)B.b區(qū)電極反應(yīng)為2H2O-4e-=O2↑+4H+C.CH4是氧化產(chǎn)物D.該裝置實(shí)現(xiàn)了電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能（7）寫出a區(qū)的電極反應(yīng)式_______________________________。〖答案〗（1）K2?K3（2）0.05mol?L-1?min-1C（3）C（4）反應(yīng)①為放熱反應(yīng)，反應(yīng)②為吸熱反應(yīng)。開始(溫度低于250℃)升溫，對(duì)反應(yīng)①的影響程度大于反應(yīng)②，CO2平衡轉(zhuǎn)化率減?。缓髞?溫度高于250℃)升溫，對(duì)反應(yīng)②的影響程度大于反應(yīng)①，CO2平衡轉(zhuǎn)化率增大A（5）BC（6）B（7）CO2+8e-+8H+=CH4+2H2O〖解析〗（1）根據(jù)題中所給反應(yīng)，反應(yīng)②+反應(yīng)③=反應(yīng)①，故K1=K2?K3；（2）5~10min內(nèi)氫氣物質(zhì)的量變化了1.5mol，根據(jù)反應(yīng)方程式中化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，二氧化碳物質(zhì)的量變化為0.5mol，則以CO2表示該反應(yīng)速率v(CO2)=；根據(jù)表中數(shù)據(jù)，T1溫度下，達(dá)到平衡時(shí)，列出三段式平衡常數(shù)K=，若各物質(zhì)的起始量n(CO2)=n(H2)=n(CH3OH)=n(H2O)=2mol，即濃度均為1mol/L，Q=>K，反應(yīng)向逆方向進(jìn)行，則v(正)<v(逆)；（3）A．T2溫度平衡時(shí)氫氣的量更少，說明平衡正向程度更大，反應(yīng)是正向放熱反應(yīng)，溫度低有利于正向反應(yīng)，故T1

>T2，A錯(cuò)誤；B．容器容積不變，反應(yīng)滿足氣體質(zhì)量守恒，混合氣體密度一定不變，無法判斷反應(yīng)是否到達(dá)平衡，B錯(cuò)誤；C．平衡后向容器中充入稀有氣體，各物質(zhì)分壓不變，平衡不發(fā)生移動(dòng)，C正確；D．加入合適的催化劑可以降低反應(yīng)的活化能，但?H不變，D錯(cuò)誤；故選C；（4）反應(yīng)①為放熱反應(yīng)，反應(yīng)②為吸熱反應(yīng)。開始(溫度低于250℃)升溫，對(duì)反應(yīng)①的影響程度大于反應(yīng)②，CO2平衡轉(zhuǎn)化率減??；后來(溫度高于250℃)升溫，對(duì)反應(yīng)②的影響程度大于反應(yīng)①，CO2平衡轉(zhuǎn)化率增大，故CO2平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高先減小后增大，反應(yīng)①CO2轉(zhuǎn)化率減小，故乙醇物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小，m代表CH3OH在含碳產(chǎn)物中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)；（5）提高CO2轉(zhuǎn)化為CH3OH的平衡轉(zhuǎn)化率要使反應(yīng)①的平衡轉(zhuǎn)化率增大：A．使用催化劑能加快反應(yīng)速率，但是不能提高平衡轉(zhuǎn)化率，A錯(cuò)誤；B．反應(yīng)①為放熱反應(yīng)，降低溫度平衡正向移動(dòng)，有利于提高平衡轉(zhuǎn)化率，B正確；C．反應(yīng)①生成物化學(xué)計(jì)量數(shù)之和小于反應(yīng)物化學(xué)計(jì)量數(shù)之和，投料比不變，增加反應(yīng)物的濃度有利于正向進(jìn)行，可以提高平衡轉(zhuǎn)化率，C正確；D．增大CO2和H2的初始投料比，會(huì)使二氧化碳轉(zhuǎn)化率降低，D錯(cuò)誤；故選BC；（6）A．a(chǎn)區(qū)電極二氧化碳得電子，為負(fù)極，電極反應(yīng)為8H++CO2+8e-=CH4+2H2O，反應(yīng)消耗氫離子，故H+由b區(qū)向a區(qū)移動(dòng)，A錯(cuò)誤；B．b區(qū)電極氧氣得電子，為正極，反應(yīng)為2H2O-4e-=O2↑+4H+，B正確；C．CH4是CO2得電子產(chǎn)生，是還原產(chǎn)物，C錯(cuò)誤；D．該裝置是原電池，化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能，D錯(cuò)誤；故選B；（7）由前一小題A選項(xiàng)分析，a區(qū)的電極反應(yīng)式為CO2+8e-+8H+=CH4+2H2O。四、三蝶烯及其衍生物4.Ⅰ.三蝶烯()及其衍生物是一類具有獨(dú)特三維剛性結(jié)構(gòu)的化合物，廣泛應(yīng)用在分子機(jī)器、材料化學(xué)以及超分子化學(xué)等領(lǐng)域。三蝶烯的合成路線如下：已知：（1）三蝶烯中碳原子的雜化軌道類型有___________。（2）預(yù)測三蝶烯的核磁共振氫譜中有___________組峰。A.1 B.2 C.3 D.4（3）下列關(guān)于鄰氨基苯甲酸的說法正確的是___________。A.紅外光譜圖顯示分子中含有碳碳雙鍵B.可形成分子內(nèi)氫鍵C.沸點(diǎn)高于對(duì)氨基苯甲酸D.可發(fā)生加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)（4）步驟Ⅱ的反應(yīng)類型為___________。A.取代反應(yīng) B.消去反應(yīng) C.氧化反應(yīng) D.加成反應(yīng)Ⅱ.三蝶烯-2，3，6，7-四甲酸二酐是三蝶烯的衍生物，其合成路線如下：已知：2RCOOH+(CH3CO)2O→(RCO)2O+2CH3COOH（5）A屬于___________。A.脂肪烴 B.芳香烴 C.飽和烴 D.苯的同系物（6）C中含氧官能團(tuán)的名稱是___________、羰基。（7）寫出C→D的化學(xué)方程式。_________________________________________（8）化合物W是比化合物D少一個(gè)苯環(huán)的芳香族化合物，寫出1種同時(shí)滿足下列條件的W的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。_________________①僅含C、H、O元素，其中碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.741，氫元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.062；質(zhì)譜圖顯示分子離子峰的m/z值為162。②能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，遇濃溴水不產(chǎn)生白色沉淀③核磁共振氫譜圖中有4組峰，且峰面積之比為1∶1∶2∶6。（9）將三蝶烯-2，3，6，7-四甲酸二酐的合成路線補(bǔ)充完整_____________________?！即鸢浮剑?）sp2、sp3（2）C（3）B（4）D（5）BD（6）羧基（7）（8）、（9）〖祥解〗Ⅰ.根據(jù)已知，步驟Ⅱ中苯炔和蒽發(fā)生類似的加成反應(yīng)成環(huán)得到三蝶烯；Ⅱ；【詳析】（1）三蝶烯中苯環(huán)上的碳原子平面結(jié)構(gòu)，是sp2雜化，不在苯環(huán)上的兩個(gè)碳原子以四根單鍵和其他原子相連，是sp3雜化，故三蝶烯中碳原子的雜化軌道類型有sp2、sp3；（2）如圖，根據(jù)分子結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性，標(biāo)有相同數(shù)字的碳原子上面的氫原子都是等效氫原子，一共3種，故三蝶烯的核磁共振氫譜中有3組峰，故選C；（3）A．鄰氨基苯甲酸中，苯環(huán)結(jié)構(gòu)不是單雙鍵交替的結(jié)構(gòu)，故分子中沒有碳碳雙鍵，故紅外光譜圖不會(huì)顯示分子中含有碳碳雙鍵，A錯(cuò)誤；B．鄰氨基苯甲酸中兩個(gè)官能團(tuán)處于鄰位，相距較近，同一個(gè)分子的氨基和羧基之間可以形成氫鍵，B正確；C．對(duì)氨基苯甲酸中兩個(gè)官能團(tuán)較遠(yuǎn)，無法形成分子內(nèi)氫鍵，只能形成分子間氫鍵，使沸點(diǎn)升高，故鄰氨基苯甲酸沸點(diǎn)低于對(duì)氨基苯甲酸，C錯(cuò)誤；D．鄰氨基苯甲酸中沒有可以發(fā)生加成的碳碳雙鍵或碳氧雙鍵，無法發(fā)生加成聚合反應(yīng)，D錯(cuò)誤；故選B；（4）由分析，步驟Ⅱ反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，故選D；（5）A分子式為C8H10，分子組成比苯多了兩個(gè)CH2，是苯的同系物，根據(jù)有機(jī)物分類，屬于芳香烴，故選BD；（6）C中含氧官能團(tuán)的名稱是羧基、羰基；（7）C在濃硫酸的作用下，羧基和另一個(gè)苯環(huán)上的氫脫水，形成一個(gè)新的六元環(huán)得到D，反應(yīng)方程式為：；（8）D的分子式為C16H12O2，W比D少一個(gè)苯環(huán)，則W分子中有10個(gè)碳原子，質(zhì)譜圖顯示分子離子峰的m/z值為162即相對(duì)分子量為162，氫元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.062，則分子中氫原子個(gè)數(shù)為，162-10-12×10=32說明W分子中有2個(gè)氧原子，故W分子式為C10H10O2，不飽和度為6，除苯環(huán)外，還有2個(gè)不飽和度，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，遇濃溴水不產(chǎn)生白色沉淀說明有酚羥基，但是酚羥基的鄰對(duì)位都有取代基，核磁共振氫譜圖中有4組峰，且峰面積之比為1∶1∶2∶6，考慮有一個(gè)酚羥基和兩個(gè)酚羥基的情況，同時(shí)滿足條件的W的同分異構(gòu)體肯能是或；（9）分析E和F的分子式差異可以發(fā)現(xiàn)F比E少了CH3NO2的分子組成，Ⅰ中步驟Ⅰ剛好也符合這樣的分子組成變化，再結(jié)合F的后續(xù)產(chǎn)物可以得知F中應(yīng)當(dāng)有一個(gè)苯環(huán)兩個(gè)甲基，且甲基處于鄰位，故得出F為，E為；苯環(huán)上的側(cè)鏈與苯直接相連的碳原子上有氫，側(cè)鏈就能被高錳酸鉀氧化為羧基，故得G為。五、工業(yè)回收硒5.Ⅰ.硒(Se)是一種重要的化學(xué)元素，在醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、能源和電子等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。（1）以下不能用元素周期律解釋的是___________。A.鍵的極性：H?Se<H?Br B.原子半徑：Se>BrC.穩(wěn)定性：H2Se<HBr D.酸性：H2SeO3<HBrO4（2）硒化鉛可用作玻璃和陶瓷的著色劑，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示：①Se的電負(fù)性2.4、Pb的電負(fù)性1.9，判斷硒化鉛中Se與Pb之間的化學(xué)鍵是___________。A．離子鍵B．共價(jià)鍵②晶體中每個(gè)Se周圍與其最近的，且距離相等的Se有___________個(gè)。Ⅱ.工業(yè)上以精煉銅的陽極泥為原料(主要成分為Se、CuSe、Ag2Se等)回收Se。①Se難溶于水，沸點(diǎn)684.9℃，易于與O2反應(yīng)。②室溫下Ksp(Ag2SO4)=10?5；Ksp(AgCl)=10?9.75。（3）“焙燒”前，將陽極泥中大塊顆粒粉碎的目的是_____________________________。（4）“煙氣”中含有SO2和SeO2，被水吸收發(fā)生反應(yīng)，SO2與和SeO2的物質(zhì)的量之比為___________，SeO2體現(xiàn)了___________。A．氧化性B．還原性（5）“提純”步驟中用到真空蒸餾工藝，真空的作用是______________、______________。（6）小組同學(xué)測定某CuSO4?xH2O晶體樣品熱分解的質(zhì)量變化情況(如圖所示)，258℃失去全部結(jié)晶水，x=___________。(結(jié)果保留2位小數(shù))（7）常溫“浸取”步驟中，加入NaCl能否使Ag2SO4完全轉(zhuǎn)化為AgCl？結(jié)合平衡原理和計(jì)算過程回答_________________________________________。Ⅲ.亞硒酸(H2SeO3)是主要含硒化合物，是二元弱酸。常溫下，H2SeO3溶液中某些微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系如圖所示：（8）下列說法正確的是___________。A.曲線a表示的是SeO物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH變化B.Ka1=10?5.5C.pH=3時(shí)，=100.4D.向H2SeO3溶液中逐滴加入NaOH溶液，pH=8.3時(shí)溶液中存在：2c(Na+)=3[c(HSeO)+c(SeO)+c(H2SeO3)]（9）向滴有酚酞的H2SeO3溶液中加入氨水，當(dāng)溶液由粉紅色變?yōu)榧t色時(shí)，反應(yīng)的離子方程式為_________________________________________?！即鸢浮剑?）D（2）①B②12（3）增大接觸面積，加快反應(yīng)速率（4）2：1A（5）避免Se與氧氣反應(yīng)降低Se的沸點(diǎn)，便于分離（6）5.17（7）Ag2SO4+2Cl-2AgCl+SO，K==1014.5>105，Ag2SO4可以完全轉(zhuǎn)化為AgCl（8）CD（9）HSeO+NH3?H2O=SeO+NH+H2O〖祥解〗II．陽極泥(主要成分為Se、CuSe、Ag2Se等)加入濃硫酸焙燒后，煙氣中含有SeO2和SO2，用水吸收時(shí)法生氧化還原反應(yīng)生成H2SO4和Se，過濾分離出粗硒，提純得到純硒；燒渣的主要成分是硫酸銅和硫酸銀，加入NaCl溶液浸取，得到硫酸銅溶液和AgCl固體，對(duì)硫酸銅溶液進(jìn)行加熱濃縮，冷卻結(jié)晶得到結(jié)晶水合物?！驹斘觥浚?）Se與Br是同周期從左到右的位置，故非金屬性Se<Br；A．非金屬性Se<Br，故鍵的極性：H?Se<H?Br，可以用元素周期律解釋，故A不選；B．同周期從左到右，原子半徑逐漸減小，故原子半徑：Se>Br，可以用元素周期律解釋，故B不選；C．非金屬性Se<Br，故簡單氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性H2Se<HBr，可以用元素周期律解釋，故C不選；D．H2SeO3不是Se元素的最高價(jià)含氧酸，故酸性H2SeO3<HBrO4不能用元素周期律解釋，故D選；〖答案〗為D；（2）①Se的電負(fù)性2.4、Pb的電負(fù)性1.9，差值較小，硒化鉛中Se與Pb之間的化學(xué)鍵是共價(jià)鍵；〖答案〗為B；②根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)示意圖，晶體中每個(gè)Se周圍與其最近的，且距離相等的Se有12個(gè)；（3）“焙燒”前，將陽極泥中大塊顆粒粉碎的目的是增大接觸面積，加快反應(yīng)速率；（4）SO2和SeO2，被水吸收發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，SO2與和SeO2的物質(zhì)的量之比為2：1；SeO2體現(xiàn)了氧化性；（5）提純步驟用到真空蒸餾工藝，目的是避免Se與氧氣反應(yīng)、降低Se的沸點(diǎn)，便于分離；（6）根據(jù)圖示，晶體的質(zhì)量為250.0g，失去全部結(jié)晶水后的質(zhì)量為158.1g，即硫酸銅的質(zhì)量與結(jié)晶水的質(zhì)量比為，結(jié)合化學(xué)式CuSO4?xH2O，有，解得x=5.17；（7）Ag2SO4完全轉(zhuǎn)化為AgCl的方程式為Ag2SO4+2Cl-2AgCl+SO，K==1014.5>105，Ag2SO4可以完全轉(zhuǎn)化為AgCl；（8）根據(jù)圖像，隨著pH增大，H2SeO3逐漸變?yōu)镠SeO，HSeO再變?yōu)镾eO，故a表示H2SeO3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化，中間的虛線表示HSeO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化，右邊的實(shí)線表示SeO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化；A．由上述分析可知，a表示H2SeO3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化，故A錯(cuò)誤；B．Ka1=，根據(jù)左邊的交叉點(diǎn)的坐標(biāo)(2.6,50)，可知Ka1=10-2.6，故B錯(cuò)誤；C．由B可知Ka1==10-2.6，pH=3時(shí)，c(H+)=10-3，此時(shí)==100.4，故C正確；D．當(dāng)pH=8.3時(shí)，由圖像可知，HSeO與SeO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，即溶液是等濃度的Na2SeO和NaHSeO的混合溶液，根據(jù)物料守恒有：2c(Na+)=3[c(HSeO)+c(SeO)+c(H2SeO3)]，故D正確；〖答案〗為CD；（9）溶液為粉紅色時(shí)，溶液為NH4HSeO3，變?yōu)榧t色時(shí)，HSeO變?yōu)镾eO，離子方程式為HSeO+NH3?H2O=SeO+NH+H2O。上海市金山區(qū)2024屆高三下學(xué)期二模相對(duì)原子質(zhì)量：H-1C-12O-16S-32Co-59Cu-64一、聯(lián)氨(N2H4)的性質(zhì)和應(yīng)用1.聯(lián)氨(N2H4)又稱肼，在航天、能源等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。Ⅰ.N2H4分子中所有原子均達(dá)到稀有氣體原子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。（1）寫出N2H4的電子式。___________（2）N2H4晶體受熱熔化時(shí)，破壞的作用力有___________。A.范德華力 B.氫鍵 C.共價(jià)鍵 D.離子鍵（3）酸堿質(zhì)子理論提出：凡是能給出質(zhì)子的分子或離子稱為酸，凡是能接受質(zhì)子的分子或離子稱為堿。①由N2H4+H2ON2H+OH-可知N2H4是___________。A．酸B．堿②選擇足量的鹽酸或NaOH溶液與N2H4充分反應(yīng)，生成鹽的化學(xué)式為___________。Ⅱ.肼具有強(qiáng)還原性，可作火箭推進(jìn)劑燃料，反應(yīng)的熱化學(xué)方程式表示為：2N2H4(l)+N2O4(g)=3N2(g)+4H2O(g)?H<0。（4）①結(jié)合化學(xué)反應(yīng)原理分析，該反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行的原因是_______________________。②N2H4和N2O4作為火箭推進(jìn)劑的主要原因是_______________________________。Ⅲ.肼可還原鈷離子制備納米金屬鈷，納米金屬鈷具有特殊的物理、化學(xué)和表面性質(zhì)。（5）下列狀態(tài)的鈷中，電離最外層一個(gè)電子所需能量最小的是_______。A．[Ar]3d74s2B．[Ar]3d74s14p1C．[Ar]3d74s1（6）Co2+被N2H4還原的離子方程式如下，完成方程式并配平_______。Co2++N2H4+___________=Co↓+N2↑+H2O當(dāng)轉(zhuǎn)移7.224×1024個(gè)電子數(shù)時(shí)，生成金屬鈷___________克。（7）金屬鈷可以形成多種配合物。一種配合物由Co3+、NH3、Cl-、H2O組成，實(shí)驗(yàn)顯示Co3+、NH3、Cl-、H2O的物質(zhì)的量之比為1∶3∶3∶1.向該配合物的水溶液加入AgNO3溶液，只能沉淀出三分之一的Cl-。①該配合物的化學(xué)式是___________。A．[Co(NH3)3ClH2O]Cl2B．[Co(NH3)3Cl2H2O]ClC．[Co(NH3)3H2O]Cl3②該配合物的配體有___________?！即鸢浮剑?）（2）AB（3）①B②N2H6Cl2（4）①?H<0、?S>0，?H-T?S<0，任意溫度下可自發(fā)進(jìn)行②N2H4具有強(qiáng)還原性、N2O4具有強(qiáng)氧化性，兩者劇烈反應(yīng)，放出大量熱，產(chǎn)生大量氣體，為火箭提供推力（5）B（6）2Co2++1N2H4+4OH-=2Co↓+1N2↑+4H2O354（7）①B②NH3、Cl-、H2O〖解析〗（1）N2H4為共價(jià)化合物，分子中所有原子均達(dá)到稀有氣體原子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，電子式；（2）氫鍵是H與N、O、F等電負(fù)性大的元素原子相結(jié)合的一種特殊分子間或分子內(nèi)相互作用力；N2H4晶體為分子晶體且分子間存在氫鍵，受熱熔化時(shí)，破壞的作用力有A.范德華力、B.氫鍵；故選AB；（3）①凡是能接受質(zhì)子的分子或離子稱為堿，則由N2H4+H2ON2H+OH-可知N2H4是堿，故選B；②結(jié)合①分析可知，N2H4中2個(gè)氮能接受2個(gè)質(zhì)子，為堿，則可以與足量的鹽酸反應(yīng)生成N2H6Cl2;（4）①?H-T?S<0的反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行，該反應(yīng)為放熱的熵增反應(yīng)，故該反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行的原因是：?H<0、?S>0，?H-T?S<0，任意溫度下可自發(fā)進(jìn)行。②N2H4具有強(qiáng)還原性、N2O4具有強(qiáng)氧化性，兩者劇烈反應(yīng)，放出大量熱，產(chǎn)生大量氣體，為火箭提供推力，故N2H4和N2O4可以作為火箭推進(jìn)劑；（5）鈷為27號(hào)元素，基態(tài)鈷原子核外電子排布為1s22s22p63s23p63d74s2，[Ar]3d74s2為基態(tài)鈷原子、[Ar]3d74s14p1為激發(fā)態(tài)鈷原子、[Ar]3d74s1為失去1個(gè)電子形成的離子，[Ar]3d74s1再失去1個(gè)電子為第二電離能大于第一電離能，激發(fā)態(tài)原子較基態(tài)原子更容易失去1個(gè)電子，故選B；（6）反應(yīng)中Co化合價(jià)由+2降低為0、氮化合價(jià)由-2升高為0，結(jié)合電子守恒可知，反應(yīng)為：2Co2++1N2H4+4OH-=2Co↓+1N2↑+4H2O；電子轉(zhuǎn)移關(guān)系為：2Co~4e-，轉(zhuǎn)移7.224×1024個(gè)電子數(shù)時(shí)，為12mol電子，生成6mol鈷，質(zhì)量為6mol×59g/mol=354g；（7）①向該配合物的水溶液加入AgNO3溶液，只能沉淀出三分之一的Cl-，則有三分之一的氯離子處于外界、三分之二的處于內(nèi)界，故該配合物的化學(xué)式是B．[Co(NH3)3Cl2H2O]Cl；②結(jié)合其化學(xué)式可知，該配合物的配體有NH3、Cl-、H2O。二、對(duì)甲苯磺酸的制備和性質(zhì)探究2.Ⅰ.對(duì)甲苯磺酸是一種白色晶體，熔點(diǎn)107℃，易溶于醇、醚和水，是用途廣泛的化工原料。實(shí)驗(yàn)室利用磺化反應(yīng)制備對(duì)甲苯磺酸(實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示)，裝置中有分水器，其作用是使回流的水蒸氣冷凝進(jìn)入分水器，有機(jī)溶劑進(jìn)入燒瓶，增大反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。（1）下列說法錯(cuò)誤的是___________。A.當(dāng)分水器中的水量不再增加時(shí)，停止加熱B.分水器可將反應(yīng)體系中的甲苯移除C.燒瓶中不需要添加沸石D.冷凝水從x口進(jìn)入（2）寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式。_______________________________Ⅱ.根據(jù)對(duì)甲苯磺酸的結(jié)構(gòu)，有同學(xué)推測對(duì)甲苯磺酸的性質(zhì)和硫酸相似，進(jìn)行了如下探究：（3）對(duì)甲苯磺酸可能是強(qiáng)酸，電離方程式：，設(shè)計(jì)簡單實(shí)驗(yàn)證明猜想。_______________________________________________________________（4）采用如圖所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，觀察到蔗糖迅速變黑。上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象說明對(duì)甲苯磺酸具有___________。A．吸水性B．脫水性C．強(qiáng)酸性（5）向吸收液中滴加一定量___________溶液，仍未觀察到明顯現(xiàn)象，說明對(duì)甲苯磺酸不具有強(qiáng)氧化性。A．Ba(OH)2B．NaClC．CaCl2Ⅲ.對(duì)甲苯磺酸可做酯化反應(yīng)的催化劑，催化合成丙酸乙酯。將0.2mol丙酸(M=74g?mol?1)、1g對(duì)甲苯磺酸和0.24mol乙醇(M=46g?mol?1)加入三口瓶中，加熱進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液過濾，分別經(jīng)水、碳酸鈉溶液、飽和食鹽水洗滌，干燥后進(jìn)行蒸餾，蒸出17.4g餾分。（6）計(jì)算該反應(yīng)的產(chǎn)率____________。(產(chǎn)率=，寫出計(jì)算過程，結(jié)果保留1位小數(shù))（7）請?jiān)u價(jià)用對(duì)甲苯磺酸代替濃硫酸做酯化反應(yīng)催化劑的優(yōu)點(diǎn)___________________?！即鸢浮剑?）B（2）（3）室溫下，配制0.1mol?L-1對(duì)甲苯磺酸溶液，測得pH=1，說明其為強(qiáng)酸；若pH>1，說明其為弱酸(合理即可)（4）B（5）AC（6）CH3CH2OH過量，n(CH3CH2COOH)=n(CH3CH2COOC2H5)=0.2mol，m(CH3CH2COOC2H5)理論值=0.2mol×102g?mol-1=20.4g，CH3CH2COOC2H5產(chǎn)率=×100%=85.3%（7）對(duì)甲苯磺酸沒有強(qiáng)氧化性，減少副反應(yīng)的發(fā)生，污染小，對(duì)設(shè)備的腐蝕性小(體現(xiàn)對(duì)甲苯磺酸是非強(qiáng)氧化性酸即可)〖祥解〗甲苯和濃硫酸在三口燒瓶中反應(yīng)生成對(duì)甲苯磺酸和水，冷凝管不斷冷凝回流，用分水器分離出反應(yīng)生成得水，使反應(yīng)正向進(jìn)行，增大反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率?！驹斘觥浚?）A．當(dāng)分水器中的水量不再增加時(shí)，說明反應(yīng)結(jié)束，此時(shí)停止加熱，故A正確；B．分水器可將反應(yīng)體系中的水移除，故B錯(cuò)誤；C．該裝置有磁力攪拌器，燒瓶中不需要添加沸石，故C正確；D．為提高冷凝效果，冷凝水“低進(jìn)高出”，所以冷凝水從x口進(jìn)入，故D正確；選B。（2）甲苯和濃硫酸發(fā)生取代反應(yīng)生成對(duì)甲苯磺酸和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為。（3）室溫下，配制0.1mol?L-1對(duì)甲苯磺酸溶液，若測得pH=1，說明其為強(qiáng)酸；若pH>1，說明其為弱酸。（4）采用如圖所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，觀察到蔗糖迅速變黑。說明蔗糖中H、O原子被奪去，蔗糖炭化，說明對(duì)甲苯磺酸具有脫水性，選B。（5）向吸收液中滴加一定量Ba(OH)2、CaCl2溶液，未觀察到沉淀生成，說明沒有生成二氧化硫、二氧化碳等氣體，則對(duì)甲苯磺酸不具有強(qiáng)氧化性，故選AC。（6）0.2mol丙酸(M=74g?mol?1)、0.24mol乙醇反應(yīng)，CH3CH2OH過量，理論上生成0.2mol丙酸乙酯，該反應(yīng)的產(chǎn)率為。（7）用對(duì)甲苯磺酸代替濃硫酸做酯化反應(yīng)催化劑的優(yōu)點(diǎn)是：對(duì)甲苯磺酸沒有強(qiáng)氧化性，減少副反應(yīng)的發(fā)生，污染小，對(duì)設(shè)備的腐蝕性小。三、逆水煤氣變換反應(yīng)助力碳中和3.Ⅰ.隨著碳中和目標(biāo)的提出，CO2回收技術(shù)已成為科學(xué)研究熱點(diǎn)問題，其中逆水煤氣變換反應(yīng)引起了廣泛關(guān)注。該反應(yīng)是將CO2加氫轉(zhuǎn)化為CH3OH等高附加值化學(xué)品的關(guān)鍵步驟。在催化劑作用下，逆水煤氣變換體系中存在以下反應(yīng)：①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)；?H1=?49.5kJ?mol-1；K1②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)；?H2=41.2kJ?mol-1；K2③CO2(g)+2H2(g)CH3OH(g)；?H3=?90.7kJ?mol-1；K3（1）K1=___________(用K2、K3表示)。Ⅱ.將6molCO2和8molH2充入容積為2L的密閉容器中，分別在T1、T2溫度下發(fā)生反應(yīng)①，H2的物質(zhì)的量變化如表所示：物質(zhì)的量/molT1/℃T2/℃05min10min15min20min25min30minH28.03.52.02.01.71.51.5（2）T1溫度下，5~10min內(nèi)以CO2表示該反應(yīng)速率v(CO2)=___________。該溫度下，若各物質(zhì)的起始量n(CO2)=n(H2)=n(CH3OH)=n(H2O)=2mol，則v(正)___________v(逆)。A．>B．=C．<（3）下列說法正確是___________。A.T1<T2B.混合氣體的密度保持不變時(shí)，反應(yīng)已達(dá)到平衡C.平衡后向容器中充入稀有氣體，平衡不發(fā)生移動(dòng)D.加入合適的催化劑可以降低反應(yīng)的活化能，?H減小Ⅲ.一定條件下，將原料氣n(CO2)∶n(H2)=1∶3進(jìn)行投料，在恒容密閉容器中模擬上述三個(gè)反應(yīng)，CO和CH3OH在含碳產(chǎn)物(CH3OH和CO)中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)及CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的情況如圖所示（4）CO2平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高先減小后增大的原因是____________________________。曲線_________代表CH3OH在含碳產(chǎn)物中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。A．mB．n（5）有利于提高CO2轉(zhuǎn)化為CH3OH的平衡轉(zhuǎn)化率的措施有___________。A.使用催化性能好的催化劑 B.降低反應(yīng)溫度C.投料比不變，增加反應(yīng)物的濃度 D.增大CO2和H2的初始投料比Ⅳ.光催化CO2也可以制備甲醇、甲烷等燃料，反應(yīng)原理示意圖如下圖所示：（6）下列描述正確的是___________。A.H+由a區(qū)向b區(qū)移動(dòng)B.b區(qū)電極反應(yīng)為2H2O-4e-=O2↑+4H+C.CH4是氧化產(chǎn)物D.該裝置實(shí)現(xiàn)了電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能（7）寫出a區(qū)的電極反應(yīng)式_______________________________?！即鸢浮剑?）K2?K3（2）0.05mol?L-1?min-1C（3）C（4）反應(yīng)①為放熱反應(yīng)，反應(yīng)②為吸熱反應(yīng)。開始(溫度低于250℃)升溫，對(duì)反應(yīng)①的影響程度大于反應(yīng)②，CO2平衡轉(zhuǎn)化率減??；后來(溫度高于250℃)升溫，對(duì)反應(yīng)②的影響程度大于反應(yīng)①，CO2平衡轉(zhuǎn)化率增大A（5）BC（6）B（7）CO2+8e-+8H+=CH4+2H2O〖解析〗（1）根據(jù)題中所給反應(yīng)，反應(yīng)②+反應(yīng)③=反應(yīng)①，故K1=K2?K3；（2）5~10min內(nèi)氫氣物質(zhì)的量變化了1.5mol，根據(jù)反應(yīng)方程式中化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，二氧化碳物質(zhì)的量變化為0.5mol，則以CO2表示該反應(yīng)速率v(CO2)=；根據(jù)表中數(shù)據(jù)，T1溫度下，達(dá)到平衡時(shí)，列出三段式平衡常數(shù)K=，若各物質(zhì)的起始量n(CO2)=n(H2)=n(CH3OH)=n(H2O)=2mol，即濃度均為1mol/L，Q=>K，反應(yīng)向逆方向進(jìn)行，則v(正)<v(逆)；（3）A．T2溫度平衡時(shí)氫氣的量更少，說明平衡正向程度更大，反應(yīng)是正向放熱反應(yīng)，溫度低有利于正向反應(yīng)，故T1

>T2，A錯(cuò)誤；B．容器容積不變，反應(yīng)滿足氣體質(zhì)量守恒，混合氣體密度一定不變，無法判斷反應(yīng)是否到達(dá)平衡，B錯(cuò)誤；C．平衡后向容器中充入稀有氣體，各物質(zhì)分壓不變，平衡不發(fā)生移動(dòng)，C正確；D．加入合適的催化劑可以降低反應(yīng)的活化能，但?H不變，D錯(cuò)誤；故選C；（4）反應(yīng)①為放熱反應(yīng)，反應(yīng)②為吸熱反應(yīng)。開始(溫度低于250℃)升溫，對(duì)反應(yīng)①的影響程度大于反應(yīng)②，CO2平衡轉(zhuǎn)化率減??；后來(溫度高于250℃)升溫，對(duì)反應(yīng)②的影響程度大于反應(yīng)①，CO2平衡轉(zhuǎn)化率增大，故CO2平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高先減小后增大，反應(yīng)①CO2轉(zhuǎn)化率減小，故乙醇物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小，m代表CH3OH在含碳產(chǎn)物中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)；（5）提高CO2轉(zhuǎn)化為CH3OH的平衡轉(zhuǎn)化率要使反應(yīng)①的平衡轉(zhuǎn)化率增大：A．使用催化劑能加快反應(yīng)速率，但是不能提高平衡轉(zhuǎn)化率，A錯(cuò)誤；B．反應(yīng)①為放熱反應(yīng)，降低溫度平衡正向移動(dòng)，有利于提高平衡轉(zhuǎn)化率，B正確；C．反應(yīng)①生成物化學(xué)計(jì)量數(shù)之和小于反應(yīng)物化學(xué)計(jì)量數(shù)之和，投料比不變，增加反應(yīng)物的濃度有利于正向進(jìn)行，可以提高平衡轉(zhuǎn)化率，C正確；D．增大CO2和H2的初始投料比，會(huì)使二氧化碳轉(zhuǎn)化率降低，D錯(cuò)誤；故選BC；（6）A．a(chǎn)區(qū)電極二氧化碳得電子，為負(fù)極，電極反應(yīng)為8H++CO2+8e-=CH4+2H2O，反應(yīng)消耗氫離子，故H+由b區(qū)向a區(qū)移動(dòng)，A錯(cuò)誤；B．b區(qū)電極氧氣得電子，為正極，反應(yīng)為2H2O-4e-=O2↑+4H+，B正確；C．CH4是CO2得電子產(chǎn)生，是還原產(chǎn)物，C錯(cuò)誤；D．該裝置是原電池，化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能，D錯(cuò)誤；故選B；（7）由前一小題A選項(xiàng)分析，a區(qū)的電極反應(yīng)式為CO2+8e-+8H+=CH4+2H2O。四、三蝶烯及其衍生物4.Ⅰ.三蝶烯()及其衍生物是一類具有獨(dú)特三維剛性結(jié)構(gòu)的化合物，廣泛應(yīng)用在分子機(jī)器、材料化學(xué)以及超分子化學(xué)等領(lǐng)域。三蝶烯的合成路線如下：已知：（1）三蝶烯中碳原子的雜化軌道類型有___________。（2）預(yù)測三蝶烯的核磁共振氫譜中有___________組峰。A.1 B.2 C.3 D.4（3）下列關(guān)于鄰氨基苯甲酸的說法正確的是___________。A.紅外光譜圖顯示分子中含有碳碳雙鍵B.可形成分子內(nèi)氫鍵C.沸點(diǎn)高于對(duì)氨基苯甲酸D.可發(fā)生加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)（4）步驟Ⅱ的反應(yīng)類型為___________。A.取代反應(yīng) B.消去反應(yīng) C.氧化反應(yīng) D.加成反應(yīng)Ⅱ.三蝶烯-2，3，6，7-四甲酸二酐是三蝶烯的衍生物，其合成路線如下：已知：2RCOOH+(CH3CO)2O→(RCO)2O+2CH3COOH（5）A屬于___________。A.脂肪烴 B.芳香烴 C.飽和烴 D.苯的同系物（6）C中含氧官能團(tuán)的名稱是___________、羰基。（7）寫出C→D的化學(xué)方程式。_________________________________________（8）化合物W是比化合物D少一個(gè)苯環(huán)的芳香族化合物，寫出1種同時(shí)滿足下列條件的W的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。_________________①僅含C、H、O元素，其中碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.741，氫元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.062；質(zhì)譜圖顯示分子離子峰的m/z值為162。②能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，遇濃溴水不產(chǎn)生白色沉淀③核磁共振氫譜圖中有4組峰，且峰面積之比為1∶1∶2∶6。（9）將三蝶烯-2，3，6，7-四甲酸二酐的合成路線補(bǔ)充完整_____________________?！即鸢浮剑?）sp2、sp3（2）C（3）B（4）D（5）BD（6）羧基（7）（8）、（9）〖祥解〗Ⅰ.根據(jù)已知，步驟Ⅱ中苯炔和蒽發(fā)生類似的加成反應(yīng)成環(huán)得到三蝶烯；Ⅱ；【詳析】（1）三蝶烯中苯環(huán)上的碳原子平面結(jié)構(gòu)，是sp2雜化，不在苯環(huán)上的兩個(gè)碳原子以四根單鍵和其他原子相連，是sp3雜化，故三蝶烯中碳原子的雜化軌道類型有sp2、sp3；（2）如圖，根據(jù)分子結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性，標(biāo)有相同數(shù)字的碳原子上面的氫原子都是等效氫原子，一共3種，故三蝶烯的核磁共振氫譜中有3組峰，故選C；（3）A．鄰氨基苯甲酸中，苯環(huán)結(jié)構(gòu)不是單雙鍵交替的結(jié)構(gòu)，故分子中沒有碳碳雙鍵，故紅外光譜圖不會(huì)顯示分子中含有碳碳雙鍵，A錯(cuò)誤；B．鄰氨基苯甲酸中兩個(gè)官能團(tuán)處于鄰位，相距較近，同一個(gè)分子的氨基和羧基之間可以形成氫鍵，B正確；C．對(duì)氨基苯甲酸中兩個(gè)官能團(tuán)較遠(yuǎn)，無法形成分子內(nèi)氫鍵，只能形成分子間氫鍵，使沸點(diǎn)升高，故鄰氨基苯甲酸沸點(diǎn)低于對(duì)氨基苯甲酸，C錯(cuò)誤；D．鄰氨基苯甲酸中沒有可以發(fā)生加成的碳碳雙鍵或碳氧雙鍵，無法發(fā)生加成聚合反應(yīng)，D錯(cuò)誤；故選B；（4）由分析，步驟Ⅱ反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，故選D；（5）A分子式為C8H10，分子組成比苯多了兩個(gè)CH2，是苯的同系物，根據(jù)有機(jī)物分類，屬于芳香烴，故選BD；（6）C中含氧官能團(tuán)的名稱是羧基、羰基；（7）C在濃硫酸的作用下，羧基和另一個(gè)苯環(huán)上的氫脫水，形成一個(gè)新的六元環(huán)得到D，反應(yīng)方程式為：；（8）D的分子式為C16H12O2，W比D少一個(gè)苯環(huán)，則W分子中有10個(gè)碳原子，質(zhì)譜圖顯示分子離子峰的m/z值為162即相對(duì)分子量為162，氫元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.062，則分子中氫原子個(gè)數(shù)為，162-10-12×10=32說明W分子中有2個(gè)氧原子，故W分子式為C10H10O2，不飽和度為6，除苯環(huán)外，還有2個(gè)不飽和度，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，遇濃溴水不產(chǎn)生白色沉淀說明有酚羥基，但是酚羥基的鄰對(duì)位都有取代基，核磁共振氫譜圖中有4組峰，且峰面積之比為1∶1∶2∶6，考慮有一個(gè)酚羥基和兩個(gè)酚羥基的情況，同時(shí)滿足條件的W的同分異構(gòu)體肯能是或；（9）分析E和F的分子式差異可以發(fā)現(xiàn)F比E少了CH3NO2的分子組成，Ⅰ中步驟Ⅰ剛好也符合這樣的分子組成變化，再結(jié)合F的后續(xù)產(chǎn)物可以得知F中應(yīng)當(dāng)有一個(gè)苯環(huán)兩個(gè)甲基，且甲基處于鄰位，故得出F為，E為；苯環(huán)上的側(cè)鏈與苯直接相連的碳原子上有氫，側(cè)鏈就能被高錳酸鉀氧化為羧基，故得G為。五、工業(yè)回收硒5.Ⅰ.硒(Se)是一種重要的化學(xué)元素，在醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、能源和電子等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。（1）以下不能用元素周期律解釋的是___________。A.鍵的極性：H?Se<H?Br B.原子半徑：Se>BrC.穩(wěn)定性：H2Se<HBr D.酸性：H2SeO3<HBrO4（2）硒化鉛可用作玻璃和陶瓷的著色劑，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示：①Se的電負(fù)性2.4、Pb的電負(fù)性1.9，判斷硒化鉛中Se與Pb之間的化學(xué)鍵是___________。A．離子鍵B．共價(jià)鍵②晶體中每個(gè)Se周圍與其最近的，且距離相等的Se有___________個(gè)。Ⅱ.工業(yè)上以精煉銅的陽極泥為原料(主要成分為Se、CuSe、Ag2Se等)回收Se。①Se難溶于水，沸點(diǎn)684.9℃，易于與O2反應(yīng)。②室溫下Ksp(Ag2SO4)=10?5；Ksp(AgCl)=10?9.75。（3）“焙燒”前，將陽極泥中大塊顆粒粉碎的目的是_________