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PAGE21-遼寧省遼陽(yáng)市2025屆高三化學(xué)第三次模擬考試試題(含解析)考試時(shí)間:150分鐘滿分:300分留意事項(xiàng):1.答題前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)填寫在答題卡上。2.每小題選出答案后,用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如需改動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案標(biāo)號(hào)。不能答在試卷上。3.全部答案在答題卡上完成,答在本試題上無效。4.可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H-1O-16Ce-140一、選擇題:本題共13小題,每小題6分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一項(xiàng)是符合題目要求的。1.化學(xué)與生活、環(huán)境親密相關(guān),下列有關(guān)說法正確的是()A.污水中,,等有毒,可用處理B.實(shí)行“靜電除塵”“燃煤固硫”“汽車尾氣催化凈化”等方法,可提高空氣質(zhì)量C.谷氨酸一鈉用于調(diào)味,小蘇打不行用于油污清洗D.我國(guó)全面啟動(dòng)的北斗導(dǎo)航系統(tǒng)的信號(hào)傳輸與硅有關(guān)【答案】B【解析】【詳解】A.工業(yè)上通常采納沉淀法來處理重金屬離子的污染,故用氯氣無法出去污水中,,等重金屬離子,A錯(cuò)誤;B.實(shí)行“靜電除塵”可以除去空氣中的PM2.5,“燃煤固硫”可以削減空氣中的SO2含量,“汽車尾氣催化凈化”可以削減汽車尾氣中的NO,可提高空氣質(zhì)量,故B正確;C.谷氨酸一鈉用于調(diào)味,小蘇打除作發(fā)酵粉之外,還可以防臭,去除污垢,清潔作用,小蘇打可用于油污清洗,故C錯(cuò)誤;D.我國(guó)全面啟動(dòng)的北斗導(dǎo)航系統(tǒng)的信號(hào)傳輸,信號(hào)傳輸主要是與二氧化硅有關(guān),D錯(cuò)誤;故答案:B。2.設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列有關(guān)敘述正確的是()A.環(huán)戊二烯()最多共平面的原子數(shù)為B.蔗糖溶液中所含分子數(shù)為C.和-所含的質(zhì)子與中子均為D.向溶液中加入醋酸至中性,混合液中數(shù)目為【答案】A【解析】【詳解】A.環(huán)戊二烯()除了亞甲基上的兩個(gè)H不共平面之外,其余9個(gè)原子均共平面,故環(huán)戊二烯()最多共平面的原子數(shù)為,A正確;B.蔗糖溶液中除了蔗糖分子外還有水分子,故所含分子數(shù)大于,B錯(cuò)誤;C.含有的質(zhì)子與中子均為,而-即1mol所含的質(zhì)子為,而中子只有,C錯(cuò)誤;D.依據(jù)混合后溶液中的電荷守恒式:,中性溶液則,則,進(jìn)一步推出粒子數(shù)目故混合液中數(shù)目為,D錯(cuò)誤;故答案為:A。3.化合物如圖,下列說法不正確的是()A.a、b、c、d互為同分異構(gòu)體B.除a外均可發(fā)生加成反應(yīng)C.a的三氯代物數(shù)目多于二氯代物D.一氯代物同分異構(gòu)體最多的是d【答案】C【解析】【分析】依據(jù)分子式推斷同分異構(gòu)體,依據(jù)對(duì)稱性推斷等效氫原子的數(shù)量和其取代物同分異構(gòu)體數(shù)量,據(jù)此回答問題?!驹斀狻緼.a、b、c、d四種物質(zhì)分子式均為C8H8,結(jié)構(gòu)不同,它們互為同分異構(gòu)體,A正確;B.只有a物質(zhì)不含有碳碳雙鍵,不能發(fā)生加成反應(yīng);其他3種均有碳碳雙鍵,可以發(fā)生加成反應(yīng),B正確;C.依據(jù)結(jié)構(gòu)可知,a的三氯代物數(shù)目為3種,二氯代物為3種,C錯(cuò)誤;D.a、b、c物質(zhì)一氯代物都只有一種,d物質(zhì)的一氯代物有3種,D正確;答案為C。4.下列試驗(yàn)不能達(dá)到試驗(yàn)?zāi)康牡氖?)選項(xiàng)ABCD裝置目的蒸發(fā)溶液獲得晶體煤的干餾并驗(yàn)證部分產(chǎn)物制取二氧化硫氣體探究乙醇的催化氧化A.A B.B C.C D.D【答案】C【解析】【詳解】A.氯化鈉的溶解度隨溫度變更不大,且受熱不分解,故可以用蒸發(fā)獲得晶體,A正確;B..煤干餾獲得焦炭、煤焦油和出爐煤氣,煤氣中含有氨氣、氫氣等氣體,氨氣遇含酚酞的水溶液,使水溶液變紅,剩余氣體點(diǎn)燃,B正確;C..濃硫酸須要在加熱環(huán)境下與銅反應(yīng)制得二氧化硫,C錯(cuò)誤;D.雙氧水遇二氧化錳催化生成氧氣,經(jīng)過濃硫酸干燥后,與揮發(fā)出的乙醇?xì)怏w在灼熱的銅網(wǎng)處發(fā)生催化氧化,生成乙醛,D正確。答案為C。5.燃煤煙氣中的可用連二亞硫酸根()為媒介處理使其轉(zhuǎn)化為,其原理如圖所示。下列說法正確的是()A.燃煤煙氣中的處理僅利用的是電解原理B.陰極區(qū)的電極反應(yīng)式為C.若通電過程中汲取(標(biāo)準(zhǔn)狀況下),則陽(yáng)極可以產(chǎn)生氣體D.反應(yīng)一段時(shí)間后,【答案】C【解析】【分析】與連二亞硫酸根()發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成和亞硫酸根,亞硫酸根進(jìn)入陰極區(qū)發(fā)生還原反應(yīng),生成,陽(yáng)極區(qū)水電離的氫氧根離子放電,發(fā)生氧化反應(yīng),生成氧氣和氫離子,硫酸濃度增大,據(jù)此回答問題?!驹斀狻緼.燃煤煙氣中的進(jìn)入汲取柱,被從電解池中生成的S2O42-轉(zhuǎn)化為NH4+,所以NO的處理不僅僅是電解原理,還有在汲取柱中的氧化還原反應(yīng),A錯(cuò)誤;B.依據(jù)圖示,陽(yáng)極生成的氫離子通過質(zhì)子交換膜進(jìn)入陰極,所以陰極區(qū)的電極反應(yīng)式為,B錯(cuò)誤;C.若通電過程中汲取(標(biāo)準(zhǔn)狀況下),即汲取了0.2molNO,依據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒可知,NO~NH4+轉(zhuǎn)移5個(gè)電子,2OH-~O2轉(zhuǎn)移了4個(gè)電子,則4NO~5O2,陽(yáng)極可以產(chǎn)生氣體,C正確;D.陽(yáng)極區(qū)實(shí)質(zhì)是水電離產(chǎn)生的氫氧根離子發(fā)生氧化反應(yīng),生成氧氣和氫離子,反應(yīng)一段時(shí)間后,c1<c2,D錯(cuò)誤。答案為C。6.短周期主族元素X、Y、Z、W,已知X的某種氫化物可使溴的四氯化碳溶液褪色,X原子電子占據(jù)2個(gè)電子層;Y廣泛作電池材料且單位質(zhì)量的金屬供應(yīng)電子數(shù)目最多;試驗(yàn)室可用Z的氫化物的濃溶液和固體在常溫下制備Z的單質(zhì);向含W元素的含氧酸鈉鹽溶液中通入X的氧化物,視察到沉淀質(zhì)量(m)與X的氧化物體積(V)關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.Y的單質(zhì)在空氣中燃燒生成過氧化物和氮化物B.X的含氧酸的酸性可能比Z的含氧酸的酸性強(qiáng)C.Z和W組成的化合物肯定是非電解質(zhì)D.X、Z、W原子半徑的大小不能比較【答案】B【解析】【分析】短周期主族元素X、Y、Z、W,已知X的某種氫化物可使溴的四氯化碳溶液褪色,X原子電子占據(jù)2個(gè)電子層,則X為C元素;
Y廣泛作電池材料且單位質(zhì)量的金屬供應(yīng)電子數(shù)目最多,則Y為L(zhǎng)i;試驗(yàn)室可用Z的簡(jiǎn)潔氫化物的濃溶液和KMnO4固體在常溫下制備Z的單質(zhì),則Z為Cl元素;向含W元素的鈉鹽溶液中通入X(C)的氧化物,視察到沉淀質(zhì)量(m)與X的氧化物體積(V)關(guān)系如圖所示,該鈉鹽為偏鋁酸鈉或硅酸鈉,則W為Al或Si元素,據(jù)此解答?!驹斀狻恳罁?jù)分析可知,X為C,Y為L(zhǎng)i,Z為Cl,W為Al(或Si)元素。A.Li金屬性小于Na,在空氣中Li燃燒生成氧化鋰,故A錯(cuò)誤;B.X的含氧酸碳酸的酸性大于Cl的含氧酸次氯酸的酸性,故B正確;C.Cl與Si形成四氯化硅,與Al形成氯化鋁,氯化鋁是電解質(zhì),而四氯化硅則是非電解質(zhì),故C錯(cuò)誤;D.依據(jù)同周期主族元素原子半徑從左往右依次減小,同主族從上往下原子半徑依次增大,一般電子層數(shù)越多半徑越大,故C、Al或Si、Cl原子半徑的大小依次為:Al(Si)>Cl>C,故D錯(cuò)誤;故選:B。7.室溫下,用滴定管量取肯定體積的濃氯水置于錐形瓶中,用溶液以恒定速度來滴定,依據(jù)測(cè)定結(jié)果繪制出、等離子的物質(zhì)的量濃度c與時(shí)間t的關(guān)系曲線如下。下列說法正確的是()A.溶液和濃氯水可以運(yùn)用同種滴定管盛裝B.a點(diǎn)溶液中存在如下關(guān)系:C.b點(diǎn)溶液中各離子濃度:D.,生成速率越來越快【答案】B【解析】【詳解】A.溶液裝在堿式滴定管中,由于濃氯水具有強(qiáng)氧化性,會(huì)腐蝕堿式滴定管下端的橡膠管,故濃氯水需用酸式滴定管來裝,故A不正確;B.a(chǎn)點(diǎn)溶液中存在電荷守恒式為:①,氯氣與NaOH溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)過程中的電子守恒:,在同一溶液中,故有②,把②帶入①中,可得如下關(guān)系:,故B正確;C.b點(diǎn)溶液中依據(jù)B的分析可知,,發(fā)生的反應(yīng)有Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O、3Cl2+6NaOH=5NaCl+NaClO3+3H2O,結(jié)合圖像,b點(diǎn)溶液中各離子濃度的大小關(guān)系應(yīng)當(dāng)為:,故C不正確;D.在這個(gè)圖中,反應(yīng)速率是看曲線的斜率,故可以看出,后階段生成速率是越來越慢,故D不正確;故答案為:B。三、非選擇題:包括必考題和選考題兩部分。第22題~第32題為必考題,每個(gè)試題考生都必需做答。第33題~第38題為選考題,考生依據(jù)要求做答。(一)必考題(共129分)8.二氧化鈰()是一種重要稀土化合物。以氟碳鈰礦(主要含)為原料制備的一種工藝流程如圖:已知:①能與結(jié)合成,也能與結(jié)合成;②在硫酸體系中能被萃取劑萃取,而不能?;卮穑?1)“氧化培燒”前需將礦石粉碎成細(xì)顆粒,其目的是_________。(2)“酸浸”中會(huì)產(chǎn)生大量黃綠色氣體,寫出與鹽酸反應(yīng)的離子方程式:____________;為避開產(chǎn)生上述污染,解決方案為__________。(3)“萃取”時(shí)存在反應(yīng):。試驗(yàn)室中萃取時(shí)要用到的主要玻璃儀器名稱為__________;圖中D是安排比,表示(Ⅳ)分別在有機(jī)層中與水層中存在形式的物質(zhì)的量濃度之比。保持其它條件不變,在起始料液中加入不同量的以變更水層中的,D隨起始料液中變更的緣由:_____________。在的條件下,取含四價(jià)鈰總濃度為的酸浸液,向其中加入萃取劑,充分振蕩,靜置,水層中_________。(結(jié)果保留二位有效數(shù)字)。(4)“反萃取”中,在稀硫酸和的作用下轉(zhuǎn)化為。在該反應(yīng)中作用與下列反應(yīng)中的作用相同的是________。A.處理含酸性重鉻酸鉀的廢水B.和二氧化錳混合制氧氣C.與氧化鈣制過氧化鈣D.在海帶提碘試驗(yàn)中的作用(5)“氧化”步驟的化學(xué)方程式為:___________。(6)取上述流程中得到的產(chǎn)品,加硫酸溶解后,用溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)(鈰被還原為,其他雜質(zhì)均不反應(yīng),為無色),用標(biāo)準(zhǔn)酸性溶液滴定過量的,消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液。該產(chǎn)品中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________?!敬鸢浮?1).增大固體與氣體的接觸面積,增大反應(yīng)速率,提高原料的利用率(2).(3).將(鹽酸)改用酸浸(4).分液漏斗(5).隨著增大,水層中被結(jié)合成,導(dǎo)致萃取平衡向逆向移動(dòng),D快速減小(6).(7).A(8).(9).【解析】【分析】氟碳鈰礦(主要含CeFCO3),“氧化焙燒”的目的是將+3價(jià)鈰氧化成+4價(jià),Ce4+能與F-結(jié)合成[CeFx](4-x)+,以便后續(xù)的提取,加稀硫酸,與SO42-結(jié)合成[CeSO4]2+,加萃取劑,氟洗液,硫酸體系中Ce4+能被萃取劑[(HA)2]萃取,而Ce3+不能,“反萃取”加H2O2,又將Ce4+還原為Ce3+,發(fā)生反應(yīng)2Ce4++H2O2=2Ce3++O2↑+2H+,加入堿后Ce3+轉(zhuǎn)化為沉淀,通入氧氣講將e從+3氧化為+4,得到產(chǎn)品,據(jù)此回答問題。【詳解】(1)“氧化焙燒”前需將礦石粉碎成細(xì)顆粒是為了增加固體與氧氣接觸面積燃燒充分,增大固體和氧氣的接觸面積,反應(yīng)更充分;(2)“酸浸”中會(huì)產(chǎn)生大量黃綠色氣體應(yīng)為氯氣,CeO2與鹽酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Ce3+和氯氣,可以用硫酸代替鹽酸而避開產(chǎn)生氯氣污染;(3)試驗(yàn)室中萃取時(shí)用到的主要玻璃儀器名稱為分液漏斗,依據(jù)平衡,加入Na2SO4時(shí),隨著c(SO42-)增大,水層中Ce4+被SO42-結(jié)合成[CeSO4]2+,導(dǎo)致萃取平衡向左移動(dòng),D快速減小。在的條件下,,即,依據(jù)題意,×=20mL×+×80×,。(4)“反萃取”加H2O2的作用是將Ce4+離子重新還原為Ce3+,H2O2在該反應(yīng)中作還原劑。A.處理含酸性重鉻酸鉀的廢水,過氧化氫做還原劑,A正確;B.和二氧化錳混合制氧氣,發(fā)生歧化反應(yīng),既是氧化劑,又是還原劑,B錯(cuò)誤;C.與氧化鈣制過氧化鈣,不發(fā)生氧化還原反應(yīng),C錯(cuò)誤;D.在海帶提碘試驗(yàn)中作氧化劑,D錯(cuò)誤。答案為A。(5)“氧化”步驟中用次氯酸鈉將Ce3+氧化成Ce4+,反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(6)溶液中Fe2+的物質(zhì)的量為av1×10-3mol,用標(biāo)準(zhǔn)酸性溶液滴定過量的,反應(yīng)為MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O,消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液,即亞鐵離子與Ce4+反應(yīng)了av1×10-3mol-5bv2×10-3mol,依據(jù)電子得失守恒可得關(guān)系式Ce4+~Fe2+,所以CeO2的質(zhì)量為(av1×10-3-5bv2×10-3)mol×172g/mol=172(av1×10-3-5bv2×10-3)g,產(chǎn)品中CeO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。9.甲醇耐高溫、易存儲(chǔ)熱值高、節(jié)能環(huán)保,可做燃料,又是重要的化工原料??茖W(xué)家用太陽(yáng)能分解水生成的氫氣在催化劑作用下與反應(yīng)生成甲醇。已知:、和的燃燒熱?H分別為、和。請(qǐng)回答下列問題:(1)用太陽(yáng)能分解水消耗的能量是________。(2)甲醇不完全燃燒生成一氧化碳和液態(tài)水的熱化學(xué)方程式為________。(3)催化加氫合成甲醇(反應(yīng)Ⅱ)中伴隨著反應(yīng)Ⅰ的發(fā)生:反應(yīng)Ⅰ:反應(yīng)Ⅱ:在恒壓、和的起始量肯定的條件下,平衡轉(zhuǎn)化率和平衡時(shí)的選擇性隨溫度的變更如圖。其中:的選擇性①溫度高于300℃,平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度上升而上升的緣由是_________。②220℃時(shí),在催化劑作用下與反應(yīng)一段時(shí)間后,測(cè)得的選擇性為48%(圖中A點(diǎn))。不變更反應(yīng)時(shí)間和溫度,肯定能提高選擇性的措施有_________________(寫出兩點(diǎn))。(4)在體積為的密閉容器中充入和發(fā)生反應(yīng)Ⅱ,到平衡時(shí)氫氣的轉(zhuǎn)化率為25%,求該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________。(結(jié)果保留二位有效數(shù)字)(5)探討證明,也可在硫酸溶液中用惰性電極電解生成甲醇,生成甲醇的電極反應(yīng)式為__________,另一極電解產(chǎn)物是________________?!敬鸢浮?1).571.6(2).(3).反應(yīng)Ⅰ的,反應(yīng)Ⅱ的,溫度上升使轉(zhuǎn)化為的平衡轉(zhuǎn)化率上升,使轉(zhuǎn)化為的平衡轉(zhuǎn)化率下降,且上升幅度超過下降幅度(4).增大壓強(qiáng),運(yùn)用對(duì)反應(yīng)Ⅱ催化活性更高的催化劑(5).0.0062(6).(7).【解析】【分析】(1)氫氣的燃燒熱可知水分解汲取的能量,然后利用化學(xué)計(jì)量數(shù)與反應(yīng)熱的關(guān)系來計(jì)算;(2)CO和CH3OH的燃燒熱概念先書寫熱方程式,再利用蓋斯定律來分析甲醇不完全燃燒生成一氧化碳和液態(tài)水的熱化學(xué)方程式;(3)①依據(jù)題干信息,反應(yīng)Ⅰ的,反應(yīng)Ⅱ的,分析溫度對(duì)反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ的平衡移動(dòng)狀況即可;②依據(jù)的選擇性的定義,溫度不能變更,只能變更壓強(qiáng)和濃度,分析增大H2的濃度和增大壓強(qiáng),對(duì)反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ平衡的影響,也可通過催化劑的選擇性來限制反應(yīng)Ⅱ和反應(yīng)Ⅰ的發(fā)生;(4)依據(jù)題干信息,進(jìn)行三段式計(jì)算可知:,代入平衡常數(shù)表達(dá)式求出該反應(yīng)的平衡常數(shù);(5)分析該過程中碳的化合價(jià)由+4價(jià)降低為-2價(jià)發(fā)生還原反應(yīng),故生成甲醇在陰極上發(fā)生,且電解質(zhì)是硫酸溶液,故其電極反應(yīng)式為,另一極即陽(yáng)極,陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng),故電極方程式為:,故電解產(chǎn)物為O2?!驹斀狻竣瘢?)由H2(g)的燃燒熱△H為-285.8kJ?mol-1知,1molH2(g)完全燃燒生成1molH2O(l)放出熱量285.8kJ,即分解1molH2O(l)為1molH2(g)消耗的能量為285.8kJ,則分解2molH2O(l)消耗的能量為285.8kJ×2=571.6kJ,故答案為:571.6kJ;
(2)由CO(g)和CH3OH(l)的燃燒熱△H分別為-283.0kJ?mol-1和-726.5kJ?mol-1,則
①CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)△H=-283.0kJ?mol-1
②CH3OH(l)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=-726.5kJ?mol-1
由蓋斯定律可知用②-①得反應(yīng)CH3OH(l)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l),該反應(yīng)的反應(yīng)熱△H=-726.5kJ?mol-1-(-283.0kJ?mol-1)=-443.5kJ?mol-1,
故答案為:CH3OH(l)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l)△H=-443.5kJ?mol-1;(3)①由題干可知:反應(yīng)Ⅰ的,故溫度上升使轉(zhuǎn)化為的平衡轉(zhuǎn)化率上升;而反應(yīng)Ⅱ的,故溫度上升使轉(zhuǎn)化為的平衡轉(zhuǎn)化率下降,但由于上升幅度超過下降幅度,最終導(dǎo)致CO2的平衡轉(zhuǎn)化率上升,故答案為:反應(yīng)Ⅰ的,反應(yīng)Ⅱ的,溫度上升使轉(zhuǎn)化為的平衡轉(zhuǎn)化率上升,使轉(zhuǎn)化為的平衡轉(zhuǎn)化率下降,且上升幅度超過下降幅度;②依據(jù)的選擇性的定義,想提高其選擇性,應(yīng)當(dāng)使得平衡向生成更多CH3OH的方向移動(dòng),溫度不能變更,只能變更壓強(qiáng)和濃度,若增大H2的濃度,反應(yīng)Ⅰ也向正向移動(dòng),故CH3OH的選擇性不肯定提高,但是增大壓強(qiáng),反應(yīng)Ⅰ平衡不移動(dòng),反應(yīng)Ⅱ平衡正向移動(dòng),故CH3OH的選擇性肯定提高,同時(shí)也可通過變更催化劑來限制反應(yīng)Ⅱ和反應(yīng)Ⅰ的發(fā)生,找尋一種對(duì)反應(yīng)Ⅱ催化活性更高的催化劑來提高其選擇性,故答案為:增大壓強(qiáng),運(yùn)用對(duì)反應(yīng)Ⅱ催化活性更高的催化劑;(4)在體積為的密閉容器中充入和發(fā)生反應(yīng)Ⅱ,到平衡時(shí)氫氣的轉(zhuǎn)化率為25%,依據(jù)三段式計(jì)算可知:,該反應(yīng)的平衡常數(shù),故答案為:0.0062;(5)探討證明,也可在硫酸溶液中用惰性電極電解生成甲醇,該過程中碳的化合價(jià)由+4價(jià)降低為-2價(jià)發(fā)生還原反應(yīng),故生成甲醇在陰極上發(fā)生,且電解質(zhì)是硫酸溶液,故其電極反應(yīng)式為,另一極即陽(yáng)極,陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng),故電極方程式為:,故電解產(chǎn)物為O2,故答案為:,O2?!军c(diǎn)睛】本題綜合性較強(qiáng),考查學(xué)問點(diǎn)較多,留意了對(duì)高考熱點(diǎn)的考查,學(xué)生應(yīng)熟識(shí)燃燒熱、蓋斯定律、熱化學(xué)反應(yīng)方程式、化學(xué)平衡、電解原理等重要學(xué)問來解答,題目難度中等。10.Ⅰ.呋喃甲酸是一種抗生素,在食品工業(yè)中作防腐劑,也作涂料添加劑醫(yī)藥、香料等中間體,可用呋喃甲醛制備,其試驗(yàn)原理和制備步驟如下:2+NaOH→+?H<0步驟③提純過程:溶解→活性炭脫色→趁熱過濾→冷卻結(jié)晶→抽濾→洗滌→干燥。(1)步驟①的關(guān)鍵是限制溫度,其措施有:磁力攪拌、__________和緩慢滴加溶液。(2)步驟②中,加入無水的作用_______。(3)呋喃甲酸在A、B、C三種溶劑中溶解度(S)隨溫度(T)變更的曲線如圖。步驟③提純時(shí)合適的溶解試劑是________。Ⅱ.利用呋喃甲酸制取的呋喃甲酸正丁酯是一種優(yōu)良的有機(jī)溶劑。某化學(xué)愛好小組在試驗(yàn)室用呋喃甲酸和正丁醇制備呋喃甲酸正丁酯,有關(guān)物質(zhì)的相關(guān)數(shù)據(jù)及試驗(yàn)裝置如圖所示:化合物相對(duì)分子質(zhì)量密度()沸點(diǎn)(℃)溶解度(g/100g水)呋喃甲酸1121.322230-2324.33正丁醇740.81117.39呋喃甲酸正丁酯1681.053136.10.7分水器的操作方法:先將分水器裝滿水(水位與支管口相平),再打開活塞,精確放出肯定體積的水。在制備過程中,隨著加熱回流,蒸發(fā)后冷凝下來的有機(jī)液體和水在分水器中滯留分層,水并到下層(反應(yīng)前加入的)水中;有機(jī)層從上面溢出,流回反應(yīng)容器。當(dāng)水層增至支管口時(shí),停止反應(yīng)。呋喃甲酸正丁酯合成和提純步驟為:第一步:取足量的正丁醇和呋喃甲酸混合加熱發(fā)生酯化反應(yīng),反應(yīng)裝置如圖a所示(加熱儀器已省略);其次步:依次用水、飽和溶液、水對(duì)燒瓶中的產(chǎn)品洗滌并干燥;第三步:用裝置b蒸餾提純?;卮鹩嘘P(guān)問題:(4)裝置A的名稱_________。(5)試驗(yàn)中運(yùn)用分水器的優(yōu)點(diǎn)有________。(6)其次步用飽和溶液洗滌的目的是______。(7)若試驗(yàn)中得到呋喃甲酸正丁酯,則呋喃甲酸正丁酯的產(chǎn)率為________。試驗(yàn)中呋喃甲酸正丁酯的實(shí)際產(chǎn)率總是小于此計(jì)算值,不行能緣由是_______(填字母代號(hào))。A.分水器收集的水里含呋喃甲酸正丁酯B.該試驗(yàn)條件下發(fā)生副反應(yīng)C.產(chǎn)品精制時(shí)收集部分低沸點(diǎn)物質(zhì)D.產(chǎn)品在洗滌、蒸發(fā)過程中有損失【答案】(1).冷水浴(2).干燥(3).A(4).三頸燒瓶(5).剛好分別出水,有利于酯化反應(yīng)朝正反應(yīng)方向移動(dòng)(6).除去產(chǎn)品中含有的呋喃甲酸(硫酸)等雜質(zhì)(7).43.5%(8).C【解析】【分析】(1)制備呋喃甲酸反應(yīng)為放熱反應(yīng),需保持溫度為8℃-12℃,可用冷水浴限制溫度,磁力攪拌散熱也可限制溫度,通過限制滴加反應(yīng)物的速率也可限制反應(yīng)的溫度;(2)步驟②中有機(jī)層為呋喃甲醇和少量的水,用無水硫酸鎂可以干燥呋喃甲醇;(3)呋喃甲酸在A、B、C三種溶劑中的溶解度,由溶解度曲線可知,在溶劑物質(zhì)A中的溶解度隨溫度的上升而增大明顯;在溶劑物質(zhì)B、C中的溶解度隨溫度的上升而不明顯;(4)依據(jù)儀器的結(jié)構(gòu)特征,儀器A為三頸瓶;(5)依據(jù)分水器的作用結(jié)合平衡移動(dòng)的原理進(jìn)行分析;(6)類比于書本中乙酸乙酯的制備試驗(yàn)中碳酸鈉的作用進(jìn)行解題;(7)依據(jù)足量的正丁醇和呋喃甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)進(jìn)行計(jì)算,并分析造成產(chǎn)率偏低的緣由?!驹斀狻?1)制備呋喃甲酸反應(yīng)△H<0,為放熱反應(yīng),制備呋喃甲酸需保持溫度為8℃-12℃,溫度過高會(huì)降低其產(chǎn)率,反應(yīng)溫度較高,限制溫度可用冷水浴法;攪拌也可以散熱限制溫度,所以還可用磁力攪拌的方法,讓反應(yīng)速率減小限制溫度,所以可用緩慢滴加NaOH溶液的方法,答案為:冷水?。?2)步驟②中有機(jī)層中呋喃甲醇還含有水等雜質(zhì),而無水硫酸鎂可以吸水形成帶結(jié)晶水的晶體作干燥劑,答案為:干燥劑;(3)由溶解度曲線可知:呋喃甲酸在A、B、C三種溶劑中的溶解度,在溶劑物質(zhì)A中的溶解度隨溫度的上升而增大明顯,在溶劑物質(zhì)B、C中的溶解度隨溫度的上升而增大程度不明顯,所以選擇合適的溶解溶劑是A,降溫結(jié)晶時(shí)就是利用于溶解度隨溫度變更明顯的物質(zhì),答案為:A;(4)依據(jù)儀器的特征,儀器a為三頸燒瓶,答案為:三頸燒瓶;(5)分水器的作用是把反應(yīng)產(chǎn)生的水從反應(yīng)體系中分別開來,也就是降低產(chǎn)物的濃度使得平衡反應(yīng)向右移動(dòng),從而提高反應(yīng)的產(chǎn)量,答案為:剛好分別出水,有利于酯化反應(yīng)朝正反應(yīng)方向移動(dòng);(6)碳酸鈉可與硫酸、呋喃甲酸反應(yīng),則步驟②加入Na2CO3,可汲取硫酸以及未反應(yīng)的呋喃甲酸,同時(shí)降低酯的溶解度,答案為:除去產(chǎn)品中含有的呋喃甲酸(硫酸)等雜質(zhì);(7)由足量的正丁醇和呋喃甲酸混合加熱發(fā)生酯化反應(yīng),可生成的呋喃甲酸正丁酯的質(zhì)量為:依據(jù)反應(yīng)找關(guān)系式,1mol呋喃甲酸~1mol呋喃甲酸正丁酯,由,,解得:m(酯)=21.22g,故產(chǎn)率為,答案為:43.5%A.分水器收集的水里含呋喃甲酸正丁酯,使得最終收集到得呋喃甲酸正丁酯削減,產(chǎn)率降低,A不符合題意;B.該試驗(yàn)條件下發(fā)生副反應(yīng),將有更多得呋喃甲酸轉(zhuǎn)化成其他物質(zhì),最終收集到得呋喃甲酸正丁酯削減,產(chǎn)率降低,B不符合題意;C.產(chǎn)品精制時(shí)收集部分低沸點(diǎn)物質(zhì),使得最終收集到得產(chǎn)品增多,將使產(chǎn)率增大,C符合題意;D.產(chǎn)品在洗滌、蒸發(fā)過程中有損失,使得最終收集到得產(chǎn)品削減,將使產(chǎn)率降低,D不符合題意;故答案為:C。【點(diǎn)睛】本題考查物質(zhì)制備的試驗(yàn)設(shè)計(jì)、條件限制、基本試驗(yàn)操作以及物質(zhì)結(jié)構(gòu)的有關(guān)檢測(cè)和推斷,試題綜合性強(qiáng),題目難度較大,側(cè)重對(duì)學(xué)生基礎(chǔ)學(xué)問的鞏固與訓(xùn)練,旨在考查學(xué)生敏捷運(yùn)用基礎(chǔ)學(xué)問解決實(shí)際問題的實(shí)力,同時(shí)也留意對(duì)學(xué)生答題實(shí)力的培育和方法指導(dǎo),有利于培育學(xué)生的邏輯思維實(shí)力和發(fā)散思維實(shí)力。(二)選考題:共45分。請(qǐng)考生從給出的2道物理題、2道化學(xué)題、2道生物題中每科任選一題做答,并用2B鉛筆在答題卡上把所選題目題號(hào)后的方框涂黑。留意所選題目的題號(hào)必需與所涂題目的題號(hào)一樣,在答題卡選答區(qū)域指定位置答題。假如多做,則每學(xué)科按所做的第一題計(jì)分。11.電能是一種無污染、可再生的二級(jí)能源。儲(chǔ)電材料種類繁多。如圖是兩種儲(chǔ)電材料,請(qǐng)閱讀試題,視察圖片,回答問題。Ⅰ.新型碳氮材料的儲(chǔ)電實(shí)力應(yīng)用前景廣袤。其基本構(gòu)成單元如圖所示。(1)圖1中化學(xué)鍵σ鍵與π鍵之比為________;圖2中碳原子的雜化方式為________。(2)在基態(tài)原子中,核外存在_____對(duì)自旋相反的電子,核外電子占據(jù)的最高能級(jí)的電子云輪廓圖為____形。(3)碳的最高價(jià)含氧酸根的空間構(gòu)型是__________;硝酸的酸性強(qiáng)于亞硝酸的緣由是__________。Ⅱ.傳統(tǒng)鋰電池的主要成分是,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示;因結(jié)構(gòu)中存在籠狀空隙,可以與和發(fā)生位置替換,形成儲(chǔ)電性能更加優(yōu)良的化合物。(4)基態(tài)原子的價(jià)電子排布式為_____________;化合物中O元素在晶胞中的位置,除了位于正六棱柱的頂點(diǎn)外,其他詳細(xì)位置是__________。(5)已知化合物中各原子半徑依次為:,晶胞的棱長(zhǎng)為m,底邊邊長(zhǎng)為n,該晶體的空間利用率的計(jì)算表達(dá)式為__________(用含有a、b、c、d、e、m、n的式子表示)?!敬鸢浮?1).2∶1(2).(3).2(4).啞鈴(紡錘)(5).平面三角形(6).硝酸中N原子化合價(jià)高于亞硝酸中N原子化合價(jià),硝酸中非羥基氧的個(gè)數(shù)比亞硝酸多,非羥基氧的數(shù)目越多酸性越強(qiáng)(7).(8).O位于上下兩個(gè)面心、六棱柱的側(cè)面(9).【解析】【詳解】(1)圖1中所示分子是H2NC≡N,故1個(gè)分子中含有4個(gè)σ鍵,2個(gè)π鍵,故其比值為2∶1;圖2中所示物質(zhì)其實(shí)是三分子圖1所示物質(zhì)發(fā)生加聚反應(yīng)而得,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,故其碳原子的雜化方式為;故答案為:2∶1;(2)在基態(tài)原子核外電子排布式為1s22s22p3中,1s和2s均有自旋相反的電子,核外存在2對(duì),核外電子占據(jù)的最高能級(jí)是2p能級(jí),其電子云輪廓圖為啞鈴(紡錘)形,故答案為:2啞鈴(紡錘);(3)碳最高價(jià)含氧酸根即,經(jīng)計(jì)算C原子四周無孤對(duì)電子,由3個(gè)σ鍵,其空間構(gòu)型是平面三角形;一是同種元素形成的不同價(jià)態(tài)的含氧酸,中心原子化合價(jià)越高酸性越強(qiáng),硝酸中N原子化合價(jià)+5大于亞硝酸中N原子化合價(jià)+3;二是非羥基氧的個(gè)數(shù)前者為2,后者為1,非羥基氧的數(shù)目越多酸性越強(qiáng);故答案為:平面三角形硝酸中N原子化合價(jià)高于亞硝酸中N原子化合價(jià),硝酸中非羥基氧的個(gè)數(shù)比亞硝酸多,非羥基氧的數(shù)目越多酸性越強(qiáng);Ⅱ.(4)基態(tài)是27號(hào)元素,其原子的價(jià)電子排布式為;從晶胞結(jié)構(gòu)圖中可以清晰地看出化合物中O元素在晶胞中的位置,除了位于正六棱柱的頂點(diǎn)外,其他詳細(xì)位置上下兩底面的面心和六個(gè)側(cè)面面上,故答案為:O位于上下兩個(gè)面心、六棱柱的側(cè)面;(5)由晶胞圖中可以計(jì)算出分別含有Li的個(gè)數(shù)為:,結(jié)合化學(xué)式化合物可知,一個(gè)晶胞中含有的Li、Ni、Mn、Co、O的個(gè)數(shù)分別為:3、1、1、1、6,晶胞中全部原子的體積之和為,而一個(gè)晶胞的體積為,該晶體的空間利用率的計(jì)算表達(dá)式為;故答案為:。12.化合物G是一種藥物合成中間體,其合成路途如圖:已知A分子中只含有一種官能團(tuán)且能與反應(yīng)生成?;卮鹣铝袉栴}:(1)A的化學(xué)名稱是___________。(2)C中的官能團(tuán)名稱是___________。(3)D生成E的反應(yīng)類型是___________。(4)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________。(5)A與乙二醇在催化劑作用下反應(yīng)生成可生物降解型聚酯PES,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________。(6)X是G的同分異構(gòu)體,滿意下列條件的X共有___________種(不考慮立體異構(gòu))①含苯環(huán)且苯環(huán)上只有三個(gè)取代基;②含醛基且與苯環(huán)干脆相連;③除苯環(huán)外不含其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)。若①
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