知識(shí)清單15 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、化學(xué)鍵（教師版） 2025年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)知識(shí)清單

知識(shí)清單15分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、化學(xué)鍵知識(shí)點(diǎn)01化學(xué)鍵知識(shí)點(diǎn)02微粒構(gòu)型和雜化知識(shí)點(diǎn)03分子間作用力知識(shí)點(diǎn)01化學(xué)鍵一、共價(jià)鍵的特征及成鍵原則1．共價(jià)鍵的本質(zhì)和特征共價(jià)鍵本質(zhì)兩原子之間形成共用電子對(duì)特征一定有飽和性有方向性（H－H鍵除外）2．常見(jiàn)原子的成鍵數(shù)目IAIIAIIIAIVAVAVIAVIIAHBeB、AlC、SiN、PO、SF、Cl12343213．形成化學(xué)鍵的目的：使體系的能量最低，達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)二、極性鍵和非極性鍵1．分類(lèi)依據(jù)：共用電子對(duì)的偏移程度2．極性鍵和非極性鍵的比較分類(lèi)極性共價(jià)鍵非極性共價(jià)鍵成鍵原子不同元素原子相同元素原子電子對(duì)發(fā)生偏移不發(fā)生偏移成鍵原子的電性一個(gè)原子呈正電性（δ＋），一個(gè)原子呈負(fù)電性（δ－）呈電中性3．極性強(qiáng)弱：成鍵元素的電負(fù)性差別越大，共用電子對(duì)偏移程度越大，極性越強(qiáng)。4．鍵的極性對(duì)化學(xué)性質(zhì)的影響（1）共價(jià)鍵的極性越強(qiáng)，鍵的活潑性也越強(qiáng)，容易發(fā)生斷裂，易發(fā)生相關(guān)的化學(xué)反應(yīng)。（2）成鍵元素的原子吸引電子能力越強(qiáng)，電負(fù)性越大，共價(jià)鍵的極性就越強(qiáng)，在化學(xué)反應(yīng)中該分子的反應(yīng)活性越強(qiáng)，在化學(xué)反應(yīng)中越容易斷裂。5．鍵的極性對(duì)羧酸酸性的影響（1）三氟乙酸與三氯乙酸的酸性強(qiáng)弱①酸性強(qiáng)弱三氟乙酸＞三氯乙酸②原因電負(fù)性：F＞Cl極性：F－C＞Cl－C極性：F3C－＞Cl3C－羥基極性：三氟乙酸＞三氯乙酸（2）甲酸、乙酸和丙酸的酸性強(qiáng)弱①酸性強(qiáng)弱：甲酸＞乙酸＞丙酸②原因烷基（－R）是推電子基團(tuán)，烷基越長(zhǎng)推電子效應(yīng)越大，使羧基中的羥基極性越小，羧酸的酸性越弱。隨著烷基加長(zhǎng)，酸性差異越來(lái)越小三、鍵和鍵1．分類(lèi)依據(jù)：電子云的重疊方式和程度2．形成（1）鍵的形成鍵形成由成鍵原子的s軌道或p軌道重疊形成類(lèi)型s-s型s-p型p-p型（2）鍵的形成：由兩個(gè)原子的p軌道“肩并肩”重疊形成3．成鍵特點(diǎn)共價(jià)鍵鍵鍵電子云重疊方式頭碰頭平行或肩并肩軌道重疊程度大小電子云對(duì)稱(chēng)特征軸對(duì)稱(chēng)鏡像對(duì)稱(chēng)能否自由旋轉(zhuǎn)能不能3．（1）判斷方法：一般來(lái)說(shuō)，共價(jià)單鍵是鍵，共價(jià)雙鍵是+鍵，共價(jià)三鍵是+2鍵。（2）常見(jiàn)分子中的鍵型和數(shù)目分子N2HCNCOSC2H4C2H2結(jié)構(gòu)式H—C三NO=C=SH-C三C-H鍵型、數(shù)目1個(gè)鍵2個(gè)鍵2個(gè)鍵2個(gè)鍵2個(gè)鍵2個(gè)鍵5個(gè)鍵1個(gè)鍵3個(gè)鍵2個(gè)鍵4．穩(wěn)定性：一般鍵穩(wěn)定，必須根據(jù)鍵能進(jìn)行計(jì)算化學(xué)鍵N≡NN－N鍵能kJ·mol－1942247計(jì)算判斷氮?dú)庵墟I的穩(wěn)定。四、配位鍵1．配位鍵配位鍵概念共用電子由一方原子單方面提供形成共價(jià)鍵本質(zhì)一類(lèi)特殊的共價(jià)鍵①配位鍵一旦形成，與普通的共價(jià)鍵沒(méi)有任何區(qū)別②配位鍵都是鍵（從電子云重疊角度考慮）成鍵條件①中心體提供空軌道的原子、分子或離②配位體提供孤對(duì)電子的原子、分子或離子特征①有方向性孤對(duì)電子必須沿著“空軌道”的方向來(lái)成鍵②有飽和性“空軌道”和孤對(duì)電子都是有限的2．配位鍵的判斷及表示（1）配位鍵的判斷①不正常的共價(jià)鍵即為配位鍵（比正常的成鍵數(shù)多或少）②分子和其他微粒形成的化學(xué)鍵一定是配位鍵（2）表示方法：A（配位體）→B（中心體）①金屬和非金屬間成鍵：非金屬元素→金屬元素②非金屬和非金屬成鍵：需判斷孤對(duì)電子提供者（3）離子中的配位鍵五、配合物（絡(luò)合物）1．概念：金屬離子或原子與某些微粒以配位鍵結(jié)合形成的化合物（1）配合物中的兩個(gè)“一定”①配位化合物中一定含有配位鍵②一定含有金屬原子或離子，即中心體（2）含配位鍵的化合物不一定是配合物，如NH4+、H3O+等（3）配離子：中心體與配位體通過(guò)配位鍵結(jié)合形成的復(fù)雜離子2．配合物的構(gòu)成（1）幾個(gè)概念①中心原子或離子：即中心體，提供空軌道，一般只有1個(gè)②配體：即配位體，提供孤對(duì)電子，可能有多個(gè)③配位數(shù)：直接同中心離子（或原子）配位的原子的數(shù)目，不一定是配位體的個(gè)數(shù)④判斷：配離子［Cu（En）2］2+的配位體數(shù)為2，配位數(shù)為4（2）配合物中的化學(xué)鍵①內(nèi)界和外界通過(guò)離子鍵結(jié)合，一般較易電離②中心體和配位體通過(guò)配位鍵結(jié)合，一般很難電離（3）配合物結(jié)構(gòu)的確定①1mol［CoCl2（NH3）4］Cleq\o(→,\s\up7(足量的),\s\do5(硝酸銀溶液))1molAgCl②1mol［CoCl（NH3）5］Cl2eq\o(→,\s\up7(足量的),\s\do5(硝酸銀溶液))2molAgCl（4）特別提醒①有的配合物沒(méi)有外界。如五羰基合鐵Fe（CO）5、四羰基合鎳Ni（CO）4。②有的配合物有多種配體。如［Cu（NH3）2（H2O）2］SO4、［Co（SO4）（NH3）5］Br、［Co（NH3）5Br］SO4。3．配合物的穩(wěn)定性：提供孤對(duì)電子和空軌道的能力越強(qiáng)，越穩(wěn)定（1）配位原子的半徑越大，越易提供孤對(duì)電子（2）過(guò)渡金屬提供空軌道的能力強(qiáng)（3）判斷①血紅蛋白：Mb·O2、Mb·CO、Mb·NO，Mb·CO最穩(wěn)定②穩(wěn)定性：［Mg（NH3）4］2+＜［Cu（NH3）4］2+4．配合物的空間結(jié)構(gòu)（1）二配位：一般是直線形（2）AB4型四配位①AB2C2有一種結(jié)構(gòu)：正四面體形②四配位：AB2C2有兩種結(jié)構(gòu)：正方形（3）六配位：一般是正八面體形六、常見(jiàn)配合物的形成1．銅氨溶液的形成（1）反應(yīng)過(guò)程：CuSO4溶液Cu（OH）2［Cu（NH3）4］2+（2）反應(yīng)現(xiàn)象：先產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，后產(chǎn)生深藍(lán)色溶液，滴加乙醇后析出深藍(lán)色晶體（3）相關(guān)反應(yīng)：①Cu2++2NH3·H2OCu（OH）2↓+2NH4+②Cu（OH）2+4NH3［Cu（NH3）4］2++2OH－③［Cu（NH3）4］2++SO42－+H2O［Cu（NH3）4］SO4·H2O↓2．銀氨溶液的形成（1）反應(yīng)過(guò)程：AgNO3溶液AgOH［Ag（NH3）2］+（2）反應(yīng)現(xiàn)象：先產(chǎn)生白色沉淀，后產(chǎn)生無(wú)色溶液（3）相關(guān)反應(yīng)：①AgNO3+NH3·H2OAgOH↓+NH4NO3②AgOH+2NH3·H2O［Ag（NH3）2］OH+2H2O3．硫氰酸鐵型溶液的形成（1）反應(yīng)過(guò)程：FeCl3溶液［Fe（SCN）m］3－m（2）反應(yīng)現(xiàn)象：產(chǎn)生血紅色溶液（3）相關(guān)反應(yīng)：①m＝1：FeCl3+KSCN［Fe（SCN）］Cl2+KCl②m＝2：FeCl3+2KSCN［Fe（SCN）2］Cl+2KCl③m＝3：FeCl3+3KSCNFe（SCN）3+3KCl④m＝4：FeCl3+4KSCNK［Fe（SCN）4］+3KCl⑤m＝5：FeCl3+5KSCNK2［Fe（SCN）5］+3KCl⑥m＝6：FeCl3+6KSCNK3［Fe（SCN）6］+3KCl4．四羥基合鋁酸鹽的形成（1）反應(yīng)過(guò)程：AlCl3溶液Al（OH）3［Al（OH）4］－（2）反應(yīng)現(xiàn)象：先產(chǎn)生白色沉淀，后產(chǎn)生無(wú)色溶液（3）相關(guān)反應(yīng)：①Al3++3OH－Al（OH）3↓②Al(OH)3+OH－［Al（OH）4］－1．判斷正誤，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”。(1)共價(jià)鍵的成鍵原子只能是非金屬原子。()(2)在任何情況下，都是σ鍵比π鍵強(qiáng)度大。()(3)所有分子中都存在化學(xué)鍵。()(4)氣體單質(zhì)中一定存在σ鍵，可能存在π鍵。()(5)σ鍵比π鍵的電子云重疊程度大，形成的共價(jià)鍵弱。()(6)H2O2分子中既有極性鍵，又有非極性鍵。()(7)H2分子中的共價(jià)鍵不具有方向性。()(8)分子的穩(wěn)定性與分子間作用力的大小無(wú)關(guān)。()(9)通常σ鍵比π鍵的電子云重疊程度大，形成的共價(jià)鍵強(qiáng)。()(10)s－sσ鍵與s－pσ鍵的電子云形狀對(duì)稱(chēng)性相同。()(11)碳碳雙鍵的鍵能是碳碳單鍵鍵能的2倍。()(12)σ鍵能單獨(dú)形成，而π鍵一定不能單獨(dú)形成。()(13)σ鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，π鍵一定不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)。()(14)常溫常壓下4.4g乙醛所含σ鍵數(shù)目為0.7NA。()(15)CS2分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比是2∶1。()(16)Zn的氯化物與氨水反應(yīng)可形成配合物[Zn(NH3)4]Cl2，1mol該配合物中含有σ鍵的數(shù)目為14NA。()(17)乙炔分子中既有非極性鍵又有極性鍵，既有σ鍵又有π鍵。()【答案】(1)(×)(2)(×)(3)(×)(4)(×)(5)(×)(6)(√)(7)(√)(8)(√)(9)(√)(10(√)(11)(×)(12)(√)(13)(√)(14)(×)(15)(×)(16)(×)(17)(√)1．下列有關(guān)化學(xué)鍵類(lèi)型的敘述正確的是()A．化合物NH5所有原子最外層均滿(mǎn)足2個(gè)或8個(gè)電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，則1molNH5中含有5NA個(gè)N—Hσ鍵(NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值)B．乙烯酮的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=C=O，其分子中含有極性共價(jià)鍵和非極性共價(jià)鍵，且σ鍵與π鍵數(shù)目之比為1∶1C．已知乙炔的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH≡CH，則乙炔中存在2個(gè)σ鍵(C—H)和3個(gè)π鍵(C≡C)D．乙烷分子中只存在σ鍵，不存在π鍵【解析】NH5即NH4H，為離子化合物，1molNH5中含有4NA個(gè)σ鍵，還含有離子鍵，A項(xiàng)錯(cuò)誤；乙烯酮分子中σ鍵與π鍵之比為2∶1，B項(xiàng)錯(cuò)誤；1個(gè)乙炔分子中存在3個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，C項(xiàng)錯(cuò)誤。2．回答下列問(wèn)題：(1)1molHOOCCH2CH2CHO分子中含有_10__mol單鍵，_2__mol雙鍵；含有_2__molπ鍵，_12__molσ鍵。(2)在[Ag(NH3)2]＋中_NH3__的_N__原子提供孤電子對(duì)，_Ag＋__提供空軌道。3．(1)Co的氯化物與氨水反應(yīng)可形成配合物[CoCl(NH3)5]Cl2，1mol該配合物中含有σ鍵的數(shù)目為_(kāi)21NA__，含1mol[CoCl(NH3)5]Cl2的溶液中加入足量AgNO3溶液，生成_2__molAgCl沉淀。(2)下列物質(zhì)中，①只含有極性鍵的分子是_B、C__，②既含離子鍵又含共價(jià)鍵的化合物是_G__；③只存在σ鍵的分子是_A、C、E__，④同時(shí)存在σ鍵和π鍵的分子是_B、D__。A．H2B．CO2C．CH2Cl2D．C3H6E．C2H6F．CaCl2G．(NH4)2SO4知識(shí)點(diǎn)02微粒構(gòu)型和雜化一、價(jià)層電子對(duì)互斥理論1．（1）理論要點(diǎn)①價(jià)層電子對(duì)在空間上彼此相距最遠(yuǎn)時(shí)，排斥力_最小__，體系的能量_最低__。②孤電子對(duì)的排斥力較大，孤電子對(duì)_越多__，排斥力越強(qiáng)，鍵角_越小__。(2)用價(jià)層電子對(duì)互斥理論推測(cè)分子的立體構(gòu)型的關(guān)鍵是判斷分子中的中心原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)。其中：a是中心原子的價(jià)電子數(shù)(陽(yáng)離子要減去電荷數(shù)、陰離子要加上電荷數(shù))，b是與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)，x是與中心原子結(jié)合的原子數(shù)。(3)價(jià)層電子對(duì)互斥模型與分子立體構(gòu)型的關(guān)系價(jià)層電子對(duì)數(shù)成鍵對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)電子對(duì)立體構(gòu)型分子立體構(gòu)型實(shí)例鍵角220直線形_直線__形BeCl2CO2180°330三角形_平面三角__形BF3120°21_V__形SnBr2105°440四面體形_正四面體__形CH4109°28′31_三角錐__形NH3107°22_V__形H2O105°二、雜化軌道理論1．(1)雜化軌道的定義：在外界條件的影響下，原子內(nèi)部能量_相近__的原子軌道重新組合的過(guò)程叫原子軌道的雜化，組合后形成的一組新的原子軌道，叫雜化原子軌道，簡(jiǎn)稱(chēng)雜化軌道。(2)雜化軌道的類(lèi)型與分子立體構(gòu)型的關(guān)系(3)由雜化軌道數(shù)判斷中心原子的雜化類(lèi)型雜化軌道用來(lái)形成σ鍵和容納孤電子對(duì)，所以有公式：雜化軌道數(shù)＝中心原子的孤電子對(duì)數(shù)＋中心原子的σ鍵個(gè)數(shù)。代表物雜化軌道數(shù)中心原子雜化軌道類(lèi)型CO20＋2＝2_sp__CH2O0＋3＝3_sp2__CH40＋4＝4_sp3__SO21＋2＝3_sp2__NH31＋3＝4_sp3__H2O2＋2＝4_sp3__(4)中心原子雜化類(lèi)型和分子構(gòu)型的相互判斷分子組成(A為中心原子)中心原子的孤電子對(duì)數(shù)中心原子的雜化方式分子空間構(gòu)型示例AB20sp_直線形__BeCl21sp2_V形__SO22sp3_V形__H2OAB30sp2_平面三角形__BF31sp3_三角錐形__NH3AB40sp3_正四面體形__CH42.判斷分子或離子中心原子的雜化類(lèi)型的五種方法(1)根據(jù)雜化軌道的空間分布構(gòu)型判斷。①若雜化軌道在空間的分布為正四面體形或三角錐形，則分子或離子的中心原子發(fā)生sp3雜化。②若雜化軌道在空間的分布呈平面三角形，則分子或離子的中心原子發(fā)生sp2雜化。③若雜化軌道在空間的分布呈直線形，則分子或離子的中心原子發(fā)生sp雜化。(2)根據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷。若雜化軌道之間的夾角為109.5°，則分子或離子的中心原子發(fā)生sp3雜化；若雜化軌道之間的夾角為120°，則分子或離子的中心原子發(fā)生sp2雜化；若雜化軌道之間的夾角為180°，則分子或離子的中心原子發(fā)生sp雜化。(3)根據(jù)等電子原理進(jìn)行判斷。如CO2是直線形分子，CNS－、Neq\o\al(－,3)與CO2是等電子體，所以這些離子構(gòu)型均為直線形，中心原子均采用sp雜化。(4)根據(jù)中心原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)判斷。如中心原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)為4，是sp3雜化，價(jià)電子對(duì)數(shù)為3，是sp2雜化，價(jià)電子對(duì)數(shù)為2，是sp雜化。(5)根據(jù)分子或離子中有無(wú)π鍵及π鍵數(shù)目判斷。如沒(méi)有π鍵為sp3雜化，含一個(gè)π鍵為sp2雜化，含兩個(gè)π鍵為sp雜化。3．軌道構(gòu)型和微粒構(gòu)型的區(qū)別（1）軌道構(gòu)型（VSEPR模型）n234雜化方式spsp2sp3軌道構(gòu)型（理想化模型）直線形平面正三角形正四面體形軌道夾角180°120°109°28′（2）軌道構(gòu)型和微粒構(gòu)型的關(guān)系微粒雜化方式VSEPR模型微粒構(gòu)型分子極性SO2sp2正四面體形三角錐形極性分子SO3sp2正四面體形平面正三角形非極性分子NO2－sp2平面正三角形三角錐形NO3－sp2平面正三角形平面正三角形NO2+sp直線形直線形三、分子的極性1．化學(xué)鍵極性和分子極性的關(guān)系2．分子極性的判斷方法（1）根據(jù)鍵的極性判斷①只含有非極性鍵的雙原子分子或多原子分子是非極性分子。如O2、H2、P4、C60。②含有極性鍵的雙原子分子都是極性分子。如HCl、HF、HBr。③含有極性鍵的多原子分子，空間結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)的是非極性分子；空間結(jié)構(gòu)不對(duì)稱(chēng)的是極性分子。（2）判斷ABn型分子極性的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律①中心原子A的化合價(jià)的絕對(duì)值等于該元素所在的主族序數(shù)，則為非極性分子；若不等，則為極性分子。②中心原子有孤電子對(duì)，則為極性分子；若無(wú)孤電子對(duì)，則為非極性分子。（3）結(jié)構(gòu)判斷①對(duì)稱(chēng)性判斷：高度對(duì)稱(chēng)的是非極性分子分子分子類(lèi)型非極性分子非極性分子極性分子非極性分子②孤電子對(duì)判斷：中心原子上含孤電子對(duì)的一定是極性分子③構(gòu)型判據(jù)：分子構(gòu)型和軌道構(gòu)型完全一致的是非極性分子分子HCHOPCl3PCl5SF6軌道構(gòu)型平面正三角形正四面體形三角雙錐形正八面體形分子構(gòu)型平面三角形三角錐形三角雙錐形正八面體形分子類(lèi)型極性分子極性分子非極性分子非極性分子（4）AB2C2型分子①立體結(jié)構(gòu)：只有一種結(jié)構(gòu)，極性分子②平面結(jié)構(gòu)：兩種結(jié)構(gòu)圖示分子類(lèi)型極性分子非極性分子（5）實(shí)驗(yàn)判據(jù)：相似相溶原理①極性分子易溶于極性溶劑②非極性分子易溶于非極性溶劑四、鍵參數(shù)的比較1．共價(jià)鍵的鍵能的比較（1）鍵能和鍵長(zhǎng)的關(guān)系：鍵長(zhǎng)越短，鍵能越大（2）同種元素不同類(lèi)型鍵能：叁鍵＞雙鍵＞單鍵（3）共價(jià)分子的鍵能和穩(wěn)定性的關(guān)系①共價(jià)單鍵：半徑越小，鍵能越大，分子越穩(wěn)定②叁鍵或雙鍵：斷裂1個(gè)鍵的能量越大，越穩(wěn)定③實(shí)例：活潑性CO＞N2化學(xué)鍵C－OC＝OC≡O(shè)鍵能/kJ?mol學(xué)鍵N－NN＝NN≡N鍵能/kJ?mol－11594189462．共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)的比較（1）看有成鍵原子上是否都有孤對(duì)電子①無(wú)孤對(duì)電子：只看成鍵原子的半徑之和②有孤對(duì)電子：還要看孤對(duì)電子之間的排斥作用③鍵長(zhǎng)比較微粒組鍵長(zhǎng)長(zhǎng)短N(yùn)H3和PH3N－H＜P－H金剛石和晶體硅C－C＜Si－Si穩(wěn)定性：H2O2＜N2H4＜CH3CH3O－O＞N－N＞C－CO2、O2－、O2+、O22－氧氧鍵：O22－＞O2－＞O2＞O2+（2）看能否形成鍵：形成鍵使鍵長(zhǎng)變短①乙烷、苯和乙烯：C－C＞特殊鍵＞C＝C②金剛石和石墨中的碳碳鍵：金剛石＜石墨③SO3的三聚體環(huán)狀結(jié)構(gòu)，鍵長(zhǎng)：a＞b3．鍵角大小的比較（1）求鍵角的大?。豪脙r(jià)層電子對(duì)互斥理論計(jì)算的軌道夾角價(jià)層電子對(duì)n234雜化方式spsp2sp3鍵角180°120°109°28′（2）中心原子和配位原子均相同：中心原子上孤電子對(duì)越多，孤電子對(duì)鍵角的壓縮作用越大，鍵角越小①∠H－O－H：H2O＜H3O+②∠H－N－H：NH2－＜NH3＜［Zn（NH3）6］2+③∠H－C－H：CH3+＞－CH3＞CH3－④∠O－N－O：NO2+＞NO2＞NO2－（3）中心原子不同或配位原子不完全相同①中心原子電負(fù)性大：中心原子對(duì)鍵角的拉伸作用越大，鍵角越大②配位原子電負(fù)性大：配位原子對(duì)鍵角的壓縮作用越大，鍵角越?、跱H3和PH3中：∠H－N－H＞∠H－P－H④H2S和H2O中：∠H－S－H＜∠H－O－H⑤NCl3和NF3中：∠Cl－N－Cl＞∠F－N－F⑥HCHO和COCl2中：∠H－C－H＞∠Cl－C－Cl1．判斷正誤，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”。(1)CH4、CH2=CH2、CH≡CH分子中的碳原子均采用sp3雜化。()(2)分子中中心原子通過(guò)sp3雜化軌道成鍵時(shí)，該分子一定為正四面體結(jié)構(gòu)。()(3)雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對(duì)。()(4)N2分子中N原子沒(méi)有雜化，分子中有1個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵。()(5)NH3分子為三角錐形，N原子發(fā)生sp2雜化。()(6)HCHO分子中碳原子為sp2雜化，分子為平面三角形。()(7)SOeq\o\al(2－,4)中中心原子孤電子對(duì)數(shù)為0，中心原子為sp3雜化。()(8)中心原子雜化類(lèi)型相同時(shí)，孤電子對(duì)數(shù)越多，鍵角越小。()(9)中心原子是sp雜化的，其分子構(gòu)型不一定為直線形。()(10)價(jià)層電子對(duì)互斥理論中，π鍵電子對(duì)數(shù)不計(jì)入中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)。()(11)只要分子構(gòu)型為平面三角形，中心原子均為sp2雜化。()【答案】(1)(×)(2)(×)(3)(√)(4)(√)(5)(×)(6)(√)(7)(√)(8)(√)(9)(×)(10)(√)(11)(√)1．用價(jià)層電子對(duì)互斥理論(VSEPR)可以預(yù)測(cè)許多分子或離子的空間構(gòu)型，有時(shí)也能用來(lái)推測(cè)鍵角大小，下列判斷正確的是(C)A．SO2、CS2、HI都是直線形的分子B．BF3鍵角為120°，SnBr2鍵角大于120°C．HCHO、BF3、SO3都是平面三角形的分子D．PCl3、NH3、PCl5都是三角錐形的分子【解析】SO2是V形分子，CS2、HI是直線形的分子，A錯(cuò)誤；BF3鍵角為120°，是平面三角形結(jié)構(gòu)，而Sn原子價(jià)電子數(shù)是4，在SnBr2中Sn與Br形成2個(gè)σ鍵，還有一對(duì)孤電子對(duì)，對(duì)成鍵電子有排斥作用，使鍵角小于120°，B錯(cuò)誤；HCHO、BF3、SO3都是平面三角形分子，C正確；PCl3、NH3都是三角錐形的分子，而PCl5是三角雙錐形分子，D錯(cuò)誤。2．填空：(1)比較鍵角大小(填“>”“＝”或“<”)。①H2O_<__H3O＋②NH3_<__NHeq\o\al(＋,4)③COeq\o\al(2－,3)_>__SOeq\o\al(2－,3)④NH3_>__PH3⑤NF3_>__NCl3(2)①甲醇分子內(nèi)碳原子的雜化方式為_(kāi)sp3__，甲醇分子內(nèi)的O—C—H鍵角_小于__(填“大于”“等于”或“小于”)甲醛分子內(nèi)的O—C—H鍵角。②氯丙烯分子()中碳原子軌道雜化類(lèi)型是_sp3和sp2__。③在BF3分子中，F(xiàn)—B—F的鍵角是_120°__，硼原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)sp2__，BF3和過(guò)量NaF作用可生成NaBF4，BFeq\o\al(－,4)的立體構(gòu)型為_(kāi)正四面體形__。④SOeq\o\al(2－,4)的立體構(gòu)型是_正四面體形__，其中硫原子的雜化軌道類(lèi)型是_sp3__。(3)寫(xiě)出下列分子或離子的中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)、雜化類(lèi)型、立體構(gòu)型。①NCl3②H3O＋③COeq\o\al(2－,3)④NOeq\o\al(－,3)(4)已知H2O、NH3、CH4三種分子中，鍵角由大到小的順序是CH4>NH3>H2O，請(qǐng)分析可能的原因。【解析】(1)①H2O中孤電子對(duì)比H3O＋多，鍵角??；②NH3中孤電子對(duì)比NHeq\o\al(＋,4)多，鍵角??；③COeq\o\al(2－,3)的C為sp2雜化，鍵角約為120°，SOeq\o\al(2－,3)的S為sp3雜化，鍵角約為109°28′；④鍵長(zhǎng)N—H<P—H，NH3中鍵角大；⑤鍵長(zhǎng)N—F<N—Cl，NF3中鍵角大?！敬鸢浮?3)①3＋eq\f(1,2)(5－3×1)＝4，sp3雜化，三角錐形。②3＋eq\f(1,2)(6－1－3×1)＝4，sp3雜化，三角錐形。③3＋eq\f(1,2)(4＋2－3×2)＝3，sp2雜化，平面三角形。④3＋eq\f(1,2)(5＋1－3×2)＝3，sp2雜化，平面三角形。(4)CH4分子中的C原子沒(méi)有孤電子對(duì)，NH3分子中氮原子上有1個(gè)孤電子對(duì)，H2O分子中氧原子上有2個(gè)孤電子對(duì)，隨著孤電子對(duì)的增多，對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用增大，故鍵角減小。知識(shí)點(diǎn)03分子間作用力一、分子間作用力分子間作用力1．概念：分子間存在的相互作用力（1）實(shí)質(zhì)：電性作用（2）存在：分子和分子之間或稀有氣體原子之間2．分類(lèi)（1）范德華力：普通的分子間作用力（2）氫鍵：特殊的分子間作用力3．特點(diǎn)（1）作用范圍很小，一般認(rèn)為氣體分子中無(wú)分子間作用力（2）比化學(xué)鍵弱得多4．外界條件對(duì)分子間作用力的影響（1）壓強(qiáng)：增大壓強(qiáng)，分子間作用力增大（2）溫度：升高溫度，分子間作用力減小二、范德華力與物質(zhì)性質(zhì)范德華力特點(diǎn)無(wú)方向性，無(wú)飽和性影響因素（1）分子的極性越大，范德華力越大（2）組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量越大，范德華力越大作用效果（1）組成和結(jié)構(gòu)相似的分子，相對(duì)分子質(zhì)量越大，熔沸點(diǎn)越高（2）由分子構(gòu)成的晶體熔點(diǎn)低、揮發(fā)性強(qiáng)、硬度小范德華力與化學(xué)鍵作用效果的區(qū)別（1）范德華力主要影響物質(zhì)的物理性質(zhì)，如物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)等（2）化學(xué)鍵主要影響物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)，如熱穩(wěn)定性等三、氫鍵與物質(zhì)性質(zhì)1．氫鍵的實(shí)質(zhì)：電性作用（介于范德華力和共價(jià)鍵之間）2．氫鍵的表示方法：X－H…Y（1）“－”表示共價(jià)鍵，“…”表示氫鍵（2）氫鍵形成的一般條件①分子中必須有氫原子②氫原子兩邊有電負(fù)性大、半徑小、具有孤對(duì)電子的元素（F、O、N）③－NH3+中的N原子能否形成氫鍵：不能－CHO中的H原子能否形成氫鍵：不能3．氫鍵的特點(diǎn)（1）有方向性：沿著孤對(duì)電子的伸展方向成鍵（2）有飽和性：氫原子與孤電子對(duì)相對(duì)應(yīng)4．氫鍵的存在（1）三種氣態(tài)氫化物：H2O、HF、NH3（2）含羥基物質(zhì)含氧酸、含氧酸的酸式鹽、醇、酸、酚及它們的水溶液（3）含氨基物質(zhì)：NH3、N2H4、DNA雙螺旋體5．氫鍵的類(lèi)型（1）分子間氫鍵；普遍存在①鏈狀NH3·H2O膽礬②環(huán)狀：分子中含多個(gè)N、O、F原子二聚乙酸二聚甲酸四聚甲醇環(huán)狀碳酸氫鹽（2）分子內(nèi)氫鍵：含多個(gè)N、O、F原子，且為鄰位關(guān)系硝酸水楊醛鄰硝基苯酚鄰氨基苯酚6．氫鍵的作用效果（1）對(duì)物質(zhì)熔沸點(diǎn)的影響①分子間氫鍵相當(dāng)于增大了相對(duì)分子質(zhì)量，故熔沸點(diǎn)升高②分子內(nèi)氫鍵未增大分子量，卻降低了分子極性，故熔沸點(diǎn)降低③形成的分子間氫鍵越多，熔沸點(diǎn)越高（2）對(duì)物質(zhì)的電離的影響：酸性氫原子形成氫鍵，電離程度變小，酸性減弱（3）對(duì)液體的黏度的影響甘油甘醇H3PO4濃硫酸：分子間有氫鍵的液體，一般黏度較大（4）冰的密度：結(jié)冰時(shí)水中的氫鍵增多，水分子間的空隙變大，體積增大，密度減小7．冰晶體中氫鍵鍵能的計(jì)算（1）冰晶體中氫鍵的結(jié)構(gòu)式（2）1個(gè)水分子可以形成4個(gè)氫鍵，完全屬于該水分子的氫鍵有2個(gè)（3）冰的升華熱＝范德華力+2mol氫鍵四、物質(zhì)溶解性的比較1．相似相溶原理：極性相似的分子間范德華力較大，其溶解度也大（1）極性分子易溶于極性溶劑（2）非極性分子易溶于非極性溶劑2．氫鍵對(duì)物質(zhì)溶解性的影響（1）若溶質(zhì)和溶劑分子間形成氫鍵，溶質(zhì)在水中的溶解度降低（2）若溶質(zhì)分子中存在氫鍵，則它在水中的溶解度反常的大3．某些基團(tuán)對(duì)物質(zhì)溶解性的影響（1）常見(jiàn)的親水基和憎水基①親水基：羥基、羧基、氨基、醛基等②憎水基：烴基、酯基等（2）隨著溶質(zhì)分子中憎水基個(gè)數(shù)的增多，溶質(zhì)在水中的溶解度減小①甲醇、乙醇、甘油和水以任意比互溶②戊醇在水中的溶解度明顯減小4．如果溶質(zhì)和溶劑發(fā)生反應(yīng)，將增大物質(zhì)的溶解性5．常見(jiàn)的極性分子和非極性分子（1）H2O、NH3、SO2、酒精等為極性分子（2）CCl4、CS2、苯等為非極性分子五、無(wú)機(jī)含氧酸的酸性1．酸的元數(shù)＝酸中羥基上的氫原子數(shù)，不一定等于酸中的氫原子數(shù)磷的含氧酸磷酸偏磷酸亞磷酸次磷酸結(jié)構(gòu)式羥基氫原子數(shù)3121酸的元數(shù)三元酸一元酸二元酸一元酸2．無(wú)機(jī)含氧酸［（HO）mROn］的酸性（1）非羥基氧原子數(shù)不同①基本規(guī)律：非羥基氧原子數(shù)n越多，酸性越強(qiáng)②典型實(shí)例：HClO4＞H2SO4＞H3PO4＞H4SiO4，HClO4＞HClO3＞HClO2＞HClO③宏觀解釋?zhuān)悍橇u基氧原子數(shù)n越多，酸性越強(qiáng)④微觀解釋?zhuān)毫u基氧原子數(shù)越多，氧原子所帶的負(fù)電荷越多，中心原子上帶的正電荷越多，中心原子對(duì)羥基氧原子的吸引力越強(qiáng)，氧原子多氫原子的吸引力越弱，氫離子越容易電離，酸性越強(qiáng)（2）非羥基氧原子數(shù)相同①基本規(guī)律：中心元素的非金屬性越強(qiáng)，酸性越強(qiáng)②典型實(shí)例：HClO4＞HBrO4，H2CO3＞H2SiO3，H3PO4＞H3AsO4③微觀解釋?zhuān)褐行脑氐姆墙饘傩栽綇?qiáng)，中心原子所帶正電荷越多，中心原子對(duì)羥基氧原子的吸引力越強(qiáng)，氧原子多氫原子的吸引力越弱，氫離子越容易電離，酸性越強(qiáng)六、分子的手性1．手性異構(gòu)體（1）概念：具有完全相同的組成和原子排列的一對(duì)分子，如同左手與右手一樣互為鏡像，卻在三維空間里不能疊合，互稱(chēng)手性異構(gòu)體。（2）又名：手性同分異構(gòu)體、對(duì)映異構(gòu)體、光學(xué)異構(gòu)體2．手性分子：有手性異構(gòu)體的分子。（1）手性分子的確定①兩個(gè)分子具有完全相同的組成和原子排列；②兩個(gè)分子化學(xué)鍵的種類(lèi)、數(shù)目及分子的極性完全相同③兩個(gè)分子互為鏡像；④兩個(gè)分子在三維空間里不能重合。如圖：（2）手性碳原子：有機(jī)物中含有的碳原子連有四個(gè)互不相同的原子或基團(tuán)，即*C。①手性碳原子一定是飽和碳原子，且碳原子是sp3雜化。②不飽和碳原子（如碳碳雙鍵、－C≡C－等中的碳原子）一定不是手性碳原子。③有機(jī)物分子中如果有一個(gè)手性碳原子，則該有機(jī)物分子就是手性分子，具有手性異構(gòu)體。3．手性分子的應(yīng)用（1）醫(yī)藥領(lǐng)域①現(xiàn)今使用的藥物中手性藥物超過(guò)50%②對(duì)于手性藥物，一個(gè)異構(gòu)體可能有效，而另一個(gè)異構(gòu)體可能是無(wú)效甚至是有害的（2）合成領(lǐng)域①手性催化劑：只催化或者主要催化一種手性分子的合成②用手性催化劑生產(chǎn)藥物，可以只得到或者主要得到一種手性分子，這種獨(dú)特的合成方法稱(chēng)為手性合成七、超分子1．概念：由兩種或兩種以上的分子通過(guò)分子間相互作用形成的分子聚集體。2．應(yīng)用（1）分離C60和C70將C60和C70的混合物加入一種空腔大小適配C60的“杯酚”中，得到超分子“杯酚”C60和C70；加入甲苯溶劑，甲苯將C70溶解，經(jīng)過(guò)濾后分離出C70；再向不溶物中加入氯仿，氯仿溶解“杯酚”而將不溶解的C60釋放出來(lái)并沉淀。從而將C60和C70分離開(kāi)來(lái)。（2）冠醚識(shí)別堿金屬離子冠醚分子中有大小不同的空穴適配不同大小的堿金屬離子，而形成冠醚-堿金屬離子超分子。3．重要特征：分子識(shí)別和自組裝。1．判斷正誤，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”。(1)以極性鍵結(jié)合起來(lái)的分子一定是極性分子。()(2)非極性分子中，一定含有非極性共價(jià)鍵。()(3)極性分子中一定不含有非極性共價(jià)鍵。()(4)鹵素單質(zhì)、鹵素氫化物、鹵素碳化物(即CX4)的熔、沸點(diǎn)均隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大而增大。()(5)乙醇分子和水分子間只存在范德華力。()(6)碘化氫的沸點(diǎn)高于氯化氫的沸點(diǎn)是因?yàn)榈饣瘹浞肿娱g存在氫鍵。()(7)H2O比H2S穩(wěn)定是因?yàn)樗肿娱g存在氫鍵。()(8)可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子與水分子形成了氫鍵。()(9)氫鍵的存在一定使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高。()(10)氫鍵具有方向性和飽和性。()(11)高氯酸的酸性與氧化性均大于次氯酸的酸性和氧化性。()(12)鄰羥基苯甲醛的熔點(diǎn)低于對(duì)羥基苯甲醛的熔點(diǎn)。()(13)鹵素氫化物中，HCl的沸點(diǎn)最低的原因是其分子間的范德華力最小。()(14)因?yàn)樘細(xì)滏I鍵能小于碳氧鍵，所以CH4熔點(diǎn)低于CO2。()(15)BCl3與NCl3均為三角錐形，為極性分子。()(16)H2O2分子間存在氫鍵。()(17)為手性分子。()(18)氨水中氨分子與水分子間形成了氫鍵。()【答案】(1)(×)(2)(×)(3)(×)(4)(