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第2課時(shí)電離平衡常數(shù)[課程標(biāo)準(zhǔn)]1.了解電離平衡常數(shù)的含義。2.能從電離、離子反應(yīng)等角度分析溶液的性質(zhì)。任務(wù)一電離平衡常數(shù)1.概念在一定條件下,當(dāng)弱電解質(zhì)的電離達(dá)到平衡時(shí),溶液里各組分的濃度之間存在一定的關(guān)系。對(duì)于一元弱酸或一元弱堿來(lái)說(shuō),溶液中弱電解質(zhì)電離所生成的各種離子濃度的乘積,與溶液中未電離分子的濃度之比是一個(gè)常數(shù),這個(gè)常數(shù)叫做電離平衡常數(shù),簡(jiǎn)稱電離常數(shù),通常用Ka、Kb分別表示弱酸、弱堿的電離平衡常數(shù)。2.電離平衡常數(shù)的表示方法(1)一元弱酸、一元弱堿的電離平衡常數(shù)例如:CH3COOHCH3COO-+H+Ka=eq\f(c(CH3COO-)·c(H+),c(CH3COOH));NH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-Kb=eq\f(c(NHeq\o\al(+,4))·c(OH-),c(NH3·H2O))。(2)多元弱酸、多元弱堿的電離平衡常數(shù)多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的,每一步電離都有電離平衡常數(shù),通常用Ka1、Ka2等來(lái)分別表示。例如:H2CO3H++HCOeq\o\al(-,3)Ka1=eq\f(c(HCOeq\o\al(-,3))·c(H+),c(H2CO3));HCOeq\o\al(-,3)H++COeq\o\al(2-,3)Ka2=eq\f(c(H+)·c(COeq\o\al(2-,3)),c(HCOeq\o\al(-,3)))。多元弱酸各步電離常數(shù)的大小比較:Ka1?Ka2,因此,多元弱酸的酸性主要由第一步電離決定。注意:一般多元弱堿為難溶堿,不用電離平衡常數(shù),以后要學(xué)到難溶物的溶度積常數(shù)。3.意義表示弱電解質(zhì)的電離能力。一定溫度下,K越大,弱電解質(zhì)的電離程度越大,酸(或堿)性越強(qiáng)。4.電離常數(shù)的影響因素(1)內(nèi)因:同一溫度下,不同弱電解質(zhì)的電離常數(shù)不同,說(shuō)明電離常數(shù)首先由弱電解質(zhì)的性質(zhì)所決定。(2)外因:對(duì)于同一弱電解質(zhì),電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),由于電離為吸熱過(guò)程,所以電離平衡常數(shù)隨溫度升高而增大?!窘涣餮杏憽块喿x教材,結(jié)合“電離平衡常數(shù)”內(nèi)容,交流討論下列問(wèn)題。1.寫出弱電解質(zhì)H2X、ROH的電離平衡常數(shù)表達(dá)式。提示:Ka1(H2X)=eq\f(c(HX-)·c(H+),c(H2X))、Ka2(H2X)=eq\f(c(X2-)·c(H+),c(HX-));Kb(ROH)=eq\f(c(OH-)·c(R+),c(ROH))。2.增大c(H2X)、升高溫度對(duì)弱酸H2X的電離平衡有什么影響?電離平衡常數(shù)Ka1(H2X)如何變化?提示:增大c(H2X),H2X的電離平衡正向移動(dòng),Ka1(H2X)不變;升高溫度,H2X的電離平衡正向移動(dòng),Ka1(H2X)增大。3.25℃時(shí),0.1mol/L弱酸H2X溶液中,達(dá)到電離平衡時(shí),c(H+)≈1.1×10-4mol/L,試計(jì)算H2X的電離常數(shù)Ka1(H2X)。提示:在溶液中,H2X分步電離,第一步電離方程式及有關(guān)粒子的濃度如下:H2XH++HX-始/(mol/L)0.100變/(mol/L)1.1×10-41.1×10-41.1×10-4平/(mol/L)0.1-1.1×10-41.1×10-41.1×10-4c(H2X)=(0.1-1.1×10-4)mol/L≈0.1mol/L,則H2X的電離常數(shù):Ka1(H2X)=eq\f(c(HX-)·c(H+),c(H2X))=eq\f((1.1×10-4)×(1.1×10-4),0.1)=1.21×10-7。1.判斷正誤,錯(cuò)誤的說(shuō)明其原因。(1)改變條件,電離平衡正向移動(dòng),電離平衡常數(shù)一定增大。________________________________________________________________________答案:錯(cuò)誤,電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變電離平衡常數(shù)不變。(2)同一弱電解質(zhì),濃度大的電離平衡常數(shù)大。________________________________________________________________________答案:錯(cuò)誤,同一弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與濃度無(wú)關(guān)。(3)H2CO3的電離常數(shù)表達(dá)式為Ka=eq\f(c(H+)·c(COeq\o\al(2-,3)),c(H2CO3))。________________________________________________________________________答案:錯(cuò)誤,H2CO3是多元弱酸,電離平衡常數(shù)要分步寫。2.食醋(主要成分CH3COOH)、純堿(Na2CO3)和小蘇打(NaHCO3)均為家庭廚房中常用的物質(zhì)。已知:弱酸CH3COOHH2CO3HNO2HCN電離常數(shù)Ka=1.8×10-5Ka1=4.3×10-7Ka2=5.6×10-11Ka=5.0×10-4Ka=6.2×10-10請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)CH3COO-、HCOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)、NOeq\o\al(-,2)、CN-結(jié)合質(zhì)子(H+)的能力從小到大的順序?yàn)開(kāi)_______________________________________________________________________。(2)CO2通入NaNO2溶液中能否生成HNO2?________理由是_____________________________________________________________________________________________。(3)少量CO2通入足量NaCN溶液中,反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)__________________________________________________________________________________________________。(4)常溫下,將20mL0.10mol·L-1CH3COOH溶液和20mL0.10mol·L-1HNO2溶液分別與20mL0.10mol·L-1NaHCO3溶液混合(混合后溶液體積變化忽略不計(jì))。①反應(yīng)開(kāi)始時(shí),v(CH3COOH)________v(HNO2)(填“>”、“<”或“=”)。②充分反應(yīng)后,兩溶液中c(CH3COO-)________c(NOeq\o\al(-,2))(填“>”、“<”或“=”)。(5)25℃時(shí),向CH3COOH溶液中加入一定量的NaHCO3,所得混合液的pH=6,則混合液中eq\f(c(CH3COO-),c(CH3COOH))=________。(6)常溫下,下列方法可以使0.1mol·L-1CH3COOH的電離程度增大的是________(填字母)。a.加入少量的稀鹽酸b.加熱溶液c.加水稀釋d.加入少量冰醋酸答案:(1)NOeq\o\al(-,2)<CH3COO-<HCOeq\o\al(-,3)<CN-<COeq\o\al(2-,3)(2)否H2CO3的Ka1<HNO2的Ka,H2CO3比HNO2的酸性弱(3)CO2+H2O+CN-=HCN+HCOeq\o\al(-,3)(4)①<②<(5)18(6)bc解析:(1)以CH3COOHCH3COO-+H+為例,CH3COOH的電離平衡常數(shù)越大,即正向進(jìn)行的程度越大,逆向進(jìn)行程度越小,逆向即CH3COO-結(jié)合H+能力。(3)考查強(qiáng)酸制弱酸,雖然是通入少量CO2,但是不能生成COeq\o\al(2-,3)和HCN,所以COeq\o\al(2-,3)和HCN不共存。(5)eq\f(c(CH3COO-),c(CH3COOH))=eq\f(c(CH3COO-)×c(H+),c(CH3COOH)×c(H+))=eq\f(Ka,10-6)=18。(6)a.加入鹽酸,增加c(H+),平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),抑制CH3COOH的電離,故錯(cuò)誤;b.弱電解質(zhì)的電離是吸熱過(guò)程,因此升高溫度,促進(jìn)電離,故正確;c.加水稀釋,促進(jìn)電離,故正確;d.加入冰醋酸,電離程度減小,故錯(cuò)誤。知識(shí)拓展電離度(α)α=eq\f(已電離的分子數(shù),弱電解質(zhì)分子總數(shù))×100%弱電解質(zhì)電離程度相對(duì)大小的另一種參數(shù)。注意:溫度越高電離度越大;稀釋溶液,電離度變大。任務(wù)二電離常數(shù)的應(yīng)用與計(jì)算已知硼酸(H3BO3)溶液中存在:H3BO3(aq)+H2O(l)=[B(OH)4]-(aq)+H+(aq)。下表是三種弱酸的電離常數(shù)?;瘜W(xué)名稱電離常數(shù)(298K)硼酸Ka=5.7×10-10碳酸Ka1=4.5×10-7Ka2=4.7×10-11醋酸Ka=1.6×10-51.能否根據(jù)電離常數(shù)直接判斷出三者的酸性強(qiáng)弱?提示:可以。根據(jù)電離平衡常數(shù)可知三者的酸性:醋酸>碳酸>硼酸。2.現(xiàn)將一滴碳酸鈉溶液滴入硼酸溶液中,一定能觀察到有氣泡產(chǎn)生嗎?如果將一滴醋酸溶液滴入碳酸鈉溶液中呢?提示:不能。因?yàn)樘妓岬囊患?jí)電離>硼酸>碳酸的二級(jí)電離,則碳酸鈉和硼酸反應(yīng)生成碳酸氫鈉而不是二氧化碳,所以觀察不到有氣泡產(chǎn)生。后者也不一定,因?yàn)榇姿岷吞妓徕c反應(yīng)先生成碳酸氫鈉,碳酸氫鈉再和醋酸反應(yīng)生成二氧化碳,所以將一滴醋酸溶液滴入碳酸鈉溶液中也不一定能觀察到有氣泡產(chǎn)生。3.試計(jì)算25℃時(shí)0.01mol·L-1的醋酸溶液中氫離子濃度的大小。提示:4×10-4mol·L-1。設(shè)醋酸達(dá)到電離平衡后,電離出氫離子濃度為xmol/L,則電離出的c(CH3COO-)=xmol/L,剩余的c(CH3COOH)=(0.01-x)mol·L-1;根據(jù)醋酸的電離平衡常數(shù)Ka=eq\f(c(H+)×c(CH3COO-),c(CH3COOH))=eq\f(x2,(0.01-x))=1.6×10-5,計(jì)算出x=4×10-4mol·L-1。1.電離常數(shù)的應(yīng)用(1)判斷弱酸(或弱堿)的相對(duì)強(qiáng)弱,相同條件下,電離常數(shù)越大,酸性(或堿性)越強(qiáng)。(2)判斷溶液中微粒濃度比值的變化情況。如0.1mol·L-1CH3COOH溶液加水稀釋,eq\f(c(CH3COO-),c(CH3COOH))=eq\f(c(CH3COO-)·c(H+),c(CH3COOH)·c(H+))=eq\f(Ka,c(H+)),加水稀釋時(shí),c(H+)減小,Ka值不變,則eq\f(c(CH3COO-),c(CH3COOH))增大。(3)判斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生,一般符合“強(qiáng)酸制弱酸”規(guī)律。如利用上述電離常數(shù)的數(shù)值可知,向Na2CO3溶液中加入足量CH3COOH的離子方程式為COeq\o\al(2-,3)+2CH3COOH=2CH3COO-+H2O+CO2↑。2.有關(guān)電離常數(shù)的計(jì)算(以弱酸HX為例)(1)已知起始時(shí)c(HX)和電離產(chǎn)生的c(H+),求電離常數(shù)。HXH++X-起始:c(HX)00平衡:c(HX)-c(H+)c(H+)c(X-)則Ka=eq\f(c(H+)·c(X-),c(HX)-c(H+))=eq\f(c2(H+),c(HX)-c(H+))由于弱酸只有極少一部分電離,c(H+)的數(shù)值很小,可做近似處理:c(HX)-c(H+)≈c(HX),則Ka=eq\f(c2(H+),c(HX)),代入數(shù)值求解即可。(2)已知起始時(shí)c(HX)和電離常數(shù),求溶液中c(H+)。HXH++X-起始:c(HX)00平衡:c(HX)-c(H+)c(H+)c(X-)則Ka=eq\f(c(H+)·c(X-),c(HX)-c(H+))=eq\f(c2(H+),c(HX)-c(H+))由于c(H+)的數(shù)值很小,可做近似處理:c(HX)-c(H+)≈c(HX),則c(H+)=eq\r(Ka·c(HX)),代入數(shù)值求解即可。1.弱酸、弱堿的電離程度可以分別用它們的電離常數(shù)(Ka、Kb)或電離度(α)表示,請(qǐng)根據(jù)下列情景列式計(jì)算。(1)乙酰水楊酸是一種一元弱酸(可用HA表示),在一定溫度下,0.1mol·L-1的乙酰水楊酸的水溶液中,乙酰水楊酸的電離常數(shù)Ka為3.4×10-4,求該酸的電離度為_(kāi)_______(保留2位有效數(shù)字)。(2)已知在25℃時(shí),1mol·L-1氨水中NH3·H2O的電離度為0.42%,求NH3·H2O的電離常數(shù)Kb為_(kāi)_______(保留3位有效數(shù)字)。答案:(1)5.8%(2)1.76×10-5解析:(1)設(shè)初始濃度為0.1mol·L-1的HA的電離度為α,則電離平衡時(shí)c(H+)、c(A-)的濃度為0.1αmol·L-1,c(HA)為(0.1-0.1α)mol·L-1,則Ka=eq\f(c(H+)·c(A-),c(HA))=eq\f((0.1α)2,0.1-0.1α)=3.4×10-4,計(jì)算得出:α≈0.058=5.8%。(2)已知在25℃時(shí),1mol·L-1氨水中NH3·H2O的電離度為0.42%,則c(NHeq\o\al(+,4))=c(OH-)=0.0042mol·L-1,則Kb=eq\f(c(NHeq\o\al(+,4))·c(OH-),c(NH3·H2O))=eq\f(0.0042×0.0042,1-0.0042)≈1.76×10-5。2.在一定溫度下,加水逐漸稀釋1mol·L-1氨水的過(guò)程中,隨著水量的增加,請(qǐng)說(shuō)明溶液中下列含量的變化:(1)n(OH-)________(填“增大”、“減小”或“不變”,下同)。(2)eq\f(c(OH-),c(NH3·H2O))________。(3)eq\f(c(NH3·H2O),c(NHeq\o\al(+,4))·c(OH-))________。答案:(1)增大(2)增大(3)不變解析:加水稀釋,NH3·H2O的電離平衡向電離方向移動(dòng),n(OH-)逐漸增大,n(NH3·H2O)逐漸減小,eq\f(c(OH-),c(NH3·H2O))=eq\f(n(OH-),n(NH3·H2O)),所以eq\f(c(OH-),c(NH3·H2O))逐漸增大;電離平衡常數(shù)Kb=eq\f(c(NHeq\o\al(+,4))·c(OH-),c(NH3·H2O)),只與溫度有關(guān),所以加水稀釋時(shí)eq\f(c(NH3·H2O),c(NHeq\o\al(+,4))·c(OH-))不變。任務(wù)三強(qiáng)酸與弱酸的比較向兩個(gè)錐形瓶中各加入0.05g鎂條,塞緊橡膠塞,然后用注射器分別注入2mL2mol/L鹽酸、2mL2mol/L醋酸,測(cè)得錐形瓶?jī)?nèi)氣體的壓強(qiáng)p隨時(shí)間的變化如圖所示:1.由上圖可知,反應(yīng)初期哪種酸與鎂條反應(yīng)的速率大?其原因是什么?提示:鹽酸的反應(yīng)速率大;原因是鹽酸是強(qiáng)酸,完全電離,醋酸是弱酸,部分電離;同濃度的鹽酸和醋酸中,鹽酸的c(H+)大,因而反應(yīng)速率大。2.上述反應(yīng)過(guò)程中,鹽酸的反應(yīng)速率減小明顯,而醋酸的反應(yīng)速率減小不明顯,其原因是什么?提示:醋酸中存在電離平衡,隨反應(yīng)的進(jìn)行,電離平衡正向移動(dòng),消耗的H+及時(shí)電離補(bǔ)充,溶液中c(H+)降低的慢,故一段時(shí)間速率變化不明顯。3.由上圖可知,二者最終產(chǎn)生氫氣的量基本相等,容器中氣體的壓強(qiáng)最終幾乎相等的原因是什么?提示:由計(jì)算可知鎂條過(guò)量,因鹽酸和醋酸的物質(zhì)的量相等,二者與過(guò)量鎂條反應(yīng)生成H2的物質(zhì)的量相等,故最終容器中氣體壓強(qiáng)幾乎相等。1.相同體積、相同物質(zhì)的量濃度的一元強(qiáng)酸(如鹽酸)與一元弱酸(如醋酸)的比較比較項(xiàng)目酸c(H+)酸性中和堿的能力與足量活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2的總量與同一金屬反應(yīng)時(shí)的起始反應(yīng)速率一元強(qiáng)酸大強(qiáng)相同相同大一元弱酸小弱小2.相同體積、相同c(H+)的一元強(qiáng)酸(如鹽酸)與一元弱酸(如醋酸)的比較比較項(xiàng)目酸c(H+)酸性中和堿的能力與足量活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2的總量與同一金屬反應(yīng)時(shí)的起始反應(yīng)速率一元強(qiáng)酸相同相同小少相同一元弱酸大多1.在a、b兩支試管中分別裝入形態(tài)相同、質(zhì)量相等的一顆鋅粒(鋅足量),然后向兩支試管中分別加入相同物質(zhì)的量濃度、相同體積的稀鹽酸和稀醋酸。填寫下列空白:(1)a、b兩支試管中生成氣體的速率v(a)________(填“大于”、“小于”或“等于”,下同)v(b),反應(yīng)完畢后生成氣體的總體積V(a)______V(b),原因是___________________________________________________________________________________________________。(2)若a、b兩支試管中分別加入c(H+)相同、體積相同的稀鹽酸和稀醋酸,則a、b兩支試管中開(kāi)始生成氣體的速率v(a)________(填“大于”、“小于”或“等于”,下同)v(b),反應(yīng)完畢后生成氣體的總體積V(a)________V(b),原因是____________________________________________________________________________________________________。答案:(1)大于等于反應(yīng)開(kāi)始時(shí),鹽酸中所含H+的濃度較大,但二者最終能電離出的H+的總物質(zhì)的量相等(2)等于小于開(kāi)始時(shí)c(H+)相同,所以速率相等,醋酸是弱電解質(zhì),最終電離出的H+的總物質(zhì)的量大解析:(1)物質(zhì)的量濃度相同時(shí),鹽酸是強(qiáng)酸,醋酸是弱酸,鹽酸電離出的c(H+)遠(yuǎn)大于醋酸電離出的c(H+),醋酸產(chǎn)生H2的速率比鹽酸小。反應(yīng)完畢后,因?yàn)閚(HCl)=n(CH3COOH),故最終產(chǎn)生H2的量相等。(2)c(H+)相同時(shí),反應(yīng)開(kāi)始時(shí)產(chǎn)生H2的速率相等。反應(yīng)完畢后,因c(H+)相同,醋酸濃度大,則n(HCl)<n(CH3COOH),故最終醋酸產(chǎn)生的H2多。2.25℃時(shí),幾種弱酸的電離平衡常數(shù)如下:CH3COOH:Ka=1.75×10-5H2CO3:Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11HClO:Ka=4.0×10-8(1)CH3COOH、H2CO3、HCOeq\o\al(-,3)、HClO的酸性由強(qiáng)到弱的順序:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)CH3COO-、HCOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)、ClO-結(jié)合H+的能力由強(qiáng)到弱的順序:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)寫出向NaClO和CH3COONa的混合溶液中通入少量CO2的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案:(1)CH3COOH>H2CO3>HClO>HCOeq\o\al(-,3)(2)COeq\o\al(2-,3)>ClO->HCOeq\o\al(-,3)>CH3COO-(3)NaClO+CO2+H2O=HClO+NaHCO3解析:(1)根據(jù)電離平衡常數(shù)分析,三種酸的酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)镃H3COOH>H2CO3>HClO>HCOeq\o\al(-,3)。(2)越弱的酸對(duì)應(yīng)的酸根離子結(jié)合H+的能力越強(qiáng)。(3)根據(jù)題給電離平衡常數(shù)可知,酸性:H2CO3>HClO>HCOeq\o\al(-,3),根據(jù)強(qiáng)酸制弱酸原理,向NaClO溶液中通入少量CO2反應(yīng)的化學(xué)方程式為NaClO+CO2+H2O=HClO+NaHCO3,且CH3COONa和CO2不反應(yīng)。1.下列關(guān)于電離平衡常數(shù)(K)的說(shuō)法中正確的是()A.組成相似時(shí)電離平衡常數(shù)(K)越小,表示弱電解質(zhì)電離能力越弱B.電離平衡常數(shù)(K)與溫度無(wú)關(guān)C.不同濃度的同一弱電解質(zhì),其電離平衡常數(shù)(K)不同D.多元弱酸各步電離平衡常數(shù)相互關(guān)系為K1<K2<K3答案:A解析:電離平衡常數(shù)K是溫度的函數(shù),所以B錯(cuò)誤。只要溫度一定,不同濃度的同一弱電解質(zhì)電離平衡常數(shù)K相同,所以C錯(cuò)誤。多元弱酸各步電離平衡常數(shù)相互關(guān)系應(yīng)為K1>K2>K3,所以D錯(cuò)誤。2.下表是幾種弱酸常溫下的電離平衡常數(shù):CH3COOHH2CO3H2SKa=1.8×10-5Ka1=4.3×10-7Ka2=5.6×10-11Ka1=9.1×10-8Ka2=1.1×10-12則下列說(shuō)法不正確的是()A.常溫下,加水稀釋醋酸,eq\f(c(CH3COOH),c(CH3COO-)·c(H+))增大B.多元弱酸的酸性主要由第一步電離決定C.碳酸的酸性強(qiáng)于氫硫酸D.向弱酸溶液中加少量NaOH溶液,電離常數(shù)不變答案:A解析:已知醋酸的電離平衡常數(shù)Ka=eq\f(c(CH3COO-)·c(H+),c(CH3COOH)),溫度不變,Ka不變,因eq\f(c(CH3COOH),c(CH3COO-)·c(H+))=eq\f(1,Ka),故常溫下加水稀釋醋酸,eq\f(c(CH3COOH),c(CH3COO-)·c(H+))不變,A錯(cuò)誤;多元弱酸分步發(fā)生電離,第一步電離產(chǎn)生的H+抑制第二步、第三步的電離,故多元弱酸的酸性主要由第一步電離決定,B正確;由表中H2CO3和H2S的電離平衡常數(shù)可知,H2CO3的Ka1大于H2S的Ka1,則碳酸的酸性強(qiáng)于氫硫酸,C正確;電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),向弱酸溶液中加少量NaOH溶液,溶液溫度不變,則電離常數(shù)不變,D正確;故選A。3.已知常溫下,2mol/L的一元酸HA溶液中c(H+)為2×10-4mol/L,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.常溫下,HA的電離常數(shù)約為2×10-8B.NaA可以和鹽酸發(fā)生反應(yīng):HCl+NaA=NaCl+HAC.該條件下,體系中HA的電離度是1%D.向2mol/L的HA溶液中加入少量2mol/L的NaA溶液,HA的電離程度減小答案:C解析:已知常溫下,2mol/L的一元酸HA溶液中c(H+)為2×10-4mol/L,則平衡時(shí)c(A-)=2×10-4mol/L,c(HA)≈2mol/L,則電離常數(shù)Ka=eq\f(c(H+)·c(A-),c(HA))=eq\f(2×10-4×2×10-4,2)=2×10-8,A正確;根據(jù)強(qiáng)酸制弱酸,NaA可以和鹽酸發(fā)生反應(yīng):HCl+NaA=NaCl+HA,B正確;該條件下,體系中HA的電離度是eq\f(2×10-4mol/L,2mol/L)×100%=0.01%,C錯(cuò)誤;HA溶液中存在電離平衡,HAH++A-,加入少量2mol/L的NaA溶液,A-濃度增大,平衡逆向移動(dòng),HA的電離程度減小,D正確;故選C。4.歐盟委員會(huì)發(fā)布條例,修訂芥酸和氫氰酸在部分食品中的最大含量。氫氰酸及部分弱酸的電離常數(shù)如下表:弱酸HCOOHHCNH2CO3電離常數(shù)(25℃)Ka=1.8×10-4Ka=6.2×10-10Ka1=4.5×10-7Ka2=4.7×10-11(1)依據(jù)表格中三種酸的電離常數(shù),判斷三種酸酸性強(qiáng)弱的順序?yàn)開(kāi)_______________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)向NaCN溶液中通入CO2氣體能否制得HCN?________。若能,寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)同濃度的HCOO-、HCOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)、CN-結(jié)合H+的能力由強(qiáng)到弱的順序是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)①升高0.1mol·L-1HCN溶液的溫度,HCN的電離程度如何變化?________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②加水稀釋,eq\f(c(H+),c(HCN))如何變化?___________________________________________________________________________________________________________________。答案:(1)HCOOH>H2CO3>HCN(2)能NaCN+H2O+CO2=HCN+NaHCO3(3)COeq\o\al(2-,3)>CN->HCOeq\o\al(-,3)>HCOO-(4)①升高溫度,能促進(jìn)HCN的電離②加水稀釋,eq\f(c(H+),c(HCN))增大解析:(1)電離常數(shù)越大酸性越強(qiáng),依據(jù)表格中三種酸的電離常數(shù),判斷三種酸酸性強(qiáng)弱的順序?yàn)镠COOH>H2CO3>HCN。(2)由于Ka1(H2CO3)>Ka(HCN)>Ka2(H2CO3),向NaCN溶液中通入CO2氣體可制得HCN,但只能生成NaHCO3,不能生成Na2CO3。因?yàn)镃Oeq\o\al(2-,3)和HCN不共存,會(huì)生成HCOeq\o\al(-,3)和CN-。(3)電離常數(shù)越大,逆反應(yīng)的常數(shù)越小,即結(jié)合H+的能力越小。(4)①升高溫度促進(jìn)電離,HCN的電離程度增大。②加水稀釋,c(CN-)減小,由于電離常數(shù)不變,則eq\f(c(H+),c(HCN))=eq\f(Ka(HCN),c(CN-))增大。課時(shí)測(cè)評(píng)14電離平衡常數(shù)(本欄目?jī)?nèi)容,在學(xué)生用書中以獨(dú)立形式分冊(cè)裝訂!)題點(diǎn)一電離常數(shù)的概念及表達(dá)式1.如表是25℃時(shí),幾種常見(jiàn)弱酸的電離平衡常數(shù):弱酸CH3COOHHFHCN電離平衡常數(shù)(Ka)1.8×10-57.2×10-45.0×10-10下列說(shuō)法正確的是()A.三種酸中酸性最強(qiáng)的是CH3COOHB.三種酸中HF能腐蝕玻璃是因?yàn)槠潆婋x平衡常數(shù)最大C.若向稀醋酸溶液中滴入一滴冰醋酸,醋酸的電離程度增大D.在溶液中反應(yīng)HCN+CH3COONa=NaCN+CH3COOH不易發(fā)生答案:D解析:根據(jù)電離平衡常數(shù):Ka(HF)>Ka(CH3COOH)>Ka(HCN),得出酸性最強(qiáng)的是HF,A項(xiàng)錯(cuò)誤;氫氟酸能腐蝕玻璃是它的特性,與其電離平衡常數(shù)大小無(wú)關(guān),B項(xiàng)錯(cuò)誤;加少量冰醋酸,醋酸的濃度增大,電離平衡正向移動(dòng),但電離程度反而減小,C項(xiàng)錯(cuò)誤;強(qiáng)酸制弱酸,CH3COOH比HCN的酸性強(qiáng),所給反應(yīng)不易發(fā)生,D項(xiàng)正確;答案選D。2.已知25℃下,CH3COOH溶液中各微粒的濃度存在以下關(guān)系:Ka=eq\f(c(CH3COO-)·c(H+),c(CH3COOH))=1.75×10-5。下列有關(guān)結(jié)論可能成立的是()A.25℃下,向該溶液中加入一定量的鹽酸時(shí),Ka=8×10-5B.25℃下,向該溶液中加入一定量的氫氧化鈉溶液時(shí),Ka=2×10-4C.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,醋酸中Ka=1.75×10-5D.升高到一定溫度,Ka=7.2×10-5答案:D解析:醋酸中存在電離平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,題中Ka為醋酸的電離常數(shù),由于電離常數(shù)只隨溫度的變化而變化,所以排除A、B兩項(xiàng);因?yàn)榇姿岬碾婋x是吸熱過(guò)程,所以升高溫度,Ka增大,降低溫度,Ka減小,標(biāo)準(zhǔn)狀況下(0℃)溫度低于25℃,則Ka小于1.75×10-5,所以C項(xiàng)不成立、D項(xiàng)可能成立。題點(diǎn)二Ka的應(yīng)用及計(jì)算3.部分弱酸的電離平衡常數(shù)如表,根據(jù)表中數(shù)據(jù)判斷下列方程式一定錯(cuò)誤的是()酸電離平衡常數(shù)KaCH3COOH1.75×10-5HClO4.0×10-8H2CO3Ka1=4.5×10-7Ka2=4.7×10-11H3PO4Ka1=6.9×10-3Ka2=6.2×10-8Ka3=4.8×10-13A.Na2CO3+CH3COOH=NaHCO3+CH3COONaB.CO2+H2O+NaClO=HClO+NaHCO3C.H3PO4+CH3COONa=NaH2PO4+CH3COOHD.NaH2PO4+NaHCO3=Na2HPO4+H2O+CO2↑答案:D解析:Ka(CH3COOH)>Ka1(H2CO3)>Ka2(H2CO3),則少量醋酸與Na2CO3可發(fā)生Na2CO3+CH3COOH=NaHCO3+CH3COONa,A正確;Ka1(H2CO3)>Ka(HClO)>Ka2(H2CO3),因此二氧化碳與NaClO溶液反應(yīng)生成HClO和NaHCO3,即CO2+H2O+NaClO=HClO+NaHCO3,B正確;Ka1(H3PO4)>Ka(CH3COOH),少量CH3COONa與H3PO4反應(yīng)生成NaH2PO4和CH3COOH,即H3PO4+CH3COONa=NaH2PO4+CH3COOH,C正確;Ka1(H2CO3)>Ka2(H3PO4),即H2CO3酸性強(qiáng)于H2POeq\o\al(-,4),不能發(fā)生NaH2PO4+NaHCO3=Na2HPO4+H2O+CO2↑,D錯(cuò)誤;選D。4.(2023·濟(jì)南高二期中)將濃度為0.1mol·L-1HF溶液加水不斷稀釋,下列各量始終保持增大的是()A.c(H+) B.Ka(HF)C.eq\f(c(F-),c(H+)) D.eq\f(c(H+),c(HF))答案:D解析:HF為弱酸,存在電離平衡:HFH++F-。根據(jù)勒夏特列原理,加水稀釋,平衡正向移動(dòng),但c(H+)減小,A錯(cuò)誤;電離常數(shù)只受溫度的影響,溫度不變,電離常數(shù)Ka(HF)不變,B錯(cuò)誤;當(dāng)溶液無(wú)限稀釋時(shí),c(F-)不斷減小,但c(H+)接近10-7mol·L-1,所以eq\f(c(F-),c(H+))減小,C錯(cuò)誤;eq\f(c(H+),c(HF))=eq\f(n(H+),n(HF)),由于加水稀釋,平衡正向移動(dòng),所以溶液中n(H+)增大,n(HF)減小,所以eq\f(c(H+),c(HF))增大,D正確。5.在25℃時(shí),用蒸餾水稀釋1mol·L-1氨水至0.01mol·L-1,隨溶液的稀釋,下列各項(xiàng)中始終保持增大趨勢(shì)的是()A.eq\f(c(OH-),c(NH3·H2O)) B.eq\f(c(NHeq\o\al(+,4)),c(OH-))C.eq\f(c(NH3·H2O),c(NHeq\o\al(+,4))) D.c(OH-)答案:A解析:方法一:一水合氨是弱電解質(zhì),加水稀釋,一水合氨的電離平衡右移,n(OH-)和n(NHeq\o\al(+,4))增大,n(NH3·H2O)減小,但c(OH-)和c(NHeq\o\al(+,4))減小。A、B、C各項(xiàng)中,濃度之比等于物質(zhì)的量之比。方法二:根據(jù)電離平衡常數(shù)判斷溶液中微粒濃度比值的變化情況。6.已知室溫時(shí),0.1mol·L-1某一元酸HA溶液中HA的電離度為0.1%,Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,下列敘述錯(cuò)誤的是()A.該溶液中c(H+)=10-4mol·L-1B.升高溫度,溶液的pH增大C.此酸的電離平衡常數(shù)約為1×10-7D.此酸的酸性比醋酸弱答案:B解析:由題意有:HAH++A-起始濃度/(mol·L-1)0.100轉(zhuǎn)化濃度/(mol·L-1)0.1×0.1%0.1×0.1%0.1×0.1%平衡濃度/(mol·L-1)0.1-10-410-410-4則Ka=eq\f(10-4×10-4,0.1-10-4)≈1×10-7<Ka(CH3COOH),A、C、D正確;升高溫度,電離平衡向右移動(dòng),c(H+)增大,pH減小,B錯(cuò)誤。題點(diǎn)三強(qiáng)酸、弱酸的比較7.(2023·青島高二期中)某溫度下,等體積、c(H+)相同的鹽酸和醋酸溶液分別加水稀釋,溶液中的c(H+)隨溶液體積變化的曲線如圖所示。據(jù)圖判斷下列說(shuō)法正確的是()A.曲線Ⅱ表示的是鹽酸的變化曲線B.b點(diǎn)溶液的導(dǎo)電能力比c點(diǎn)溶液的導(dǎo)電能力強(qiáng)C.取等體積的a點(diǎn)、b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液,消耗的NaOH的量相同D.b點(diǎn)酸的總濃度大于a點(diǎn)酸的總濃度答案:B解析:醋酸屬于弱電解質(zhì),在稀釋時(shí)會(huì)電離出H+,故稀釋相同倍數(shù)時(shí)醋酸溶液中c(H+)的變化要比鹽酸中c(H+)的變化小一些,即曲線Ⅰ表示鹽酸,曲線Ⅱ表示醋酸,A項(xiàng)錯(cuò)誤;溶液的導(dǎo)電能力與溶液中離子的濃度有關(guān),離子濃度:b>c,故導(dǎo)電能力:b>c,B項(xiàng)正確;a點(diǎn)、b點(diǎn)表示溶液稀釋相同倍數(shù),溶質(zhì)的量沒(méi)有發(fā)生變化,都等于稀釋前的物質(zhì)的量,稀釋前兩溶液中c(H+)相同,但CH3COOH為弱酸,則c(CH3COOH)>c(HCl),故稀釋前n(CH3COOH)>n(HCl),即CH3COOH消耗NaOH多,C項(xiàng)錯(cuò)誤;a點(diǎn)酸的總濃度大于b點(diǎn)酸的總濃度,D項(xiàng)錯(cuò)誤。8.體積相同的鹽酸和醋酸兩種溶液,n(Cl-)=n(CH3COO-)=0.01mol,下列敘述錯(cuò)誤的是()A.與NaOH完全中和時(shí),醋酸所消耗的NaOH多B.分別與足量CaCO3反應(yīng)時(shí),放出的CO2一樣多C.兩種溶液的pH相等D.分別用水稀釋相同倍數(shù)時(shí),n(Cl-)<n(CH3COO-)答案:B解析:體積相同的鹽酸和醋酸兩種溶液,n(Cl-)=n(CH3COO-)=0.01mol,根據(jù)二者的電離方程式可知,二者電離出的c(H+)相同,故pH相等,C項(xiàng)正確;由于CH3COOH不能完全電離,因此n(CH3COOH)>n(HCl),故與NaOH完全中和時(shí),醋酸消耗的NaOH多,分別與足量CaCO3反應(yīng)時(shí),醋酸放出的CO2多,A項(xiàng)正確、B項(xiàng)錯(cuò)誤;分別用水稀釋相同倍數(shù)時(shí),醋酸的電離程度增大,n(CH3COO-)增大,而n(Cl-)不變,D項(xiàng)正確。9.常溫下,CH3COOH、HCOOH(甲酸)的電離平衡常數(shù)分別為1.7×10-5、1.8×10-4,以下關(guān)于0.1mol·L-1CH3COOH溶液、0.1mol·L-1HCOOH溶液的說(shuō)法正確的是()A.c(H+):CH3COOH<HCOOHB.等體積的兩溶液中,分別加入過(guò)量的鎂,產(chǎn)生氫氣的體積:HCOOH>CH3COOHC.HCOOH可能與NaOH發(fā)生反應(yīng):H++OH-=H2OD.將CH3COOH溶液稀釋100倍過(guò)程中,eq\f(c(CH3COOH)·c(OH-),c(CH3COO-))增大答案:A解析:等濃度的甲酸和乙酸溶液,甲酸酸性強(qiáng)電離程度大,所以溶液中的c(H+):CH3COOH<HCOOH,故A正確;等濃度等體積的甲酸和乙酸溶液中,甲酸和乙酸的物質(zhì)的量相等,分別加入過(guò)量的鎂,產(chǎn)生氫氣的體積相等,故B錯(cuò)誤;HCOOH是弱酸,與NaOH發(fā)生反應(yīng):HCOOH+OH-=HCOO-+H2O,故C錯(cuò)誤;eq\f(c(CH3COOH)·c(OH-),c(CH3COO-))=eq\f(c(CH3COOH)·c(OH-)·c(H+),c(CH3COO-)·c(H+))=eq\f(Kw,Ka),將CH3COOH溶液稀釋100倍過(guò)程中,eq\f(c(CH3COOH)·c(OH-),c(CH3COO-))保持不變,故D錯(cuò)誤。10.現(xiàn)有常溫下,pH=2的鹽酸(甲)和pH=2的醋酸溶液(乙),請(qǐng)根據(jù)下列操作回答問(wèn)題。(1)常溫下0.
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