紡織品 有機錫化合物的測定 第2部分：非衍生化液相色譜-質(zhì)譜法 征求意見稿

2GB/T20385.2—××××紡織品和紡織產(chǎn)品有機錫化合物的測定第2部分：液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法警告：使用本標準的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本標準并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了采用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS）測定紡織產(chǎn)品中有機錫化合物（見表1）的試驗方法。本文件適用于各類紡織產(chǎn)品。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法。3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的屬于和定義。4原理以環(huán)庚三烯酚酮作絡(luò)合劑，用甲基叔丁基醚萃取紡織品中的有機錫化合物。萃取過程形成的單取代和二取代有機錫絡(luò)合環(huán)庚三烯酚酮化合物、三取代有機錫陽離子直接用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀（LC-MS/MS）測試分析。本方法不需要衍生化步驟。5試劑除非另有規(guī)定，所用試劑均為分析純。5.1水，符合GB/T6682中規(guī)定的三級水。5.2甲基叔丁基醚。5.4甲酸銨，色譜純，CAS號540-69-2。5.5甲酸，色譜純，CAS號64-18-6。5.6環(huán)庚三烯酚酮（2-羥基-2,4,6-環(huán)庚三烯-1-酮），CAS號533-75-5。5.7有機錫化合物，見表1。表1有機錫化合物示例3GB/T20385.2—××××注：表中給出了本方法可以測試的目標化合物示例，其他有機錫化合物經(jīng)過驗證試驗適用6儀器和材料6.1分析天平，分度值0.1mg。6.2玻璃容器，具螺口塞如體積為40mL）。6.3可控溫超聲波發(fā)生器。6.4一次性注射器和濾膜，濾膜孔徑不大于0.45μm。6.5進樣小瓶，用于液相色譜進樣使用，2mL。6.6移液槍，配一次性槍頭。6.7液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀（LC-MS/MS）。7試樣準備試樣取自紡織品的單一材質(zhì)，如織物、涂層材料、聚合物或其他材質(zhì)。試樣制備過程包括從產(chǎn)品上分離出單一材質(zhì)，并將其制備成最大尺寸不超過4mm的小塊。8試驗步驟8.1通則安全警告：有機錫有毒且干擾內(nèi)分泌系統(tǒng)，因此應(yīng)特別小心。8.2萃取溶劑的制備8.2.1環(huán)庚三烯酚酮溶于甲基叔丁基醚中，濃度為250mg/L4GB/T20385.2—××××用分析天平（6.1）稱取0.125g環(huán)庚三烯酚酮（5.6）至500mL容量瓶中，用甲基叔丁基醚（5.2）定容至刻度，得到濃度為250mg/L環(huán)庚三烯酚酮溶液。該溶液置于6℃冰箱中冷藏保存，儲存期不超過一個月。8.2.2環(huán)庚三烯酚酮溶于乙腈中，濃度為250mg/L用分析天平（6.1）稱取0.125g環(huán)庚三烯酚酮（5.6）至500mL容量瓶中，用乙腈（5.3）定容至刻度，得到濃度為250mg/L環(huán)庚三烯酚酮溶液。該溶液置于6℃冰箱中冷藏保存，儲存期不超過一個月。8.3標準溶液的制備8.3.1通則市場上可獲得氯化有機錫的標準物質(zhì)和內(nèi)標物質(zhì)，標準曲線和結(jié)果表達都是以有機錫陽離子表示，單位mg/kg。8.3.2內(nèi)標物-儲備溶液（有機錫陽離子濃度1000mg/L）內(nèi)標溶液可直接購買有證標準溶液，或者自行制備，溶劑為乙腈（5.3）。用分析天平（6.1）稱取適量三正丙基氯化錫、二正庚基二氯化錫、正庚基三氯化錫，在同一個容量瓶中用乙腈（5.3）溶解并定容至刻度，每種物質(zhì)的有機錫陽離子濃度為1000mg/L。該溶液置于6℃左右的冰箱中以減少溶劑揮發(fā)，儲存期不超過一年。8.3.3內(nèi)標物-工作溶液（有機錫陽離子濃度2mg/L）用移液槍（6.6）移取適當體積的內(nèi)標物-儲備溶液（8.3.2）至容量瓶中，用乙腈（5.3）定容至刻度，得到各有機錫陽離子濃度為2mg/L的內(nèi)標物-工作溶液。8.3.4目標化合物-儲備溶液（有機錫陽離子濃度1000mg/L）目標化合物溶液可直接購買有證標準溶液，或者自行制備。每種化合物單獨配置：用分析天平（6.1）稱取適量目標化合物（見表2選取合適體積的容量瓶，用乙腈（5.3）溶解并定容至刻度，使有機錫陽離子濃度為1000mg/L。該溶液置于6℃左右的冰箱中以減少溶劑揮發(fā)，儲存期不超過一年。8.3.5目標化合物-工作溶液（有機錫陽離子濃度10mg/L）用移液槍（6.6）移取適當體積的各種目標化合物-儲備溶液（8.3.4）至容量瓶中，用乙腈（5.3）定容至刻度，得到各有機錫陽離子濃度為10mg/L的目標化合物-工作溶液。表2用于計算有機錫陽離子所需的氯化有機錫用量和權(quán)重因子5GB/T20385.2—××××a權(quán)重因子=有機錫陽離子分子量/有機b如果實際稱量重量與本表不同，使用權(quán)重因子計算陽離子的實際濃度。有機錫陽離子的質(zhì)量濃度按照式（1）計算：式中：ρSn—有機錫陽離子的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；ρCl—氯化有機錫的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/LWF—權(quán)重因子。示例2：稱取110.4mg二辛基二氯化錫[（C8H17）2SnCl2）]，加入100mL溶劑，配制成1104mg/L二辛基二氯化錫溶8.4試樣萃取用分析天平（6.1）稱取1g試樣至螺口玻璃容器（6.2）中，記錄試樣質(zhì)量為m1，精確至0.1mg。加入9.5mL萃取溶劑(8.2.1)，加入0.5mL內(nèi)標工作溶液（8.3.3）。在可控溫超聲波發(fā)生器（6.3）中于40℃超聲萃取30min，待萃取液冷卻至室溫，將萃取液過濾至25mL容量瓶中。向樣品殘渣中加入15mL萃取溶劑（8.2.1）于40℃超聲萃取30min，待萃取液冷卻至室溫，合并萃取液過濾至25mL容量瓶中，并用甲基叔丁基醚（5.2.1）定容至刻度。從容量瓶中移取5mL萃取液，于40℃旋蒸至近干，用乙腈（8.2.2）定容至2mL，立即用LC-MS/MS進行分析。8.5樣品分析6GB/T20385.2—××××采用LC-MS/MS對有機錫化合物進行定性和定量分析。由于測試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出色譜分析的普遍參數(shù)。采用附錄A中操作條件已被證明對測試是合適的。9結(jié)果計算9.1校準曲線用至少五個校準點繪制校準曲線，根據(jù)校準曲線，測定有機錫陽離子的濃度。校準曲線的制備方法參見附錄B。校準曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.995（R2大于0.990）。9.2計算9.2.1計算標準物、內(nèi)標物和樣品中每種有機錫的總峰面積。式中：…………ρSt,Sn—標準物中有機錫陽離子濃度，單位為毫克每升（mg/LASt,is—相應(yīng)內(nèi)標物峰面積；ASt,Sn—標準物質(zhì)中有機錫陽離子的峰面積；ρSt,is—相應(yīng)內(nèi)標物濃度，單位為毫克每升（mg/L）。9.2.3通過式（3）計算每種有機錫化合物在不同濃度水平得到的DRF平均值：…………理論上同一種錫化合物的DRF值應(yīng)該是相同的，但試驗時會有輕微差異，因此計算平均值。9.2.4通過式（4）以DRF的平均值DRFa計算試樣中有機錫的濃度：式中：…………ρSn—試樣中有機錫陽離子濃度，單位為毫克每升（mg/LASn—有機錫峰面積；ρis—相應(yīng)內(nèi)標物濃度，單位為毫克每升（mg/LAis—相應(yīng)內(nèi)標物的峰面積。7GB/T20385.2—××××9.2.5通過式（5）把ρSn的單位由mg/L轉(zhuǎn)為mg/kg：式中：…………Wsn—有機錫陽離子的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；ρSn—試樣中有機錫陽離子的濃度，單位為毫克每千克（mg/LV—體積,單位為毫升（ml）；m1—稱取的試樣質(zhì)量，單位為克（g）。9.3方法檢出限及定量限本方法的定量限為0.2mg/kg。10試驗報告試驗報告應(yīng)包括以下內(nèi)容：a）本文件的編號；b）樣品描述；c）按9.2.5計算的試驗結(jié)果（以有機錫陽離子表示單位為mg/kg；d）任何偏離本標準的細節(jié)；e）任何異常情況；f）測試日期。GB/T20385.2—××××附錄A（資料性附錄）液相色譜-質(zhì)譜（LC-MS/MS）參考測試參數(shù)A1前言由于實驗室的儀器設(shè)備可能不同，因此無法提供色譜分析的通用參數(shù)。采用下列操作條件已被證明是可行的。A2液相參數(shù)流動相1：含0.01%（V/V）環(huán)庚三烯酚酮的10mmol/L甲酸銨水溶液（0.11489g環(huán)庚三烯酚酮，0.63g甲酸銨溶于1000mL水中）流動相2：含0.01%（V/V）環(huán)庚三烯酚酮的1%甲酸的甲醇溶液（0.11489g環(huán)庚三烯酚酮，10mL甲酸定容至1000mL甲醇中）。色譜柱：C18柱，粒徑2.7μm，3.0×50mm柱溫箱溫度：40℃流速：0.8ml/min進樣體積：1.5μl檢測器：串聯(lián)質(zhì)譜儀梯度：01469A3串聯(lián)質(zhì)譜儀參數(shù)離子源：APCI源極性：正極干燥氣溫度：350℃干燥氣流速：4L/min蒸發(fā)室溫度：350℃采集方式：多反應(yīng)檢測（MRM）表A.1-多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）采集參數(shù)GB/T20385.2—××××注：單取代內(nèi)標物用于單取代有機錫化合物的定量。例如