2022年高考化學(xué)三輪沖刺過關(guān)回歸教材重難點(diǎn)12 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（選考）（解析版）

2022年高考化學(xué)三輪沖刺過關(guān)

回歸教材重難點(diǎn)12有機(jī)化學(xué)基砒（選考）

STEPW上百上

0[向芍目由

高考五星高頻考點(diǎn)，2021年全國(guó)甲卷第36題、2021年全國(guó)乙卷第36題、2020年全國(guó)I卷第36題、

2020年全國(guó)II卷第36題、2020年全國(guó)第III卷第36題、2019年全國(guó)I卷第36題、2019年全國(guó)II卷第36題、

2019年全國(guó)第III卷第36題。

■教材方位

《有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)》是中學(xué)化學(xué)教學(xué)內(nèi)容重要組成部分，有機(jī)合成與推斷是高考的經(jīng)典題型，該題常以

有機(jī)新材料、醫(yī)藥新產(chǎn)品、生活調(diào)料品為題材，以框圖或語言描述為形式，考查的內(nèi)容都是有機(jī)物官能團(tuán)

的名稱、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫與推斷、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)，

在備考中應(yīng)緊扣考綱、明確考點(diǎn)，并重點(diǎn)關(guān)注以下三個(gè)方面的問題：（1）明確有機(jī)物的結(jié)構(gòu)式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式等

表示方法，識(shí)別常見有機(jī)化合物中的官能團(tuán)，會(huì)寫出它們的名稱；學(xué)會(huì)判斷常見的有機(jī)反應(yīng)類型；（2）歸納

同分異構(gòu)體的書寫方法，特別是限定條件下的同分異構(gòu)體的書寫方法；（3）在合成路線的設(shè)計(jì)中分析對(duì)比原

料與產(chǎn)物結(jié)構(gòu)上的區(qū)別與聯(lián)系，充分利用有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系，并結(jié)合題目流程中的信息，用正推、逆

推或正逆推結(jié)合的方式將目標(biāo)分子分成若干片段或?qū)で蠊倌軋F(tuán)的引入、轉(zhuǎn)換、保護(hù)方法或?qū)⑵纹唇友茏儭?/p>

常技法指引

1.常見官能團(tuán)及性質(zhì)

官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)

碳碳\/

c=c易加成、易氧化、易聚合

雙鍵/\

碳碳

—C三C一易加成、易氧化

三鍵

—X（X表示易取代（如澳乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇）、易消去（如濱乙烷與NaOH醇

鹵素

CkBr等）溶液共熱生成乙烯）

易取代、易消去（如乙醇在濃硫酸、170℃條件下生成乙烯）、易催化氧化、易

醇羥基—OH

被強(qiáng)氧化劑氧化（如乙醇被酸性KzCnCh溶液氧化）

極弱酸性（酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應(yīng)，但酸性極弱，不能使指示劑變

酚羥基—OH色）、易氧化（如無色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為紅色）、顯色反應(yīng)（如

苯酚遇FeCb溶液呈紫色）

O

醛基II易氧化（如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡）、可還原

—c—II

00OH

粉基IIII1

—C—可還原（如-C-在催化加熱條件下加H2,還原為一CH-）

0

竣基II酸性（如乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸）、易取代（如發(fā)生酯化反應(yīng)）

—c—011

O易水解（如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解；乙酸乙酯在NaOH

酯基II

—c—OR溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解）

醛鍵R—O—R可水解（如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醉）

NO2NH2

如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺：急（

硝基5

—N02

2.有機(jī)反應(yīng)類型與重要的有機(jī)反應(yīng)

反應(yīng)

重要的有機(jī)反應(yīng)

類型

烷燒的鹵代：CH4+C12型CH3C1+HC1

HzO

鹵代姓的水解：CH3CH2Br+NaOH^CH3CH2OH+NaBr

QHsCXXLHCHzOH

C17HsCXX〔'H+37)H冷-3CsHsCIX)Na+CH()H

11

皂化反應(yīng)：GiHsQXJCHCHOH

（）（）

酯化反應(yīng)：+<,出（設(shè)濃=詈睡CH一（一（匕珠+艮（）

壯潸一5一C（X）H技隊(duì)QQ^+H2（）

取代

反應(yīng)

稀硫酸

LL

C|2H22（）u+H/）」~、C6Hi，（％+C6Hp（）6

螂生的'族穗）■（前萄-糖）（果樵）

楣關(guān)日g水解：

（H

II1

（H（'lI—(XX)H+H2O—a2cH3cmX)H

111

二肽水解：

NH,CH3NH2

苯環(huán)上的鹵代：

0+5全Or0+Hci

苯環(huán)上的硝化：

0+HMN+H2O

苯環(huán)上的磺化：

。+H(iS(%H(濃)0]—S(%H+%()

CH3—CH-CHz+HCl也/LCHs—C'H—CH3

1

烯燃的加成：Cl

加成親處「CH=CH1/1

CH'H+Hz()q||-----CH-C

反應(yīng)Lt..,,..ixL訂(汨」

烘烽的加成：H

0+3*?0

本環(huán)加氫：

醇分子內(nèi)脫水生成烯燃：

濃硫段,

消去C2H50H"Ot'cHz-CH2T+H2O

反應(yīng)鹵代燒脫HX生成烯燃：

乙.

=

CH3CH2Br+NaOH^*CH2CH2T+NaBr+H2O

油層以1Vli市“CHz-CHz-^lwCHi-CHzX

單烯煌的加聚：

加聚催回

—(IlI—(H”-BH—C'H—

反應(yīng)11

1H(H

共軌二烯垃的加聚：異心聚異貯懈那例的成分)

二元醇與二元酸之間的縮聚：

C(X)H()。

ftl

?[^J)+?H()CH2CH2()H.n(C—<)—CHz—CH2—<>iH+(2?1)H2()

C(X)H

產(chǎn)催化產(chǎn)()

縮聚

羥基酸之間的縮聚："H(-(,『(、(X)Fh=C玉OH+S-DHJ)

反應(yīng)

氨基酸之間的縮聚：

()()

N1

MZ

H2NCH2C(X)H+〃HNCH—C(X)H->H-ENH—C'H2G-NH—C'H—C3K)H+(2//-l)H2()

CH3CH3

苯酚與HCHO的縮聚：

OHOH

Cu/Ag,

催化氧化：2cH3cH2OH+O2△'2CH3CHO+2H2O

氧化

水.

醛基與銀氨溶液的反應(yīng)：CH3CHO+2Ag(NH3)2OHXCH3coONH4+2Ag]+3NH3+H2。

反應(yīng)

醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)：CH3CHO+2Cu（OH）2+NaOH^*CH3COONa+Cu2O1+3H2O

Ni_

醛基力口氫：CH3CHO+H2^*CH3CH2OH

還原

NO2NH2

反應(yīng)硝基還原為氨基：d〕含（5

3.化學(xué)反應(yīng)現(xiàn)象與官能團(tuán)的關(guān)系

反應(yīng)現(xiàn)象思考方向

可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或酚羥基、醛基等（注意：苯、CC14

溟水褪色

等與淡水不反應(yīng)，但能萃取溪水中的澳單質(zhì)，使水層褪色）

酸性高鎰酸鉀溶液褪色可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、酚羥基或苯的同系物等

遇氯化鐵溶液顯紫色含有酚羥基

生成銀鏡或磚紅色沉淀含有醛基或甲酸酯基

可能含有羥基或竣基

與鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2

加入碳酸氫鈉溶液產(chǎn)生C02含有竣基

加入濃澳水產(chǎn)生白色沉淀含有酚羥基

4.官能團(tuán)與反應(yīng)用量的關(guān)系

官能團(tuán)化學(xué)反應(yīng)定量關(guān)系

\Z

c=c與X2、HX、H2等加成1:1

/\

—c=c—與X2、HX、H2等加成1:2

—OH與鈉反應(yīng)2mol羥基最多生成1molH2

1mol醛基最多生成2moiAg；1mol醛基最多生成

與銀氨溶液、新制氫氧化銅懸濁液1molCU2O；

—CHO

反應(yīng)1molHCHO相當(dāng)于含2moi醛基，最多生成4moi

Ag

1mol殿基最多生成1molCO2

與碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化鈉、

—COOH2mol竣基最多生成1molHh

鈉反應(yīng)

1mol竣基最多中和1mol氫氧化鈉

5.應(yīng)用反應(yīng)條件推斷有機(jī)反應(yīng)類型

反應(yīng)條件思考方向

氯氣、光照烷燒的取代、苯的同系物側(cè)鏈上的取代

液浪、催化劑苯的同系物發(fā)生苯環(huán)上的取代

濃漠水碳碳雙鍵和三鍵加成、酚取代、醛氧化

氫氣、催化劑、加熱苯、醛、酮加成

氧氣、催化劑、加熱某些醇、醛氧化

酸性高缽酸鉀溶液或酸性重鋸酸鉀溶液烯、塊、苯的同系物、醛、醇等氧化

銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖等氧化

氫氧化鈉溶液、加熱鹵代燒水解、酯水解等

氫氧化鈉的醇溶液、加熱鹵代煌消去

濃硫酸，加熱醇消去、酯化反應(yīng)

濃硝酸、濃硫酸，加熱苯環(huán)上取代

稀硫酸，加熱酯水解、二糖和多糖等水解

氫鹵酸（HX）,加熱醇取代反應(yīng)

6.根據(jù)題給信息推斷有機(jī)物的結(jié)構(gòu)

題給信息推斷結(jié)論

芳香化合物含有苯環(huán)

某有機(jī)物能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)該有機(jī)物含有酚羥基

某有機(jī)物（G）不能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解

G中不含酚羥基，水解后生成物中含有酚羥基

產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)

（）

某有機(jī)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)1

該有機(jī)物含有醛基或HC（A

某有機(jī)物若只含有一個(gè)官能團(tuán)，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，

該有機(jī)物可能為甲酸某酯

又能發(fā)生水解反應(yīng)（或皂化反應(yīng)）

某有機(jī)物能與飽和NaHCCh溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體該有機(jī)物含有段基

0.5mol某有機(jī)酸與足量碳酸域鈉溶液反應(yīng)生成44g該有機(jī)酸是二元較酸，一個(gè)分子中含有2個(gè)

CO2—COOH

某有機(jī)物的核磁共振氫譜中有4組峰，且峰面積比為該有機(jī)物含有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且氫原

6：2：2：1子的個(gè)數(shù)比為6：2：2：1

某氣態(tài)有機(jī)物的密度是同溫同壓下H2密度的28倍該氣態(tài)有機(jī)物的摩爾質(zhì)量為56g.mol1

7.常見官能團(tuán)的引入（或轉(zhuǎn)化）方法

引入的官能團(tuán)引入（或轉(zhuǎn)化）官能團(tuán)的常用方法

烯燃與水的加成反應(yīng)、鹵代燃的水解反應(yīng)、醛（酮）催化加氫反應(yīng)、酯類水解反應(yīng)、多糖發(fā)

—OH

酵、羥醛縮合等

—X烷燒與鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng)、烯煌a-H（或苯環(huán)上的烷基）與鹵素單質(zhì)在光照下的取代反

鹵素原子應(yīng)、烯燃（煥煌）與鹵素單質(zhì)或HX的加成反應(yīng)、醇類與HX的取代反應(yīng)等

\/

C-C醇類或鹵代燃的消去反應(yīng)等

/\

—CHORCH20H（伯醇）氧化、烯燃臭氧氧化等

CH,ajuH

6等有機(jī)物被酸性KMn04氧化成

0、酯類的水解等

—COOH

醛類的氧化、

—C00—酯化反應(yīng)

硝化反應(yīng)

—NO2

—NH2硝基的還原（Fe/HCI）

8.官能團(tuán)的保護(hù)

被保護(hù)的

被保護(hù)的官能團(tuán)性質(zhì)保護(hù)方法

81官能團(tuán)

①NaOH溶液與酚羥基反應(yīng)，先轉(zhuǎn)化為酚鈉，最后再酸化，重新轉(zhuǎn)

易被氧氣、臭氧、雙氧化為酚羥基：‘＞。脂

酚羥基水、酸性高銃酸鉀溶液

②用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醛，最后再用氫碘酸酸化，重新轉(zhuǎn)化為酚：

氧化

C^OH=^O-°CH

易被氧氣、臭氧、雙氧

氨基水、酸性高鋸酸鉀溶液用鹽酸先轉(zhuǎn)化為鹽，最后再用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基

氧化

易與鹵素單質(zhì)加成，易

被氧氣、臭氧、雙氧水、用氯化氫先與烯燃加成轉(zhuǎn)化為氯代物，最后用NaOH醇溶液通過消

碳碳雙鍵

酸性高鎰酸鉀溶液氧去反應(yīng)，重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵

化

醛基保護(hù)一般是把醛基制成縮醛，最后將縮醛水解得到醛基（常用乙

二醇）

醛基易被氧化

OfH：

Xo—CH,

9.有機(jī)合成推斷中?？嫉闹匾磻?yīng)

①生成內(nèi)酯

<IIQII/為11濃破續(xù)

1.脫水反應(yīng)②二元酸與二元聘形成酯1—1...........11—211.0

CH..OIIC(X)H3

成環(huán)③生成酸八汨卓+2小

反應(yīng)

2.Diels—Alder反應(yīng)

.二氯代煌與成

3Na0+2NaCI

環(huán)

Cl-^-COCI

HO-0-CHCOOCJI—,ClY：H

4.形成雜環(huán)化合物wr

HA-出

（制藥）

CH:—CH—CNClZ器,CN

開環(huán)z°\

環(huán)氧乙烷開環(huán)

CIL—CIL+HBr--110-Cl1-Cll—Br

反應(yīng)?

0-----------HfOHH；

iii稀OHTir△

1.羥醛縮合反應(yīng)R—CH,—C-H十R-CH-CHH您Y?R-CH、-CH-CCHO#77RCH,CH=CCHO

RR

CH.C1LC1

2.烷基a-H取代反應(yīng)

CILCIl,Cl—CHCI1,

g+C'C光照"d+HCI

a-H

反應(yīng)

PC15

RCH2COOH—RCHCOOHC1

3.竣酸a-H鹵代反應(yīng)

O—COOHPBr、<XBr

LT-UkCOOH

>30()℃

CH3-CH=CH2+Cl2-——>C1CH2—CH=CH2+HC1

4.烯制a-H取代反應(yīng)

。含b%

2cH三CH―>CH2=CH—C=CH

2R—Cl—^UR—R+2NaCl

資增

o\/

①R“'-R1/氣

R—MgBr②HQHJR.OH

OH+OH

增長(zhǎng)碳1.增長(zhǎng)碳鏈HCNH

R—CH—CN-1TCH—CWH

鏈

OHOH

與縮短HCNH

CH3CHO-^4CH3-CHC'H—C()()n

碳

c口催化齊Ij小口c口

鏈的反nCH2=CH2------->Crl2―CH2

1

應(yīng)/1CH2=CH—CH=CHo^SCH2—CH=CH—CH2

OH

Na(

2CH3CHO^^?"?CH3CH-CHaCHO

2.縮短碳鏈O+R—O^cr+Ha

CHa

恁」:

CH3cH=CH2+H2+CO，n?CHCXHO

2R—C三C—H僵化”-R—C三C—C三C—R+H2（Glaser反應(yīng)）

口

|CaO

R—C-G—+NaOH—^R—H+Na2CO3

H%八c跖

\ZDO，/

/J12JZim）RCH0+0=C\

R/\4

10.掌握合成路線設(shè)計(jì)題的解題策略

(1)正推法

即從某種原料分子開始，對(duì)比目標(biāo)分子與原料分子的結(jié)構(gòu)(碳骨架及官能團(tuán))，對(duì)該原料分子進(jìn)行碳骨

架的構(gòu)建和官能團(tuán)的引入(或者官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化)，從而設(shè)計(jì)出合理的合成路線，其思維程序?yàn)?/p>

基礎(chǔ)原料琦＞中間產(chǎn)物口＞中間產(chǎn)物0目標(biāo)有機(jī)物

如利用乙烯為原料合成乙酸乙酯，可采用正推法:

，

CH2=CH2JCH3cH20H|CH3cHOCH3coOH—>

CH3COOC；II2CII3

(2)逆推法

即從目標(biāo)分子著手，分析目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)，然后由目標(biāo)分子逆推出原料分子，并進(jìn)行合成路線的設(shè)計(jì),

其思維程序?yàn)?/p>

目標(biāo)有機(jī)物o中間產(chǎn)物n中間產(chǎn)物n基礎(chǔ)原料

如采用逆推法，通過對(duì)苯甲酸苯甲酯的結(jié)構(gòu)分析可知合成該有機(jī)化合物的

是苯甲酸與苯甲醇，繼續(xù)逆推可得出原料分子為甲苯，如圖所示:

0

-

目II

p「5C—0H

標(biāo)

一

原

化c=o

料

合Q-CHC1-Q-CH

oQ-CHO-23分

物

子

分

m一

設(shè)計(jì)合成路線時(shí)，要選擇反應(yīng)步驟少，試劑成本低，操作簡(jiǎn)單，毒性小，污染小，副產(chǎn)物少的路線,

即

KMnO0

4^VCOOH-

|H+DNaOH,等*時(shí)6

吸rQ-CHgOH」

(3)正逆雙向結(jié)合法

采用正推和逆推相結(jié)合的方法，是解決合成路線題的最實(shí)用的方法，其思維程序?yàn)?/p>

基礎(chǔ)原料中間產(chǎn)物中間產(chǎn)物g目標(biāo)有機(jī)物

11.限定條件下的有機(jī)物同分異構(gòu)體的分析與書寫

廣n=u個(gè)雙鍵或i個(gè)環(huán)

—n=2,i個(gè)三鍵或2個(gè)雙鍵

不飽和度與結(jié)構(gòu)關(guān)系

—0=3.3個(gè)雙鍵或1個(gè)雙鍵和1個(gè)三鍵

?.考慮可能含有苯環(huán)

廣能與金屬鈉反應(yīng)：羥基、段基

一能與碳酸鈉溶液反應(yīng)：酚羥基、段基

化學(xué)性質(zhì)與結(jié)構(gòu)關(guān)系一與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)：酚羥基

限定條件的同分異構(gòu)體書寫—

一發(fā)生銀鏡反應(yīng)：醛基

，發(fā)生水解反應(yīng)：鹵原子、酯基

一.核磁共振氫譜與結(jié)構(gòu)關(guān)系士判斷分子的對(duì)稱性

其他限定定性說明

04好題演練

I.(2021?全國(guó)甲卷)近年來，以大豆素(化合物C)為主要成分的大豆異黃酮及其衍生物，因其具有優(yōu)良

的生理活性而備受關(guān)注。大豆素的合成及其衍生化的一種工藝路線如下：

問題：

(1)A的化學(xué)名稱為。

(2)ImolD反應(yīng)生成E至少需要mol氫氣。

(3)寫出E中任意兩種含氧官能團(tuán)的名稱。

(4)由E生成F的化學(xué)方程式為。

(5)由G生成H分兩步進(jìn)行：反應(yīng)1)是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應(yīng)，則反應(yīng)2)的反應(yīng)類型

為。

(6)化合物B的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的有(填標(biāo)號(hào))。

a.含苯環(huán)的醛、酮

b.不含過氧鍵(-O-O-)

c.核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3：2：2：1

A.2個(gè)B.3個(gè)C.4個(gè)D.5個(gè)

(7)根據(jù)上述路線中的相關(guān)知識(shí)，以丙烯為主要原料用不超過三步的反應(yīng)設(shè)計(jì)合成下圖有機(jī)物，寫出合

成路線.

【答案】（1）間苯二酚（或1,3-苯二酚）（2）2

（3）酯基，醛鍵，酮基（任寫兩種）

o

n

e

發(fā)生消去反應(yīng)，生成F,F先氧化成

環(huán)氧化合物G,G在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應(yīng)，然后發(fā)生酯的水解生成H?（1）A為

化學(xué)名稱為間苯二酚（或1,3-苯二酚），故答案為：間苯二酚（或1,3-苯二酚）；（2）D為

與域氣發(fā)生加成反應(yīng)生成

，碳碳雙鍵及酮基都發(fā)生了加成反應(yīng)，所以1molD反應(yīng)生成E至

少需要2moi氫氣;(3)E為含有的含氧官能團(tuán)的名稱為酯基，醛

+H2O；（5）由G生成H分兩步進(jìn)行：反應(yīng)1）是在酸催化下水與環(huán)氧化

合物的加成反應(yīng)，則反應(yīng)2）是將酯基水解生成羥基，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；（6）化合物B為

C0°H,同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足卜.列條件：.含苯環(huán)的醛、酮；b.不含過氧鍵&核

磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3：2：2：1,說明為醛或酮，而且含有甲基，根據(jù)要求可以寫出:

有4種，故選C；（7）以丙烯為主要原料用不超過三步的反應(yīng)設(shè)計(jì)合成下圖有機(jī)物，可以將丙烯在m-CPBA

的作用下生成環(huán)氧化合物，環(huán)氧化合物在酸催化下水發(fā)生加成反應(yīng)，然后再與碳酸二甲酯發(fā)生酯化反應(yīng)即

2.（2021?全國(guó)乙卷）鹵沙噗侖W是一種抗失眠藥物，在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法如下:

,xf|7

KMnO"BSOC1

2：乜萼LB人。。

C7H5FO2C7H4CIFO

嘴回

囚①②2Hu

O「Br°Y^N?°H

區(qū)_

ryNH&N?°HHCH3coOH廠

C2H50H■世

-HB；BrCH2ckBr^

④EUF⑤U^E⑥

00

已知：(i)A?ciAnznC1-r

+HC1

(ii)?.、N?OHCH3COOH.Qo

人+AcHOH/X

25+H20

回答下列問題：

(1)A的化學(xué)名稱是_______。

(2)寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式_______o

(3)D具有的官能團(tuán)名稱是_______o(不考慮苯環(huán))

(4)反應(yīng)④中，Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______o

(5)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型是_______o

(6)C的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物共有一_______種。

(7)寫出W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。

【答案】(1)2—氟甲苯(或鄰氟甲茉)

COCL

OOC1

加

,a

000

)2-*a

(3)氨基、皴基、鹵素原子(浪原子、氨原子)

OOOHCOCH

F）在酸性高鑄酸鉀的氧化下生成B（［）F

【解析】根據(jù)題中合成路線，與SOCI2

coacoa

反應(yīng)生成C（人

與在氯化鋅和見氧化鈉的作用下，發(fā)生取代反應(yīng)生成

(5)E為

發(fā)生取代反應(yīng)生成F；(6)C為,含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體為：含有醛基，氟原子,

3.(2020?新課標(biāo)I卷)有機(jī)堿，例如二甲基胺(，H)、苯胺毗喇◎等，在有機(jī)合成中應(yīng)

用很普遍，目前“有機(jī)超強(qiáng)堿”的研究越來越受到關(guān)注，以下為有機(jī)超強(qiáng)堿F的合成路線:

已知如下信息:

①H2C=CH2乙蠡g；①>0入。

②“X°+RIA

R2/\ci-2HC1R2/^

③苯胺與甲基毗咤互為芳香同分異構(gòu)體

回答下列問題：

(DA的化學(xué)名稱為o

(2)由B生成C的化學(xué)方程式為______________________________

(3)C中所含官能團(tuán)的名稱為

(4)由C生成D的反應(yīng)類型為.

(5)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(6)E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，且核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為6：2：

2：1的有種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

【答案】(1)三氯乙烯

(3)碳碳雙鍵、氯原子(4)取代反應(yīng)

【解析】由合成路線可知，A為三氯乙烯，其先發(fā)生信息①的反應(yīng)生成B,則B為B

與氫氧化鉀的醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成C,則C為w;C與過量的二環(huán)己基胺發(fā)生取代反

應(yīng)生成D；D最后與E發(fā)生信息②的反應(yīng)生成F。(I)由題中信息可知，A的分子式為CzHCb,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為ClHC=CCb,其化學(xué)名稱為三氯乙烯。(2)B與氫氧化鉀的醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成C(“))

A

該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。，；，+KOH^<1+KC1+H2。；(3)由C的分子結(jié)構(gòu)可知其所含官能

團(tuán)有碳碳雙鍵和氯原子；(4)C()與過量的二環(huán)己基胺發(fā)生生成D,D與E發(fā)生信息②的反應(yīng)

生成F,由F的分子結(jié)構(gòu)可知I,C的分子中的兩個(gè)氯原子被：環(huán)己基胺基所取代，則由C生成D的反應(yīng)類

型為取代反應(yīng)；(5)由D的分子式及F的結(jié)構(gòu)可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為][；(6)已知苯胺與

60

甲基毗噬互為芳香同分異構(gòu)體。E()的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，則其分子

OH

H?N

中也有羥基；核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為6：2：2：1的有

0H

H<Vf-0，共6種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

4.(2020?新課標(biāo)H卷)維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、營(yíng)養(yǎng)品、化

妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成，其中a-生育酚(化合物E)含量最高，生理活性也最高。下面

是化合物E的一種合成路線，其中部分反應(yīng)略去。

HO

I)HC-C1I/(CH,),COK

2)H,0

回答下列問題：

(DA的化學(xué)名稱為o

(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(3)反應(yīng)物C含有三個(gè)甲基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(4)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為。

(5)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為。

CH3cH=CHCOCH2cH3、CH3cH=CHCH2coe%、CH3CH2CH-CHCOCH3,CH2-CHCH(CH3)COCH3,

CH?=C(C2H5)COCH3、CH2=C(CH3)COCH2cH3、CH2=C(CH3)CH2COCH3>CH2=CHCOCH(CH3)2,其中，含

o

有手性碳的為CH2=CHCH(CH3)COCHK)o

5.(2020?新課標(biāo)HI卷)苯基環(huán)丁烯酮(^0PCBO)是一種十分活潑的反應(yīng)物，可利用它的

開環(huán)反應(yīng)合成一系列多官能團(tuán)化合物。近期我國(guó)科學(xué)家報(bào)道用PCBO與醛或酮發(fā)生［4+2］環(huán)加成反應(yīng)，合成

了具有生物活性的多官能團(tuán)化合物(E),部分合成路線如下：

已知如下信息:

回答下列問題：

(DA的化學(xué)名稱是。

(2)B的結(jié)構(gòu)筒式為。

(3)由C生成D所用的試別和反應(yīng)條件為該步反應(yīng)中，若反應(yīng)溫度過高，C易發(fā)生脫竣

反應(yīng)，生成分子式為C8H8。2的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(4)寫出化合物E中含氧官能團(tuán)的名稱；E中手性碳(注：連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳)

的個(gè)數(shù)為?

(5)M為C的一種同分異構(gòu)體。已知：1molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2mol二氧化碳;

M與酸性高鎰酸鉀溶液反應(yīng)生成對(duì)苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

0

IV

,選用不同的取代基R',在催化劑作用下與PCBO發(fā)生的［4+2］反應(yīng)進(jìn)行

深入研究，R'對(duì)產(chǎn)率的影響見下表:

R'—CH3一c2H5—CH2cH2c6H5

產(chǎn)率/%918063

請(qǐng)找出規(guī)律，并解釋原因

CHO

(6)隨著R體積增大，產(chǎn)率降低；原因是R'體積增大，位阻增大

CHO

【解析】根據(jù)合成路線分析可知，A(/k.°H)與CH3CHO在NaOH的水溶液中發(fā)生已知反應(yīng)生成

OHO

B,則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,B被KMnCU氧化后再酸化得到C(Q^CO°H),C再與