第三章烯炔二烯烴

第三章烯炔二烯烴(二)乙炔得結(jié)構(gòu)(sp雜化)C:2S22P2

碳原子得雜化小結(jié):

舉例:二、烯烴和炔烴得異構(gòu)現(xiàn)象和命名(一)烯烴和炔烴得異構(gòu)現(xiàn)象

1、烯烴和炔烴得構(gòu)造異構(gòu)

2、烯烴得順?lè)串悩?gòu)

烯烴與環(huán)烷烴一樣能產(chǎn)生順?lè)串悩?gòu)。產(chǎn)生順?lè)串悩?gòu)得必要條件就是:(1)碳碳

鍵得自由旋轉(zhuǎn)受阻(碳碳雙鍵或環(huán)狀結(jié)構(gòu));(2)不能自由旋轉(zhuǎn)得每一個(gè)雙鍵碳原子上必須連有兩個(gè)不同得原子或基團(tuán)。

炔烴中三鍵碳碳之間不能自由旋轉(zhuǎn),而且其三鍵碳原子只能連一個(gè)原子或基團(tuán),所以炔烴無(wú)順?lè)串悩?gòu)。(二)烯烴和炔烴得命名1、常見(jiàn)得不飽和烴基

2、構(gòu)造式得系統(tǒng)命名練習(xí):又如:3、烯烴順?lè)串悩?gòu)體得命名

(1)順?lè)捶?

若雙鍵兩端碳原子上所連得四個(gè)原子或基團(tuán)都不相同時(shí)則不能用順?lè)捶?而只能用Z、E法。(2)Z、E法:

9大家應(yīng)該也有點(diǎn)累了，稍作休息大家有疑問(wèn)的，可以詢(xún)問(wèn)和交流三、烯烴和炔烴得物理性質(zhì)(略)四、烯烴和炔烴得化學(xué)性質(zhì)(一)加成反應(yīng)

1、加鹵素

應(yīng)用:用于烯烴和炔烴得鑒別。雙鍵、三鍵同時(shí)存在時(shí),與鹵素得加成首先發(fā)生在雙鍵上。2、加鹵化氫

馬氏規(guī)則(經(jīng)驗(yàn)規(guī)則):不對(duì)稱(chēng)烯烴與鹵化氫加成時(shí),試劑中得氫原子(或帶正電荷部分)主要就是加到含氫較多得雙鍵碳原子上,試劑中得鹵原子(或帶負(fù)電荷部分)加到含氫較少得雙鍵碳原子上。據(jù)此規(guī)則,就可判斷不對(duì)稱(chēng)烯烴發(fā)生加成反應(yīng)得主要產(chǎn)物。例:

對(duì)于同一種烯烴,鹵化氫得加成活性順序就是:HI﹥HBr﹥HCl。

炔烴也可以和鹵化氫加成,同樣遵循馬氏規(guī)則。例:

但就是在過(guò)氧化物得存在下,不對(duì)稱(chēng)烯烴與HBr加成時(shí),主要得到反馬氏加成產(chǎn)物,又叫反馬氏加成。例:

這種因過(guò)氧化物存在而引起得不對(duì)稱(chēng)烯烴與溴化氫得反馬氏加成叫過(guò)氧化物效應(yīng)。

3、加硫酸

(間接水合法)

應(yīng)用:(1)烷烴、鹵代烴既不與濃硫酸反應(yīng),也不溶于濃酸,所以上述反應(yīng)可用于分離、鑒別烯烴;(2)制備相應(yīng)得醇。4、加次鹵酸

不對(duì)稱(chēng)烯烴與次鹵酸(X2+H2O)加成時(shí),鹵原子加到含氫較多得雙鍵碳原子上,羥基加到含氫較少得雙鍵碳原子上(用于制備鹵代醇)。

5、加水

(直接水合法)

6、催化加氫

小結(jié):(二)氧化反應(yīng)

1、被高錳酸鉀氧化(1)在堿性或中性環(huán)境中氧化:(2)在酸性環(huán)境中氧化:例如:

例如:

應(yīng)用(1)用于鑒別不飽和鍵得存在。(2)由構(gòu)造式寫(xiě)出產(chǎn)物或由產(chǎn)物寫(xiě)出構(gòu)造式。

2、臭氧化還原水解

例如:

應(yīng)用:由構(gòu)造式寫(xiě)出產(chǎn)物或由產(chǎn)物寫(xiě)出構(gòu)造式。

小結(jié):

3、催化氧化:(三)烯烴α—?dú)涞名u代反應(yīng)

(四)聚合反應(yīng)(略)(五)炔烴得特殊反應(yīng)

1、金屬炔化物得生成

應(yīng)用:用于鑒別含有炔氫得炔烴。舉例:用簡(jiǎn)便得化學(xué)方法鑒別丙烷、環(huán)丙烷、丙烯、丙炔2、與HCN加成生成烯腈

五、烯烴得親電加成反應(yīng)歷程(一)親電反應(yīng)和親核反應(yīng)

1、親電試劑和親核試劑親電試劑通常就就是路易斯酸,她們就是缺電子得物質(zhì)。如:

親核試劑通常就就是路易斯堿,她們就是富電子得物質(zhì)。

2、親電反應(yīng)和親核反應(yīng)由親電試劑進(jìn)攻而引起得反應(yīng)叫親電反應(yīng);由親核試劑進(jìn)攻而引起得反應(yīng)叫親核反應(yīng)。

(二)烯烴得親電加成反應(yīng)歷程(三)馬氏規(guī)則得理論解釋

1、誘導(dǎo)效應(yīng)得解釋(1)誘導(dǎo)效應(yīng)

(2)誘導(dǎo)效應(yīng)得表示方法(I)(+I,-I)(3)誘導(dǎo)效應(yīng)得特點(diǎn)

①

誘導(dǎo)效應(yīng)沿

鍵傳遞,其強(qiáng)度隨碳鏈得增長(zhǎng)迅速減弱;

②誘導(dǎo)效應(yīng)具有疊加性;

Cl3CCOOH﹥Cl2CHCOOH﹥ClCH2COOH﹥CH3COOH

③誘導(dǎo)效應(yīng)只改變鍵得電子密度,不改變鍵得本質(zhì)。(3)誘導(dǎo)效應(yīng)對(duì)馬氏規(guī)則得理論解釋

碳原子得電負(fù)性由大到小得順序就是:

特殊情況:

2、碳正離子穩(wěn)定性對(duì)馬氏規(guī)則得理論解釋

(1)碳正離子得種類(lèi)及其穩(wěn)定性

烴基供電子能力由大到小得順序:

(2)用碳正離子得穩(wěn)定性解釋

第二節(jié)二烯烴

一、二烯烴得分類(lèi)和命名(一)二烯烴得分類(lèi)1、聚集二烯烴(又稱(chēng)累積二烯烴)

兩個(gè)雙鍵連在同一個(gè)碳原子上得二烯烴。如:CH2=C=CH2

2、隔離二烯烴(又稱(chēng)孤立二烯烴)兩個(gè)雙鍵被兩個(gè)或兩個(gè)以上得單鍵隔開(kāi)。如:1,4-戊二烯(CH2=CH—CH2—CH=CH2)。3、共軛二烯烴兩個(gè)雙鍵之間只被一個(gè)單鍵隔開(kāi)得二烯烴。如:1,3—丁二烯(CH2=CH—CH=CH2)。(二)二烯烴得命名

二、共軛二烯烴得結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)(一)共軛二烯烴得結(jié)構(gòu)(二)共軛效應(yīng)1、共軛體系(1)分子中有三個(gè)或三個(gè)以上以

鍵相連原子在同一平面內(nèi);(2)共平面得原子都有一個(gè)彼此平行得p軌道。例如:

2、共軛體系得特點(diǎn):(1)鍵長(zhǎng)趨于平均化(見(jiàn)上頁(yè)圖)(2)分子內(nèi)能較低,較穩(wěn)定。

3、共軛體系得類(lèi)型

(1)

-

共軛體系:

鍵之間只隔一個(gè)單鍵得體系。在此體系中離域

鍵得

電子數(shù)等于組成該共軛體系得原子數(shù)。如:(2)p-

共軛體系:

軌道與p軌道側(cè)面重疊形成得共軛體系。根據(jù)p軌道中電子得數(shù)目不同又可分為三種類(lèi)型:①多電子p-

共軛體系:(具有孤對(duì)電子得p軌道與

軌道得重疊)。如:

CH2=CH—CH=CH2

②缺電子p-

共軛體系:(空p軌道與

軌道得重疊)。如:

③等電子p-

共軛體系:(具有單電子得p軌道與

軌道得重疊)。如:小結(jié):在下列情況下,一般存在p-

共軛體系:

分別與

相連時(shí),一般存在p-

共軛體系。

如:(3)-

共軛:當(dāng)雙鍵碳原子直接與sp3雜化碳原子相連,而該飽和碳原子又剛好與氫原子相連時(shí),則C-H

軌道就會(huì)與

軌道側(cè)面重疊形成

-

共軛體系。如:

-軌道重疊成度小,共軛效應(yīng)弱,又稱(chēng)超共軛體系。又如:

4、共軛效應(yīng)內(nèi)外因素得影響使共軛體系中得離域

鍵得電子密度分布發(fā)生改變得作用叫共軛效應(yīng),用C表示。吸電子得共軛效應(yīng)用-C表示;供電子得共軛效應(yīng)用+C表示。例如: