2023-2024學(xué)年福建省龍巖市高二下學(xué)期7月期末考試 化學(xué)試題（解析版）

高級中學(xué)名校試卷PAGEPAGE1福建省龍巖市2023-2024學(xué)年高二下學(xué)期7月期末考試（考試時間：75分鐘滿分：100分）注意：1.請將〖答案〗填寫在答題卡上2.可能用到的相對原子質(zhì)量：H-1B-11C-12F-19K-39Ca-40一、選擇題（每小題只有一個選項符合題意，每題3分，共14題，共42分）1.福建艦是我國完全自主設(shè)計并建造的第一艘彈射起飛型航空母艦。下列說法錯誤的是A.艦體使用密度小、強度高的鈦合金，鈦屬于IIB族元素B.螺旋槳采用鎳鋁青銅合金有強度大、不易銹蝕的特點C.艦載雷達系統(tǒng)所用半導(dǎo)體材料碳化硅屬于共價晶體D.艦用發(fā)動機使用的燃料柴油主要成分屬于烴類〖答案〗A〖解析〗A．鈦為第22號元素，位于元素周期表第四周期IVB族，A錯誤；B．鎳鋁青銅合金有優(yōu)良的物理、化學(xué)性能，其強度大、不易銹蝕，可用作航空母艦的螺旋槳，B正確；C．碳化硅中碳原子和硅原子通過共價鍵連接，具有類似金剛石的結(jié)構(gòu)，屬于共價晶體，C正確；D．柴油是石油產(chǎn)品之一，其主要成分是的烴類，D正確；〖答案〗選A。2.下列說法正確的是A.霓虹燈發(fā)光時，電子由能量低的軌道躍遷到能量高的軌道B.電子云圖用于描述電子在核外空間某處單位體積內(nèi)的概率分布C.基態(tài)原子核外電子排布遵循泡利不相容原理，但在發(fā)生雜化后則不需要遵循D.玻爾原子結(jié)構(gòu)模型對氫原子中的核外電子由n=2躍遷到n=1時得到兩條譜線作出了解釋〖答案〗B〖解析〗A．霓虹燈發(fā)光時，電子由能量高的軌道躍遷到能量低的軌道，故A項錯誤；B．電子云圖用于描述電子在核外空間某處單位體積內(nèi)的概率分布，故B項正確；C．基態(tài)原子核外電子排布遵循泡利不相容原理，在發(fā)生雜化后仍然需要遵循，故C項錯誤；D．玻爾原子結(jié)構(gòu)模型解釋氫原子光譜是線性光譜，但不能解釋氫原子中的核外電子由n=2躍遷到n=1時得到兩條譜線，故D項錯誤；故本題選B。3.下列化學(xué)用語表述正確的是A.基態(tài)Ni原子的價電子軌道表示式：B.NH3分子的VSEPR模型：C.HCl的形成過程：D.的名稱：2，2，4-三甲基己烷〖答案〗D〖解析〗A．基態(tài)Ni原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2，價電子軌道表示式為，A錯誤；B．NH3分子中N為sp3雜化，VSEPR模型為四面體形，而不是三角錐形，B錯誤；C．HCl是共價化合物，用電子式表示HCl的形成過程為，C錯誤；D．按照如圖所示選主鏈并編號：，名稱為2，2，4-三甲基己烷，D正確；故選D。4.下圖是可用作治療心腦血管等疾病的原料藥物梔子苷的結(jié)構(gòu)簡式。下列說法錯誤的是A.該化合物能發(fā)生消去反應(yīng)、水解反應(yīng)B.碳原子雜化方式有sp2和sp3兩種C.所有碳原子可能都處于同一個平面D.該分子中含有3個以上手性碳原子〖答案〗C〖解析〗A．由題干有機物結(jié)構(gòu)簡式可知，該化合物中含有醇羥基且鄰碳有氫，故能發(fā)生消去反應(yīng)，含有酯基則能發(fā)生水解反應(yīng)，A正確；B．由題干有機物的結(jié)構(gòu)簡式可知，碳碳雙鍵上的碳原子，酯基上的碳原子采用sp2雜化，其余碳原子采用sp3雜化，即碳原子雜化方式有sp2和sp3兩種，B正確；C．由題干有機物的結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中含有多個sp3雜化的碳原子，且有的碳原子同時連有3個碳原子，故不可能所有碳原子都處于同一個平面，C錯誤；D．同時連有4個互不相同的原子或原子團的碳原子為手性碳原子，結(jié)合題干有機物的結(jié)構(gòu)簡式可知，該分子中含有3個以上手性碳原子，如圖所示：，D正確；故〖答案〗為：C。5.生物材料衍生物2，5-呋喃二甲酸（）可以替代化石燃料衍生物對苯二甲酸，與乙二醇合成聚2，5-呋喃二甲酸乙二酯（PEF）。下列說法錯誤的是A.PEF能使酸性KMnO4溶液褪色B.PEF能與H2發(fā)生加成反應(yīng)C.PEF的結(jié)構(gòu)簡式為D.通過紅外光譜法測定PEF的相對分子質(zhì)量可得知其聚合度〖答案〗D〖解析〗2，5－呋喃二甲酸與乙二醇發(fā)生酯化、縮聚形成PEF，所以PEF的結(jié)構(gòu)簡式為。A．由PEF的結(jié)構(gòu)可知，PEF中含有碳碳雙鍵、羥基，均能使酸性KMnO4溶液褪色，A正確；B．由PEF的結(jié)構(gòu)可知，PEF中含有碳碳雙鍵，能與H2發(fā)生加成反應(yīng)，B正確；C．根據(jù)分析，PEF的結(jié)構(gòu)簡式為，C正確；D．紅外光譜獲得分子中含有何種化學(xué)鍵或官能團的信息，無法得到相對分子質(zhì)量，不能得其聚合度，D錯誤；故選D。6.下列說法錯誤的是A.兩種二肽互為同分異構(gòu)體，二者的水解產(chǎn)物不可能相同B.室溫下，在水中的溶解度：乙二醇>苯酚>氯乙烷C.核磁共振氫譜能區(qū)分CH3CH2OH和CH3OCH3D.用溴水可以鑒別1，3-丁二烯、苯酚溶液和乙苯〖答案〗A〖解析〗A．若兩種二肽互為同分異構(gòu)體，二者的水解產(chǎn)物可以一致，例如1分子甘氨酸和1分子丙氨酸形成的二肽有兩種構(gòu)成方式，但其水解產(chǎn)物相同，A錯誤B．乙二醇和苯酚分別含有兩個和一個羥基，可以與溶劑水形成氫鍵，故室溫下，在水中的溶解度：乙二醇＞苯酚＞溴乙烷，B正確；C．CH3CH2OH含有3種化學(xué)環(huán)境不同的氫，核磁共振氫譜有3個吸收峰，而CH3OCH3只有一種氫，核磁共振氫譜由1個吸收峰，可以進行鑒別，C正確；D．1，3-丁二烯中含有碳碳雙鍵，可以使溴水褪色；苯酚可以與飽和溴水發(fā)生取代反應(yīng)，生成三溴苯酚白色沉淀；乙苯與溴水不反應(yīng)，可以分層，三者現(xiàn)象不同，可以鑒別，D正確；故選A。7.下列化學(xué)反應(yīng)與方程式相符的是A.氫氧化鈉溶液中加入過量草酸：B.1-溴丙烷與NaOH的水溶液共熱：C.乙酸乙酯的制備：D.由己二酸與己二胺經(jīng)多步脫水縮合制取聚酰胺-66纖維：nH2N(CH2)6NH2+nHOOC(CH2)4COOH+(2n-1)H2O〖答案〗D〖解析〗A．氫氧化鈉溶液中加入過量草酸生成草酸氫鈉和水，其離子方程式為：，A錯誤；B．1-溴丙烷與NaOH的水溶液共熱發(fā)生水解反應(yīng)生成1-丙醇和NaBr，反應(yīng)的方程式為：，B錯誤；C．CH3COOH與CH3CH218OH發(fā)生酯化反應(yīng)時羧基脫羥基、醇脫氫，生成CH3CO18OCH2CH3，C錯誤；D．己二酸與己二胺發(fā)生脫水縮合制取聚酰胺-66纖維，即n個己二酸與n己二胺在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)生成聚酰胺-66纖維和(2n-1)個H2O，D正確；故選D。8.下列實驗裝置及操作能達到實驗?zāi)康牡氖茿.分離乙醇和乙酸B.制備新制Cu(OH)2懸濁液用于檢驗醛基C.檢驗1-氯丁烷中氯元素D.驗證丙烯醛(CH2=CHCHO)中有碳碳雙鍵A.A B.B C.C D.D〖答案〗B〖解析〗A．乙醇和乙酸可以互溶，不能用分液分離，A錯誤；B．向2mL10%的氫氧化鈉溶液中滴加5滴5%的硫酸銅溶液，制得新制氫氧化銅，且氫氧化鈉過量，檢驗醛基時產(chǎn)生磚紅色沉淀，故B正確；C．檢驗鹵代烴中的鹵原子不會電離，不能直接加入硝酸銀溶液檢驗，C錯誤；D．銀氨溶液過量使溶液顯堿性，可與溴水中的溴發(fā)生反應(yīng)，對碳碳雙鍵的檢驗造成影響，故D錯誤；本題選B。9.取適量氯化銅固體于試管中，逐滴加入蒸餾水溶解并稀釋。下列說法正確的是A.在含有的σ鍵數(shù)為8NAB.可觀察到固體溶解，溶液由藍色逐漸變?yōu)辄S綠色C.稀釋過程的現(xiàn)象不能說明Cu2+結(jié)合H2O的能力比Cu2+結(jié)合Cl-的強D.中的2個Cl-被2個H2O替代，得到2種產(chǎn)物，則其空間結(jié)構(gòu)為正四面體形〖答案〗C〖解析〗A．水分子中O-H鍵為σ鍵，Cu與O之間的配位鍵為σ鍵，在含有的σ鍵數(shù)為12NA，故A錯誤；B．可觀察到固體溶解，濃度大時存在黃綠色、濃度小時存在藍色，所以溶液由黃綠色變?yōu)樗{色，故B錯誤；C．稀釋過程顏色變化與氯離子濃度有關(guān)，不能說明Cu2+結(jié)合H2O能力比Cu2+結(jié)合Cl-的強，故C正確；D．中的2個Cl-被2個H2O替代，得到2種產(chǎn)物，則其空間結(jié)構(gòu)為平面正方形，故D錯誤；選C。10.下列關(guān)于物質(zhì)性質(zhì)的解釋錯誤的是選項性質(zhì)解釋A沸點：NH3>PH3NH3分子間可以形成氫鍵BKa：三氟乙酸>三氯乙酸電負性：氟元素>氯元素C熔點：MgO>NaCl晶格能：MgO>NaClD穩(wěn)定性：聚四氟乙烯>聚乙烯相對分子質(zhì)量：四氟乙烯>乙烯A.A B.B C.C D.D〖答案〗D〖解析〗A．氨氣分子間能形成氫鍵，所以沸點高于PH3的，故A項正確；B．三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka，因為F的電負性比Cl大，使得三氟乙酸中O-H鍵的極性更大，更易電離出H+，故B項正確；C．MgO、NaCl均為離子晶體，離子半徑越小，離子所帶電荷數(shù)越多，晶格能越大，熔點越高，晶格能：MgO＞NaCl，則熔點：MgO＞NaCl，故C項正確；D．C-F的鍵能比C-H的鍵能大，鍵能越大，化學(xué)性質(zhì)越穩(wěn)定，則聚四氟乙烯的化學(xué)穩(wěn)定性高于聚乙烯，與相對分子質(zhì)量大小沒有關(guān)系，故D項錯誤；故本題選D。11.MnO2催化降解甲醛的機理如圖。下列說法正確的是A.基態(tài)Mn原子核外有15種運動狀態(tài)不同的電子B.在催化降解過程中，只發(fā)生極性鍵的斷裂和形成C.在催化降解過程中，涉及到的分子均為非極性分子D.降解的總反應(yīng)式為：〖答案〗D〖解析〗A．基態(tài)Mn原子為25號元素，其核外有25種運動狀態(tài)不同的電子，故A錯誤；B．在催化降解過程中，有O-O非極性鍵的斷裂，故B錯誤；C．H2O是極性分子，故C錯誤；D．由反應(yīng)機理可以看出和為反應(yīng)物，和為生成物，為催化劑，總反應(yīng)為，故D正確；故選D。12.一種可吸附甲醇的物質(zhì)（化學(xué)式為）其部分晶體結(jié)構(gòu)如圖，其中為平面結(jié)構(gòu)。下列說法正確的是A.該晶體為分子晶體B.中存在大π鍵C.B-O鍵的極性比C-N鍵的極性小D.該晶體涉及元素均位于元素周期表的p區(qū)〖答案〗B〖解析〗A．該物質(zhì)由[C(NH2)3]+、[B(OCH3)4]-和Cl-構(gòu)成，屬于離子晶體，A錯誤；B．[C(NH2)3]+為平面結(jié)構(gòu)，其中的C原子軌道雜化類型均為sp2雜化，每個N的2p軌道中有都有一個與C的2p軌道平行，形成大π鍵，B正確；C．電負性B＜C，O＞N，因此B-O鍵的極性比C-N鍵的極性大，C錯誤；D．H元素位于s區(qū)，D錯誤；故選B。13.室溫離子液體L由X、Y、Z、M、W五種原子序數(shù)依次增大的短周期元素組成，結(jié)構(gòu)如圖所示。已知Y、Z、M位于同一周期且基態(tài)原子中未成對電子數(shù)各不相同，Z與W同主族。下列說法錯誤的是A.簡單氫化物的沸點：Z>W>YB.Y或Z與M元素均不能形成平面形分子C.最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性：Z>W>YD.室溫下，L的導(dǎo)電性強于X、Z、M組成的鹽〖答案〗B〖解析〗據(jù)離子液體的結(jié)構(gòu)，X可形成1個共價鍵，為H、F、Cl；Y形成4個共價鍵，為C、Si；Z形成3個共價鍵，為N、P；W形成5個共價鍵，為N或P；又“Y、Z、M的基態(tài)原子中未成對電子數(shù)各不相同”，未成對電子數(shù)應(yīng)是1，2，3個。所以X、Y、Z、M、W五種原子分別是H、C、N、F、P。A．Z、W、Y對應(yīng)的簡單氫化物為NH3、PH3、CH4，三者均為分子晶體，NH3分子間形成氫鍵，沸點較高，PH3、CH4分子間作用力為范德華力，相對分子質(zhì)量越大，范德華力越大，因此沸點NH3＞PH3＞CH4，A正確；B．C與F形成的CF2=CF2為平面結(jié)構(gòu)，B錯誤；C．非金屬性越強，最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性越強，非金屬性N＞P＞C，因此酸性HNO3＞H3PO4＞H2CO3，C正確；D．H、N、F組成的鹽是NH4F，常溫下為固體，沒有自由移動的離子，不能導(dǎo)電，而離子液體L常溫下有自由移動的離子，可以導(dǎo)電，D正確；故選B。14.某高溫超導(dǎo)材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖。阿伏加德羅常數(shù)的值為NA。下列說法錯誤的是A.該晶體的化學(xué)式為KCaB6C6B.該晶體的密度為C.該晶體中與C最近等距的B原子有6個D.該晶體中由B與C原子形成的多面體有14個面〖答案〗C〖解析〗A．根據(jù)均攤原則，晶胞中K原子數(shù)、Ca原子數(shù)1、C原子數(shù)、B原子數(shù)為，所以該晶體的化學(xué)式為KCaB6C6，故A正確；B．該晶體的密度為，故B正確；C．根據(jù)晶胞圖，該晶體中與C最近等距的B原子有4個，故C錯誤；D．正方形6個，位于晶胞6個面上；正六邊形8個，其中上面正方形連接4個，下面正方形連接4個，總共14個面，故D正確；選C。二、非選擇題（本題共4小題，共58分）15.硼、砷等元素可形成結(jié)構(gòu)、性質(zhì)各異的物質(zhì)，在生產(chǎn)、科研中發(fā)揮著重要用途?；卮鹣铝袉栴}：（1）BF3與一定量的水形成，一定條件下可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：①熔化后，R中陰離子存在的化學(xué)鍵有____________________(填選項字母)。a.離子鍵b.非極性共價鍵c.配位鍵d.極性共價鍵e.氫鍵②多原子分子中各原子若在同一平面，且有相互平行的p軌道，則p電子可在多個原子間運動，形成“離域π鍵”，則B-F的鍵長：BF3_________（填“>”或“<”或“=”）。（2）基態(tài)砷原子的價層電子排布式為_______。沸點：CH3As(OH)2_______(CH3)2AsOH（填“>”或“<”或“=”），原因是_____________________。（3）LiZnAs晶體的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖1所示，M點原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為；LiZnAs晶體部分Zn原子被Mn原子代替后可以形成一種新型稀磁半導(dǎo)體LiZnmMnnAs，其立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示。①N點原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為_____________。②n=___________。③已知NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，LiZnmMnnAs的摩爾質(zhì)量為Mg·mol-1，晶體密度為dg·cm-3。晶胞中兩個Zn原子之間的最短距離為___________nm(列出計算式)?！即鸢浮剑?）①.cd②.<（2）①.4s24p3②.>③.CH3As(OH)2與(CH3)2AsOH兩種含砷有機酸均屬于分子晶體，CH3As(OH)2含兩個羥基，形成的氫鍵數(shù)目多，沸點高。（3）①.②.0.25③.〖解析〗【小問1詳析】①根據(jù)R中陰離子結(jié)構(gòu)可知，B原子最外層有3個價電子，可以與F原子共用形成極性共價鍵；B原子中含有空軌道，O原子上含有孤對電子，兩者可以形成配位鍵，〖答案〗選cd。②BF3中B原子采用雜化，空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，B、F原子均在同一平面上，且有相互平行的2p軌道，可以“肩并肩”形成4中心6電子的離域π鍵；中不存在離域π鍵，因此B-F的鍵長：BF3<?！拘?詳析】砷為第33號元素，位于元素周期表的第四周期VA族，則基態(tài)砷原子的價層電子排布式為4s24p3；CH3As(OH)2與(CH3)2AsOH兩種含砷有機酸均屬于分子晶體，且可以形成分子間氫鍵，由于CH3As(OH)2含兩個羥基，可形成的氫鍵數(shù)目多，因此沸點較高，即沸點：CH3As(OH)2>(CH3)2AsOH。【小問3詳析】①根據(jù)圖1晶胞結(jié)構(gòu)中M、N兩點的相對位置可知，若M點原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為，則在x軸上，N點對應(yīng)的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為；在y軸上，兩點分?jǐn)?shù)坐標(biāo)一致，均為；在z軸上，N點對應(yīng)的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為，因此N點坐標(biāo)為。②根據(jù)圖2晶胞結(jié)構(gòu)可知，Li原子數(shù)為，Zn原子數(shù)為，Mn原子數(shù)為，As原子數(shù)為4，則LiZnAs晶體部分Zn原子被Mn原子代替后的結(jié)構(gòu)為LiZn0.75Mn0.25As，即n=0.25。③設(shè)晶胞棱長為anm，則密度，根據(jù)圖2可知兩個Zn原子之間的最短距離為面對角線的，即。16.亞鐵離子是一種重要的金屬陽離子，在化工、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域有廣泛的用途。（1）[Fe(H2O)6]2+是一種常見催化劑，能催化臭氧(O3)與煙氣(SO2、NOx)的反應(yīng)。①O、N、S元素的第一電離能由大到小的順序為__________。②請寫出一種與互為等電子體的分子_______。③[Fe(H2O)6]2+吸收NO生成[Fe(NO)(H2O)6]2+，畫出生成的[Fe(NO)(H2O)6]2+的結(jié)構(gòu)簡式，并用“→”標(biāo)出所有配位鍵：_______。（2）綠礬(FeSO4·7H2O)的結(jié)構(gòu)如圖，鍵角∠1、∠2、∠3由大到小的順序是_________。加熱時，圖中_______(填“a”或“b”)號位的水分子更容易失去。（3）某補鐵劑的主要成分為琥珀酸亞鐵，可用鄰二氮菲測定Fe2+的含量，適宜pH范圍為2~9，反應(yīng)原理為(紅色)，鄰二氮菲(phen)結(jié)構(gòu)簡式如圖。①[Fe(phen)3]2+中，F(xiàn)e2+的配位數(shù)為___________，鄰二氮菲中N原子的孤電子對占據(jù)__________軌道。②測定Fe2+濃度時，加入鹽酸使溶液pH不斷減小，紅色逐漸變淺。從化學(xué)鍵角度分析原因：_______________?！即鸢浮剑?）①.N＞O＞S②.SiF4或CCl4等其它合理〖答案〗③.或（2）①.∠3＞∠1＞∠2②.b（3）①.6②.sp2③.隨著pH不斷減小，c(H+)增大，H+比Fe2+更易與配合物離子中N原子形成配位鍵，破壞原配離子，導(dǎo)致紅色變淺?！冀馕觥健拘?詳析】①同一主族元素，原子序數(shù)越大，元素的第一電離能就越小。O、S是同一主族元素，所以第一電離能：O＞S；同一周期主族元素的第一電離能隨原子序數(shù)的增大而呈增大趨勢，但當(dāng)元素處于第ⅡA、第ⅤA時，原子核外電子排布處于軌道的全充滿、半充滿的穩(wěn)定狀態(tài)，其第一電離能大于同一周期相鄰元素，所以第一電離能：N＞O；因此O、N、S元素的第一電離能由大到小的順序為：N＞O＞S；②等電子體是原子總數(shù)相等，原子最外層電子數(shù)也相等的微粒。則與互為等電子體的分子可以是SiF4或CCl4；③在[Fe(NO)(H2O)6]2+中，中心離子是Fe2+，提供空軌道；配位體是NO、H2O，在配位體NO中，N原子提供孤電子對；在配位體H2O中，O原子提供孤電子對，因此用“→”標(biāo)出所有配位鍵，結(jié)構(gòu)為：；【小問2詳析】根據(jù)綠礬結(jié)構(gòu)簡式可知：∠3為中的化學(xué)鍵，的中心S原子價層電子對數(shù)是4+=4，無孤對電子，因此呈正四面體結(jié)構(gòu)，鍵角是109°28′；∠2為H2O分子中的H-O-H，H2O的中心O原子價層電子對數(shù)是2+=4，有2對孤電子對，由于孤電子對對成鍵電子對的排斥作用大于成鍵電子對的排斥作用，所以H2O呈V形，鍵角是104。5°；∠1為FeSO4·7H2O中配位體H2O的H-O-H，配位體H2O分子的O原子還形成了1個配位鍵，其上有1對孤電子對，由于孤電子對對成鍵電子對的排斥作用大于成鍵電子對的排斥作用，孤電子對數(shù)越多，鍵角就越小，所以∠1＜104。5°，因此鍵角∠1、∠2、∠3由大到小的順序是∠3＞∠1＞∠2；根據(jù)圖示可知b處的H2O分子離中心Fe2+及較遠，結(jié)合力較小，加熱時，因此圖中b號位的水分子更容易失去；小問3詳析】①在[Fe(phen)3]2+中，中心Fe2+結(jié)合3個配位體鄰二氮菲，每個鄰二氮菲分子中的2個N原子可以提供孤電子對而與Fe2+形成配位鍵，故Fe2+的配位數(shù)為6；鄰二氮菲分子中N原子形成了N=C雙鍵，可知N原子采用sp2雜化，占據(jù)sp2雜化軌道；②測定Fe2+濃度時，加入鹽酸使溶液pH不斷減小，紅色逐漸變淺，這是由于隨著pH不斷減小，c(H+)增大，H+比Fe2+更易與配合物離子中N原子形成配位鍵，破壞了原有的配離子，因此會導(dǎo)致紅色變淺。17.[Co(Ⅱ)Salen]是科學(xué)家常用來模擬研究金屬蛋白質(zhì)載氧機理的一種配合物。已知：①Co2+在溶液中易被氧化為Co3+；②雙水楊醛縮乙二胺與[Co(Ⅱ)Salen]的結(jié)構(gòu)簡式分別如下：I.按如圖裝置進行制備[Co(Ⅱ)Salen]i.先通氮氣，再向含有雙水楊醛縮乙二胺的乙醇溶液中緩慢滴加醋酸鈷溶液，加熱、攪拌、回流1h，直至反應(yīng)完全。ⅱ.回流結(jié)束后，進行一系列操作。ⅲ.充分冷卻后將溶液過濾，洗滌并干燥，得到配合物[Co(Ⅱ)Salen]。（1）儀器c的名稱為_____________。（2）使用恒壓分液漏斗b的作用是_____________。（3）若不先通氮氣會導(dǎo)致實驗失敗，其原因為________________。（4）回流時燒瓶內(nèi)氣霧上升高度不宜超過凝管高度的。若氣霧上升過高可采取的操作有___________。（5）上述操作ⅱ回流結(jié)束后，接下來的操作順序為___________（填序號）。①關(guān)閉冷凝水②停止加熱③停止通氮氣。（6）雙水楊醛縮乙二胺與醋酸鈷反應(yīng)生成[Co(Ⅱ)Salen]的化學(xué)方程式為___________。Ⅱ.按如圖裝置進行載氧量測定（7）為盡可能減小測定誤差，須先排盡量氣管中的氣泡，其具體操作是：往量氣管內(nèi)裝水至略低于“0”刻度的位置，_____________________________________________________.（8）已知：M[Co(Ⅱ)Salen]=325g·mol-1，[Co(Ⅱ)Salen]在DMF中可吸氧。載氧量測定結(jié)果序號[Co(Ⅱ)Salen]樣品質(zhì)量/g吸氧體積/mL（標(biāo)況下）1m3.4222m3.3833m3.40根據(jù)上表數(shù)據(jù)，配合物載氧量n(吸收的O2)：n([Co(Ⅱ)Salen])的計算式為________?！即鸢浮剑?）球形冷凝管（2）平衡氣壓，使漏斗中的液體順利流下（3）Co2+或雙水楊醛縮乙二胺會被空氣中的氧氣氧化（4）停止加熱或增大冷凝水的流速等合理〖答案〗（5）②①③（6）+(CH3COO)2Co+2CH3COOH（7）上下移動水準(zhǔn)調(diào)節(jié)器（8）（3.40×10-3×325）：22.4m〖解析〗【小問1詳析】由裝置圖可知，儀器c的名稱是球形冷凝管；【小問2詳析】使用恒壓分液漏斗b的作用是平衡氣壓，使漏斗中的液體順利流下；【小問3詳析】Co2+或雙水楊醛縮乙二胺會被空氣中的氧氣氧化，通入氮氣排除裝置中的空氣，防止其被氧化；【小問4詳析】氣霧上升過高是因為溫度過高，故可采取的措施是降低溫度或增大冷凝水的流速；【小問5詳析】回流結(jié)束后，應(yīng)先停止加熱，再關(guān)閉冷凝水，最后停止通氮氣，故順序為②①③；【小問6詳析】從雙水楊醛縮乙二胺與[Co(Ⅱ)Salen]的結(jié)構(gòu)可知，雙水楊醛縮乙二胺與醋酸鈷反應(yīng)生成[Co(Ⅱ)Salen]的同時生成醋酸，化學(xué)方程式為+(CH3COO)2Co→+2CH3COOH；【小問7詳析】排盡量氣管中的氣泡的具體操作是往量氣管內(nèi)裝水至略低于“0”刻度的位置，上下移動水準(zhǔn)調(diào)節(jié)器，使量氣管液面接近頂端；【小問8詳析】由三次實驗數(shù)據(jù)可知，標(biāo)準(zhǔn)狀況下吸收氧氣平均體積為，則，，故n(吸收的O2)：n([Co(Ⅱ)Salen])=（3.40×10-3×325）：22.4m。18.化合物M是制造電視和電腦顯示器的主要材料，以下是這種材料的兩種合成路線：路線I：路線Ⅱ：已知：（1）A中官能團的名稱是_____________。（2）M的分子式是_____________。（3）在一定條件下，下列物質(zhì)能與化合物C發(fā)生反應(yīng)的有_____________(填序號)，并寫出與之反應(yīng)的化學(xué)方程式___________________。a.Nab.NaOH溶液c.NaHCO3溶液d.銀氨溶液（4）C有多種同分異構(gòu)體，符合下列條件的共有______種，任寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式____________。a.遇FeCl3溶液顯紫色b.該分子的核磁共振氫譜有五組峰，且峰面積比為（5）參照上述信息，以為原料，設(shè)計制備1,4-環(huán)己二甲酸（）的合成路線（無機試劑可任選）：____________。〖答案〗（1）碳碳雙鍵、醛基（2）C10H20O（3）①.d②.+2[Ag(NH3)2]OH+2Ag↓+3NH3↑+H2O（4）①.3②.（5）〖解析〗小問1詳析】中官能團的名稱是碳碳雙鍵、醛基。故〖答案〗為：碳碳雙鍵、醛基；【小問2詳析】M的分子式是C10H20O。故〖答案〗為：C10H20O；【小問3詳析】根據(jù)以上分析可知化合物C的結(jié)構(gòu)簡式為，其中含有醛基，在一定條件下，銀氨溶液能與化合物C發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式：+2[Ag(NH3)2]OH+2Ag↓+3NH3↑+H2O?！拘?詳析】C有多種同分異構(gòu)體，符合條件a.遇FeCl3溶液顯紫色，含有酚基，b.該分子的核磁共振氫譜有五組峰，且峰面積比為的共有3種，結(jié)構(gòu)簡式為?！拘?詳析】以甲苯為原料，先合成對甲基苯甲苯醛，再氧化為，最后與氫氣加成得，1，4-環(huán)己二甲酸合成路線：福建省龍巖市2023-2024學(xué)年高二下學(xué)期7月期末考試（考試時間：75分鐘滿分：100分）注意：1.請將〖答案〗填寫在答題卡上2.可能用到的相對原子質(zhì)量：H-1B-11C-12F-19K-39Ca-40一、選擇題（每小題只有一個選項符合題意，每題3分，共14題，共42分）1.福建艦是我國完全自主設(shè)計并建造的第一艘彈射起飛型航空母艦。下列說法錯誤的是A.艦體使用密度小、強度高的鈦合金，鈦屬于IIB族元素B.螺旋槳采用鎳鋁青銅合金有強度大、不易銹蝕的特點C.艦載雷達系統(tǒng)所用半導(dǎo)體材料碳化硅屬于共價晶體D.艦用發(fā)動機使用的燃料柴油主要成分屬于烴類〖答案〗A〖解析〗A．鈦為第22號元素，位于元素周期表第四周期IVB族，A錯誤；B．鎳鋁青銅合金有優(yōu)良的物理、化學(xué)性能，其強度大、不易銹蝕，可用作航空母艦的螺旋槳，B正確；C．碳化硅中碳原子和硅原子通過共價鍵連接，具有類似金剛石的結(jié)構(gòu)，屬于共價晶體，C正確；D．柴油是石油產(chǎn)品之一，其主要成分是的烴類，D正確；〖答案〗選A。2.下列說法正確的是A.霓虹燈發(fā)光時，電子由能量低的軌道躍遷到能量高的軌道B.電子云圖用于描述電子在核外空間某處單位體積內(nèi)的概率分布C.基態(tài)原子核外電子排布遵循泡利不相容原理，但在發(fā)生雜化后則不需要遵循D.玻爾原子結(jié)構(gòu)模型對氫原子中的核外電子由n=2躍遷到n=1時得到兩條譜線作出了解釋〖答案〗B〖解析〗A．霓虹燈發(fā)光時，電子由能量高的軌道躍遷到能量低的軌道，故A項錯誤；B．電子云圖用于描述電子在核外空間某處單位體積內(nèi)的概率分布，故B項正確；C．基態(tài)原子核外電子排布遵循泡利不相容原理，在發(fā)生雜化后仍然需要遵循，故C項錯誤；D．玻爾原子結(jié)構(gòu)模型解釋氫原子光譜是線性光譜，但不能解釋氫原子中的核外電子由n=2躍遷到n=1時得到兩條譜線，故D項錯誤；故本題選B。3.下列化學(xué)用語表述正確的是A.基態(tài)Ni原子的價電子軌道表示式：B.NH3分子的VSEPR模型：C.HCl的形成過程：D.的名稱：2，2，4-三甲基己烷〖答案〗D〖解析〗A．基態(tài)Ni原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2，價電子軌道表示式為，A錯誤；B．NH3分子中N為sp3雜化，VSEPR模型為四面體形，而不是三角錐形，B錯誤；C．HCl是共價化合物，用電子式表示HCl的形成過程為，C錯誤；D．按照如圖所示選主鏈并編號：，名稱為2，2，4-三甲基己烷，D正確；故選D。4.下圖是可用作治療心腦血管等疾病的原料藥物梔子苷的結(jié)構(gòu)簡式。下列說法錯誤的是A.該化合物能發(fā)生消去反應(yīng)、水解反應(yīng)B.碳原子雜化方式有sp2和sp3兩種C.所有碳原子可能都處于同一個平面D.該分子中含有3個以上手性碳原子〖答案〗C〖解析〗A．由題干有機物結(jié)構(gòu)簡式可知，該化合物中含有醇羥基且鄰碳有氫，故能發(fā)生消去反應(yīng)，含有酯基則能發(fā)生水解反應(yīng)，A正確；B．由題干有機物的結(jié)構(gòu)簡式可知，碳碳雙鍵上的碳原子，酯基上的碳原子采用sp2雜化，其余碳原子采用sp3雜化，即碳原子雜化方式有sp2和sp3兩種，B正確；C．由題干有機物的結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中含有多個sp3雜化的碳原子，且有的碳原子同時連有3個碳原子，故不可能所有碳原子都處于同一個平面，C錯誤；D．同時連有4個互不相同的原子或原子團的碳原子為手性碳原子，結(jié)合題干有機物的結(jié)構(gòu)簡式可知，該分子中含有3個以上手性碳原子，如圖所示：，D正確；故〖答案〗為：C。5.生物材料衍生物2，5-呋喃二甲酸（）可以替代化石燃料衍生物對苯二甲酸，與乙二醇合成聚2，5-呋喃二甲酸乙二酯（PEF）。下列說法錯誤的是A.PEF能使酸性KMnO4溶液褪色B.PEF能與H2發(fā)生加成反應(yīng)C.PEF的結(jié)構(gòu)簡式為D.通過紅外光譜法測定PEF的相對分子質(zhì)量可得知其聚合度〖答案〗D〖解析〗2，5－呋喃二甲酸與乙二醇發(fā)生酯化、縮聚形成PEF，所以PEF的結(jié)構(gòu)簡式為。A．由PEF的結(jié)構(gòu)可知，PEF中含有碳碳雙鍵、羥基，均能使酸性KMnO4溶液褪色，A正確；B．由PEF的結(jié)構(gòu)可知，PEF中含有碳碳雙鍵，能與H2發(fā)生加成反應(yīng)，B正確；C．根據(jù)分析，PEF的結(jié)構(gòu)簡式為，C正確；D．紅外光譜獲得分子中含有何種化學(xué)鍵或官能團的信息，無法得到相對分子質(zhì)量，不能得其聚合度，D錯誤；故選D。6.下列說法錯誤的是A.兩種二肽互為同分異構(gòu)體，二者的水解產(chǎn)物不可能相同B.室溫下，在水中的溶解度：乙二醇>苯酚>氯乙烷C.核磁共振氫譜能區(qū)分CH3CH2OH和CH3OCH3D.用溴水可以鑒別1，3-丁二烯、苯酚溶液和乙苯〖答案〗A〖解析〗A．若兩種二肽互為同分異構(gòu)體，二者的水解產(chǎn)物可以一致，例如1分子甘氨酸和1分子丙氨酸形成的二肽有兩種構(gòu)成方式，但其水解產(chǎn)物相同，A錯誤B．乙二醇和苯酚分別含有兩個和一個羥基，可以與溶劑水形成氫鍵，故室溫下，在水中的溶解度：乙二醇＞苯酚＞溴乙烷，B正確；C．CH3CH2OH含有3種化學(xué)環(huán)境不同的氫，核磁共振氫譜有3個吸收峰，而CH3OCH3只有一種氫，核磁共振氫譜由1個吸收峰，可以進行鑒別，C正確；D．1，3-丁二烯中含有碳碳雙鍵，可以使溴水褪色；苯酚可以與飽和溴水發(fā)生取代反應(yīng)，生成三溴苯酚白色沉淀；乙苯與溴水不反應(yīng)，可以分層，三者現(xiàn)象不同，可以鑒別，D正確；故選A。7.下列化學(xué)反應(yīng)與方程式相符的是A.氫氧化鈉溶液中加入過量草酸：B.1-溴丙烷與NaOH的水溶液共熱：C.乙酸乙酯的制備：D.由己二酸與己二胺經(jīng)多步脫水縮合制取聚酰胺-66纖維：nH2N(CH2)6NH2+nHOOC(CH2)4COOH+(2n-1)H2O〖答案〗D〖解析〗A．氫氧化鈉溶液中加入過量草酸生成草酸氫鈉和水，其離子方程式為：，A錯誤；B．1-溴丙烷與NaOH的水溶液共熱發(fā)生水解反應(yīng)生成1-丙醇和NaBr，反應(yīng)的方程式為：，B錯誤；C．CH3COOH與CH3CH218OH發(fā)生酯化反應(yīng)時羧基脫羥基、醇脫氫，生成CH3CO18OCH2CH3，C錯誤；D．己二酸與己二胺發(fā)生脫水縮合制取聚酰胺-66纖維，即n個己二酸與n己二胺在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)生成聚酰胺-66纖維和(2n-1)個H2O，D正確；故選D。8.下列實驗裝置及操作能達到實驗?zāi)康牡氖茿.分離乙醇和乙酸B.制備新制Cu(OH)2懸濁液用于檢驗醛基C.檢驗1-氯丁烷中氯元素D.驗證丙烯醛(CH2=CHCHO)中有碳碳雙鍵A.A B.B C.C D.D〖答案〗B〖解析〗A．乙醇和乙酸可以互溶，不能用分液分離，A錯誤；B．向2mL10%的氫氧化鈉溶液中滴加5滴5%的硫酸銅溶液，制得新制氫氧化銅，且氫氧化鈉過量，檢驗醛基時產(chǎn)生磚紅色沉淀，故B正確；C．檢驗鹵代烴中的鹵原子不會電離，不能直接加入硝酸銀溶液檢驗，C錯誤；D．銀氨溶液過量使溶液顯堿性，可與溴水中的溴發(fā)生反應(yīng)，對碳碳雙鍵的檢驗造成影響，故D錯誤；本題選B。9.取適量氯化銅固體于試管中，逐滴加入蒸餾水溶解并稀釋。下列說法正確的是A.在含有的σ鍵數(shù)為8NAB.可觀察到固體溶解，溶液由藍色逐漸變?yōu)辄S綠色C.稀釋過程的現(xiàn)象不能說明Cu2+結(jié)合H2O的能力比Cu2+結(jié)合Cl-的強D.中的2個Cl-被2個H2O替代，得到2種產(chǎn)物，則其空間結(jié)構(gòu)為正四面體形〖答案〗C〖解析〗A．水分子中O-H鍵為σ鍵，Cu與O之間的配位鍵為σ鍵，在含有的σ鍵數(shù)為12NA，故A錯誤；B．可觀察到固體溶解，濃度大時存在黃綠色、濃度小時存在藍色，所以溶液由黃綠色變?yōu)樗{色，故B錯誤；C．稀釋過程顏色變化與氯離子濃度有關(guān)，不能說明Cu2+結(jié)合H2O能力比Cu2+結(jié)合Cl-的強，故C正確；D．中的2個Cl-被2個H2O替代，得到2種產(chǎn)物，則其空間結(jié)構(gòu)為平面正方形，故D錯誤；選C。10.下列關(guān)于物質(zhì)性質(zhì)的解釋錯誤的是選項性質(zhì)解釋A沸點：NH3>PH3NH3分子間可以形成氫鍵BKa：三氟乙酸>三氯乙酸電負性：氟元素>氯元素C熔點：MgO>NaCl晶格能：MgO>NaClD穩(wěn)定性：聚四氟乙烯>聚乙烯相對分子質(zhì)量：四氟乙烯>乙烯A.A B.B C.C D.D〖答案〗D〖解析〗A．氨氣分子間能形成氫鍵，所以沸點高于PH3的，故A項正確；B．三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka，因為F的電負性比Cl大，使得三氟乙酸中O-H鍵的極性更大，更易電離出H+，故B項正確；C．MgO、NaCl均為離子晶體，離子半徑越小，離子所帶電荷數(shù)越多，晶格能越大，熔點越高，晶格能：MgO＞NaCl，則熔點：MgO＞NaCl，故C項正確；D．C-F的鍵能比C-H的鍵能大，鍵能越大，化學(xué)性質(zhì)越穩(wěn)定，則聚四氟乙烯的化學(xué)穩(wěn)定性高于聚乙烯，與相對分子質(zhì)量大小沒有關(guān)系，故D項錯誤；故本題選D。11.MnO2催化降解甲醛的機理如圖。下列說法正確的是A.基態(tài)Mn原子核外有15種運動狀態(tài)不同的電子B.在催化降解過程中，只發(fā)生極性鍵的斷裂和形成C.在催化降解過程中，涉及到的分子均為非極性分子D.降解的總反應(yīng)式為：〖答案〗D〖解析〗A．基態(tài)Mn原子為25號元素，其核外有25種運動狀態(tài)不同的電子，故A錯誤；B．在催化降解過程中，有O-O非極性鍵的斷裂，故B錯誤；C．H2O是極性分子，故C錯誤；D．由反應(yīng)機理可以看出和為反應(yīng)物，和為生成物，為催化劑，總反應(yīng)為，故D正確；故選D。12.一種可吸附甲醇的物質(zhì)（化學(xué)式為）其部分晶體結(jié)構(gòu)如圖，其中為平面結(jié)構(gòu)。下列說法正確的是A.該晶體為分子晶體B.中存在大π鍵C.B-O鍵的極性比C-N鍵的極性小D.該晶體涉及元素均位于元素周期表的p區(qū)〖答案〗B〖解析〗A．該物質(zhì)由[C(NH2)3]+、[B(OCH3)4]-和Cl-構(gòu)成，屬于離子晶體，A錯誤；B．[C(NH2)3]+為平面結(jié)構(gòu)，其中的C原子軌道雜化類型均為sp2雜化，每個N的2p軌道中有都有一個與C的2p軌道平行，形成大π鍵，B正確；C．電負性B＜C，O＞N，因此B-O鍵的極性比C-N鍵的極性大，C錯誤；D．H元素位于s區(qū)，D錯誤；故選B。13.室溫離子液體L由X、Y、Z、M、W五種原子序數(shù)依次增大的短周期元素組成，結(jié)構(gòu)如圖所示。已知Y、Z、M位于同一周期且基態(tài)原子中未成對電子數(shù)各不相同，Z與W同主族。下列說法錯誤的是A.簡單氫化物的沸點：Z>W>YB.Y或Z與M元素均不能形成平面形分子C.最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性：Z>W>YD.室溫下，L的導(dǎo)電性強于X、Z、M組成的鹽〖答案〗B〖解析〗據(jù)離子液體的結(jié)構(gòu)，X可形成1個共價鍵，為H、F、Cl；Y形成4個共價鍵，為C、Si；Z形成3個共價鍵，為N、P；W形成5個共價鍵，為N或P；又“Y、Z、M的基態(tài)原子中未成對電子數(shù)各不相同”，未成對電子數(shù)應(yīng)是1，2，3個。所以X、Y、Z、M、W五種原子分別是H、C、N、F、P。A．Z、W、Y對應(yīng)的簡單氫化物為NH3、PH3、CH4，三者均為分子晶體，NH3分子間形成氫鍵，沸點較高，PH3、CH4分子間作用力為范德華力，相對分子質(zhì)量越大，范德華力越大，因此沸點NH3＞PH3＞CH4，A正確；B．C與F形成的CF2=CF2為平面結(jié)構(gòu)，B錯誤；C．非金屬性越強，最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性越強，非金屬性N＞P＞C，因此酸性HNO3＞H3PO4＞H2CO3，C正確；D．H、N、F組成的鹽是NH4F，常溫下為固體，沒有自由移動的離子，不能導(dǎo)電，而離子液體L常溫下有自由移動的離子，可以導(dǎo)電，D正確；故選B。14.某高溫超導(dǎo)材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖。阿伏加德羅常數(shù)的值為NA。下列說法錯誤的是A.該晶體的化學(xué)式為KCaB6C6B.該晶體的密度為C.該晶體中與C最近等距的B原子有6個D.該晶體中由B與C原子形成的多面體有14個面〖答案〗C〖解析〗A．根據(jù)均攤原則，晶胞中K原子數(shù)、Ca原子數(shù)1、C原子數(shù)、B原子數(shù)為，所以該晶體的化學(xué)式為KCaB6C6，故A正確；B．該晶體的密度為，故B正確；C．根據(jù)晶胞圖，該晶體中與C最近等距的B原子有4個，故C錯誤；D．正方形6個，位于晶胞6個面上；正六邊形8個，其中上面正方形連接4個，下面正方形連接4個，總共14個面，故D正確；選C。二、非選擇題（本題共4小題，共58分）15.硼、砷等元素可形成結(jié)構(gòu)、性質(zhì)各異的物質(zhì)，在生產(chǎn)、科研中發(fā)揮著重要用途?；卮鹣铝袉栴}：（1）BF3與一定量的水形成，一定條件下可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：①熔化后，R中陰離子存在的化學(xué)鍵有____________________(填選項字母)。a.離子鍵b.非極性共價鍵c.配位鍵d.極性共價鍵e.氫鍵②多原子分子中各原子若在同一平面，且有相互平行的p軌道，則p電子可在多個原子間運動，形成“離域π鍵”，則B-F的鍵長：BF3_________（填“>”或“<”或“=”）。（2）基態(tài)砷原子的價層電子排布式為_______。沸點：CH3As(OH)2_______(CH3)2AsOH（填“>”或“<”或“=”），原因是_____________________。（3）LiZnAs晶體的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖1所示，M點原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為；LiZnAs晶體部分Zn原子被Mn原子代替后可以形成一種新型稀磁半導(dǎo)體LiZnmMnnAs，其立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示。①N點原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為_____________。②n=___________。③已知NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，LiZnmMnnAs的摩爾質(zhì)量為Mg·mol-1，晶體密度為dg·cm-3。晶胞中兩個Zn原子之間的最短距離為___________nm(列出計算式)?！即鸢浮剑?）①.cd②.<（2）①.4s24p3②.>③.CH3As(OH)2與(CH3)2AsOH兩種含砷有機酸均屬于分子晶體，CH3As(OH)2含兩個羥基，形成的氫鍵數(shù)目多，沸點高。（3）①.②.0.25③.〖解析〗【小問1詳析】①根據(jù)R中陰離子結(jié)構(gòu)可知，B原子最外層有3個價電子，可以與F原子共用形成極性共價鍵；B原子中含有空軌道，O原子上含有孤對電子，兩者可以形成配位鍵，〖答案〗選cd。②BF3中B原子采用雜化，空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，B、F原子均在同一平面上，且有相互平行的2p軌道，可以“肩并肩”形成4中心6電子的離域π鍵；中不存在離域π鍵，因此B-F的鍵長：BF3<?！拘?詳析】砷為第33號元素，位于元素周期表的第四周期VA族，則基態(tài)砷原子的價層電子排布式為4s24p3；CH3As(OH)2與(CH3)2AsOH兩種含砷有機酸均屬于分子晶體，且可以形成分子間氫鍵，由于CH3As(OH)2含兩個羥基，可形成的氫鍵數(shù)目多，因此沸點較高，即沸點：CH3As(OH)2>(CH3)2AsOH?！拘?詳析】①根據(jù)圖1晶胞結(jié)構(gòu)中M、N兩點的相對位置可知，若M點原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為，則在x軸上，N點對應(yīng)的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為；在y軸上，兩點分?jǐn)?shù)坐標(biāo)一致，均為；在z軸上，N點對應(yīng)的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為，因此N點坐標(biāo)為。②根據(jù)圖2晶胞結(jié)構(gòu)可知，Li原子數(shù)為，Zn原子數(shù)為，Mn原子數(shù)為，As原子數(shù)為4，則LiZnAs晶體部分Zn原子被Mn原子代替后的結(jié)構(gòu)為LiZn0.75Mn0.25As，即n=0.25。③設(shè)晶胞棱長為anm，則密度，根據(jù)圖2可知兩個Zn原子之間的最短距離為面對角線的，即。16.亞鐵離子是一種重要的金屬陽離子，在化工、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域有廣泛的用途。（1）[Fe(H2O)6]2+是一種常見催化劑，能催化臭氧(O3)與煙氣(SO2、NOx)的反應(yīng)。①O、N、S元素的第一電離能由大到小的順序為__________。②請寫出一種與互為等電子體的分子_______。③[Fe(H2O)6]2+吸收NO生成[Fe(NO)(H2O)6]2+，畫出生成的[Fe(NO)(H2O)6]2+的結(jié)構(gòu)簡式，并用“→”標(biāo)出所有配位鍵：_______。（2）綠礬(FeSO4·7H2O)的結(jié)構(gòu)如圖，鍵角∠1、∠2、∠3由大到小的順序是_________。加熱時，圖中_______(填“a”或“b”)號位的水分子更容易失去。（3）某補鐵劑的主要成分為琥珀酸亞鐵，可用鄰二氮菲測定Fe2+的含量，適宜pH范圍為2~9，反應(yīng)原理為(紅色)，鄰二氮菲(phen)結(jié)構(gòu)簡式如圖。①[Fe(phen)3]2+中，F(xiàn)e2+的配位數(shù)為___________，鄰二氮菲中N原子的孤電子對占據(jù)__________軌道。②測定Fe2+濃度時，加入鹽酸使溶液pH不斷減小，紅色逐漸變淺。從化學(xué)鍵角度分析原因：_______________?！即鸢浮剑?）①.N＞O＞S②.SiF4或CCl4等其它合理〖答案〗③.或（2）①.∠3＞∠1＞∠2②.b（3）①.6②.sp2③.隨著pH不斷減小，c(H+)增大，H+比Fe2+更易與配合物離子中N原子形成配位鍵，破壞原配離子，導(dǎo)致紅色變淺。〖解析〗【小問1詳析】①同一主族元素，原子序數(shù)越大，元素的第一電離能就越小。O、S是同一主族元素，所以第一電離能：O＞S；同一周期主族元素的第一電離能隨原子序數(shù)的增大而呈增大趨勢，但當(dāng)元素處于第ⅡA、第ⅤA時，原子核外電子排布處于軌道的全充滿、半充滿的穩(wěn)定狀態(tài)，其第一電離能大于同一周期相鄰元素，所以第一電離能：N＞O；因此O、N、S元素的第一電離能由大到小的順序為：N＞O＞S；②等電子體是原子總數(shù)相等，原子最外層電子數(shù)也相等的微粒。則與互為等電子體的分子可以是SiF4或CCl4；③在[Fe(NO)(H2O)6]2+中，中心離子是Fe2+，提供空軌道；配位體是NO、H2O，在配位體NO中，N原子提供孤電子對；在配位體H2O中，O原子提供孤電子對，因此用“→”標(biāo)出所有配位鍵，結(jié)構(gòu)為：；【小問2詳析】根據(jù)綠礬結(jié)構(gòu)簡式可知：∠3為中的化學(xué)鍵，的中心S原子價層電子對數(shù)是4+=4，無孤對電子，因此呈正四面體結(jié)構(gòu)，鍵角是109°28′；∠2為H2O分子中的H-O-H，H2O的中心O原子價層電子對數(shù)是2+=4，有2對孤電子對，由于孤電子對對成鍵電子對的排斥作用大于成鍵電子對的排斥作用，所以H2O呈V形，鍵角是104。5°；∠1為FeSO4·7H2O中配位體H2O的H-O-H，配位體H2O分子的O原子還形成了1個配位鍵，其上有1對孤電子對，由于孤電子對對成鍵電子對的排斥作用大于成鍵電子對的排斥作用，孤電子對數(shù)越多，鍵角就越小，所以∠1＜104。5°，因此鍵角∠1、∠2、∠3由大到小的順序是∠3＞∠1＞∠2；根據(jù)圖示可知b處的H2O分子離中心Fe2+及較遠，結(jié)合力較小，加熱時，因此圖中b號位的水分子更容易失去；小問3詳析】①在[Fe(phen)3]2+中，中心Fe2+結(jié)合3個配位體鄰二氮菲，每個鄰二氮菲分子中的2個N原子可以提供孤電子對而與Fe2+形成配位鍵，故Fe2+的配位數(shù)為6；鄰二氮菲分子中N原子形成了N=C雙鍵，可知N原子采用sp2雜化，占據(jù)sp2雜化軌道；②測定Fe2+濃度時，加入鹽酸使溶液pH不斷減小，紅色逐漸變淺，這是由于隨著pH不斷減小，c(H+)增大，H+比Fe2+更易與配合物離子中N原子形成配位鍵，破壞了原有的配離子，因此會導(dǎo)致紅色變淺。17.[Co(Ⅱ)Salen]是科學(xué)家常用來模擬研究金屬蛋白質(zhì)載氧機理的一種配合物。已知：①Co2+在溶液中易被氧化為Co3+；②雙水楊醛縮乙二胺與[Co(Ⅱ)Salen]的結(jié)構(gòu)簡式分別如下：I.按如圖裝置進行制備[Co(Ⅱ)Salen]i.先通氮氣，再向含有雙水楊醛縮乙二胺的乙醇溶液中緩慢