2024-2025學(xué)年天津市濱海新區(qū)大港油田一中高三下期末化學(xué)試題試卷含解析

2024-2025學(xué)年天津市濱海新區(qū)大港油田一中高三下期末化學(xué)試題試卷注意事項(xiàng)1．考試結(jié)束后，請(qǐng)將本試卷和答題卡一并交回．2．答題前，請(qǐng)務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)用0．5毫米黑色墨水的簽字筆填寫(xiě)在試卷及答題卡的規(guī)定位置．3．請(qǐng)認(rèn)真核對(duì)監(jiān)考員在答題卡上所粘貼的條形碼上的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)與本人是否相符．4．作答選擇題，必須用2B鉛筆將答題卡上對(duì)應(yīng)選項(xiàng)的方框涂滿、涂黑；如需改動(dòng)，請(qǐng)用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案．作答非選擇題，必須用05毫米黑色墨水的簽字筆在答題卡上的指定位置作答，在其他位置作答一律無(wú)效．5．如需作圖，須用2B鉛筆繪、寫(xiě)清楚，線條、符號(hào)等須加黑、加粗．一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng)）1、某溶液中可能含有H+、NH4+、Fe2+、SO42﹣、CO32﹣、Br﹣，且物質(zhì)的量濃度相同；取樣進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果是：①測(cè)得溶液pH＝2；②加入氯水，溶液顏色變深。對(duì)原溶液描述錯(cuò)誤的是()A．一定含有Fe2+ B．一定含有Br﹣C．可能同時(shí)含F(xiàn)e2+、Br﹣ D．一定不含NH4+2、在25°C時(shí)，向amL0.10mol·L-1的HNO2溶液中逐滴加入0.10mol·L-1的NaOH溶液。滴定過(guò)程中混合溶液的pOH[pOH=-lgc(OH-)]與NaOH溶液的體積V的關(guān)系如圖所示。已知P點(diǎn)溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HNO2)，下列說(shuō)法不正確的是（）A．25°C時(shí)，HNO2電離常數(shù)的數(shù)量級(jí)是10-4B．M點(diǎn)溶液中存在：2c(H+)+c(HNO2)=c(OH-)+c(NO2-)C．圖上M、N、P、Q四點(diǎn)溶液中所含離子的種類相同D．a(chǎn)=10.803、已知有機(jī)物C2H4O、C3H6O2和C4H8組成的混合物中，碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為a%，則氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為A．（100—）% B．% C．% D．無(wú)法計(jì)算4、下列化合物的同分異構(gòu)體數(shù)目與的同分異構(gòu)體數(shù)目相同的是A． B． C． D．5、幾種短周期元素的原子半徑及主要化合價(jià)如下表：元素代號(hào)XYZW原子半徑/pm1601437574主要化合價(jià)＋2＋3＋5、－3－2下列敘述正確的是()A．Y的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物顯兩性B．放電條件下，Z單質(zhì)與W的常見(jiàn)單質(zhì)直接生成ZW2C．X、Y元素的金屬性：X<YD．X2＋的離子半徑大于W2－的離子半徑6、第三周期元素X、Y、Z、W的最高價(jià)氧化物溶于水可得四種溶液，0.01mol/L的這四種溶液pH與該元素原子半徑的關(guān)系如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是A．簡(jiǎn)單離子半徑:X>Y>Z>WB．W的單質(zhì)在常溫下是黃綠色氣體C．氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性:Z>W>YD．X和Y的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物恰好中和時(shí)，溶液中的微粒共有2種7、NA為阿伏加德羅常數(shù)，關(guān)于ag亞硫酸鈉晶體(Na2SO3?7H2O)的說(shuō)法中正確的是A．含Na+數(shù)目為NA B．含氧原子數(shù)目為NAC．完全氧化SO32-時(shí)轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為NA D．含結(jié)晶水分子數(shù)目為NA8、下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)的選項(xiàng)正確的是A．A B．B C．C D．D9、硫酸銨在一定條件下發(fā)生反應(yīng):4(NH4)2SO4＝6NH3↑+3SO2↑+SO3↑+N2↑+7H2O，將反應(yīng)后的氣體通入一定量的氯化鋇溶液中恰好完全反應(yīng)，有白色沉淀生成。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A．白色沉淀為BaSO4B．白色沉淀為BaSO3和BaSO4的混合物，且n(BaSO3):n(BaSO4)約為1:1C．白色沉淀為BaSO3和BaSO4的混合物，且n(BaSO3):n(BaSO4)約為3:1D．從溶液中逸出的氣體為N2，最后溶液中的溶質(zhì)只有NH4Cl10、下列操作能達(dá)到相應(yīng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖牵ǎ┻x項(xiàng)目的實(shí)驗(yàn)A實(shí)驗(yàn)室制備乙酸乙酯向試管中依次加入濃硫酸、乙醇、乙酸和碎瓷片，加熱B除去干燥CO2中混有少量的SO2可將混合氣體依次通過(guò)盛有足量酸性KMnO4溶液、濃硫酸的洗氣瓶C檢驗(yàn)Na2SO3已經(jīng)變質(zhì)向Na2SO3溶液中先加入Ba(

NO3)2溶液，生成白色沉淀，然后再加入稀鹽酸，沉淀不溶解D比較鐵和銅的活潑性常溫下，將表面積相同的鐵和銅投入到濃硝酸中，鐵不能溶解，銅能溶解，銅比鐵活潑A．A B．B C．C D．D11、下列有關(guān)氮原子的化學(xué)用語(yǔ)錯(cuò)誤的是A． B． C．1s22s22p3 D．12、圖1為CO2與CH4轉(zhuǎn)化為CH3COOH的反應(yīng)歷程(中間體的能量關(guān)系如虛框中曲線所示)，圖2為室溫下某溶液中CH3COOH和CH3COO－兩種微粒濃度隨pH變化的曲線。下列結(jié)論錯(cuò)誤的是A．CH4分子在催化劑表面會(huì)斷開(kāi)C—H鍵，斷鍵會(huì)吸收能量B．中間體①的能量大于中間體②的能量C．室溫下，CH3COOH的電離常數(shù)Ka＝10－4.76D．升高溫度，圖2中兩條曲線交點(diǎn)會(huì)向pH增大方向移動(dòng)13、如圖是一個(gè)一次性加熱杯的示意圖。當(dāng)水袋破裂時(shí)，水與固體碎塊混合，杯內(nèi)食物溫度逐漸上升。制造此加熱杯可選用的固體碎塊是（）A．硝酸銨 B．生石灰C．氯化銨 D．食鹽14、35Cl和37Cl－具有A．相同電子數(shù) B．相同核電荷數(shù) C．相同中子數(shù) D．相同質(zhì)量數(shù)15、室溫下，用0.20mol/L的NaOH溶液滴定10.00mL0.20mol/L的NaHSO3溶液，滴定過(guò)程中溶液的pH變化和滴加NaOH溶液的體積關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．溶液中水的電離程度：b>a>cB．pH=7時(shí)，消耗的V(NaOH)<10.00mLC．在室溫下K2(H2SO3)約為1.0×10-7D．c點(diǎn)溶液中c(Na+)＞c(SO32-)＞c(OH-)＞c(HSO3-)＞c(H+)16、室溫下，取一定量冰醋酸，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：①將冰醋酸配制成0.1mol·L-1醋酸溶液；②取20mL①所配溶液，加入amL0.1mol·L-1NaOH溶液，充分反應(yīng)后，測(cè)得溶液pH=7；③向②所得溶液中繼續(xù)滴加稀鹽酸，直至溶液中n(Na+)=n(Cl－)。下列說(shuō)法正確的是A．①中：所得溶液的pH=1B．②中：a＝20C．③中：所得溶液中c(CH3COO－)＜c(H+)，且pH＜7D．①與③所得溶液相比，等體積時(shí)所含CH3COOH分子數(shù)目相等17、銅板上鐵鉚釘處的吸氧腐蝕原理如圖所示，下列有關(guān)說(shuō)法中，不正確的是A．正極電極反應(yīng)式為：2H++2e—→H2↑B．此過(guò)程中還涉及到反應(yīng)：4Fe(OH)2+2H2O+O2=4Fe(OH)3C．此過(guò)程中銅并不被腐蝕D．此過(guò)程中電子從Fe移向Cu18、亞硝酸鈉(NaNO2)是一種常用的發(fā)色劑和防腐劑，某學(xué)習(xí)小組利用如圖裝置(夾持裝置略去)制取亞硝酸鈉，已知：2NO+Na2O2=2NaNO2，2NO2+Na2O2=2NaNO3；NO能被酸性高錳酸鉀氧化為NO3-。下列說(shuō)法正確的是（）A．可將B中的藥品換為濃硫酸B．實(shí)驗(yàn)開(kāi)始前通一段時(shí)間CO2，可制得比較純凈的NaNO2C．開(kāi)始滴加稀硝酸時(shí)，A中會(huì)有少量紅棕色氣體D．裝置D中溶液完全褪色后再停止滴加稀硝酸19、某小組同學(xué)探究鐵離子與硫離子的反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象如表：下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的（）滴入FeCl3溶液立刻有黑色沉淀生成繼續(xù)滴入FeC13溶液，黑色沉淀增多后又逐漸轉(zhuǎn)化為黃色沉淀滴入Na2S溶液立刻生成黑色沉淀，沉淀下沉逐漸轉(zhuǎn)化為黃色。繼續(xù)滴入Na2S溶液，最后出現(xiàn)黑色的沉淀A．兩次實(shí)驗(yàn)中，開(kāi)始產(chǎn)生的黑色沉淀都為Fe2S3B．兩次實(shí)驗(yàn)中，產(chǎn)生的黃色沉淀是因?yàn)榘l(fā)生了反應(yīng)Fe2S3+4FeCl3═6FeCl2+3SC．向稀FeCl3溶液中逐滴加入稀Na2S溶液至過(guò)量最后生成的黑色沉淀為FeSD．在Na2S溶液過(guò)量的情況下，黑色沉淀中存在較多的Fe(OH)320、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列有關(guān)敘述正確的是A．常溫下，1L0.5mol/LCH3COONH4溶液的pH＝7，則溶液中CH3COO－與NH4＋的數(shù)目均為0.5NAB．10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為46%的乙醇溶液中含有氫原子的數(shù)目為0.6NAC．16g氨基(－NH2)中含有的電子數(shù)為7NAD．在密閉容器中將2molSO2和1molO2混合反應(yīng)后，體系中的原子數(shù)為8NA21、用表示阿伏加德羅常數(shù)的值，下列敘述不正確的是A．4.6gNa與含0.1molHCl的稀鹽酸充分反應(yīng)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為0.2B．25℃時(shí)，1L的溶液中由水電離的的數(shù)目為C．常溫常壓下，和混合氣體所含的原子數(shù)為D．500℃時(shí)，和在密閉容器中充分反應(yīng)后生成的分子數(shù)為22、一種新型太陽(yáng)光電化學(xué)電池貯能時(shí)電解質(zhì)溶液中離子在兩極發(fā)生如下圖所示的轉(zhuǎn)化。下列說(shuō)法正確的是（）A．貯能時(shí)，電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能和光能B．貯能和放電時(shí)，電子在導(dǎo)線中流向相同C．貯能時(shí)，氫離子由a極區(qū)遷移至b極區(qū)D．放電時(shí)，b極發(fā)生：VO2+2H++e-=VO2++H2O二、非選擇題(共84分)23、（14分）合成藥物中間體L的路線如圖(部分反應(yīng)條件或試劑略去)：已知：I.最簡(jiǎn)單的Diels-Alder反應(yīng)是II.III.+R4OH請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（1）下列說(shuō)法中正確的是____。A.B→C的反應(yīng)條件可以是“NaOH/H2O，△”B.C→D的目的是實(shí)現(xiàn)基團(tuán)保護(hù)，防止被KMnO4(H+)氧化C.欲檢驗(yàn)化合物E中的溴元素，可向其中滴加HNO3酸化的AgNO3溶液觀察是否有淡黃色沉淀生成D.合成藥物中間體L的分子式是C14H20O4（2）寫(xiě)出化合物J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____。（3）寫(xiě)出K→L的化學(xué)方程式____。（4）設(shè)計(jì)由L制備M的合成路線(用流程圖表示，試劑任選)____。（5）寫(xiě)出化合物K同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____。①1H-NMR譜檢測(cè)表明：分子中共有5種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子；②能發(fā)生水解反應(yīng)；③遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。24、（12分）研究發(fā)現(xiàn)艾滋病治療藥物利托那韋對(duì)新型冠狀病毒也有很好的抑制作用，它的合成中間體2-異丙基-4-(甲基氨基甲基)噻唑可按如下路線合成：回答下列問(wèn)題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________，C中官能團(tuán)的名稱為_(kāi)_____________。(2)①、⑥的反應(yīng)類型分別是__________、_____。D的化學(xué)名稱是______。(3)E極易水解生成兩種酸，寫(xiě)出E與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：_______。(4)H的分子式為_(kāi)_________________。(5)I是相對(duì)分子質(zhì)量比有機(jī)物D大14的同系物，寫(xiě)出I符合下列條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_____________。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)②與NaOH反應(yīng)生成兩種有機(jī)物(6)設(shè)計(jì)由，和丙烯制備的合成路線______________(無(wú)機(jī)試劑任選)。25、（12分）氨基磺酸(H2NSO3H)是一元固體強(qiáng)酸，俗稱“固體硫酸”，易溶于水和液氨，不溶于乙醇，在工業(yè)上常用作酸性清洗劑、阻燃劑、磺化劑等。某實(shí)驗(yàn)室用尿素和發(fā)煙硫酸(溶有SO3的硫酸)制備氨基磺酸的流程如圖：已知“磺化”步驟發(fā)生的反應(yīng)為：①CO(NH2)2(s)+SO3(g)H2NCONHSO3H(s)ΔH＜0②H2NCONHSO3H+H2SO42H2NSO3H+CO2↑發(fā)生“磺化”步驟反應(yīng)的裝置如圖1所示：請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（1）下列關(guān)于“磺化”與“抽濾”步驟的說(shuō)法中正確的是____。A.儀器a的名稱是三頸燒瓶B.冷凝回流時(shí)，冷凝水應(yīng)該從冷凝管的B管口通入C.抽濾操作前，應(yīng)先將略小于漏斗內(nèi)徑卻又能將全部小孔蓋住的濾紙平鋪在布氏漏斗中，稍稍潤(rùn)濕濾紙，微開(kāi)水龍頭，抽氣使濾紙緊貼在漏斗瓷板上，再轉(zhuǎn)移懸濁液D.抽濾結(jié)束后為了防止倒吸，應(yīng)先關(guān)閉水龍頭，再拆下連接抽氣泵和吸濾瓶之間的橡皮管（2）“磺化”過(guò)程溫度與產(chǎn)率的關(guān)系如圖2所示，控制反應(yīng)溫度為75～80℃為宜，若溫度高于80℃，氨基磺酸的產(chǎn)率會(huì)降低，可能的原因是____。（3）“抽濾”時(shí)，所得晶體要用乙醇洗滌，則洗滌的具體操作是____。（4）“重結(jié)晶”時(shí)，溶劑選用10%～12%的硫酸而不用蒸餾水的原因是____。（5）“配液及滴定”操作中，準(zhǔn)確稱取2.500g氨基磺酸粗品配成250mL待測(cè)液。取25.00mL待測(cè)液于錐形瓶中，以淀粉-碘化鉀溶液做指示劑，用0.08000mol?L-1的NaNO2標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，當(dāng)溶液恰好變藍(lán)時(shí)，消耗NaNO2標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL。此時(shí)氨基磺酸恰好被完全氧化成N2，NaNO2的還原產(chǎn)物也為N2。①電子天平使用前須____并調(diào)零校準(zhǔn)。稱量時(shí)，可先將潔凈干燥的小燒杯放在稱盤(pán)中央，顯示數(shù)字穩(wěn)定后按____，再緩緩加樣品至所需質(zhì)量時(shí)，停止加樣，讀數(shù)記錄。②試求氨基磺酸粗品的純度：____(用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示)。③若以酚酞為指示劑，用0.08000mol?L-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，也能測(cè)定氨基磺酸粗品的純度，但測(cè)得結(jié)果通常比NaNO2法____(填“偏高”或“偏低”)。26、（10分）硫代硫酸鈉(Na2S2O3)是重要的化工原料。具有較強(qiáng)的還原性，可用于棉織物漂白后的脫氯劑，定量分析中的還原劑。易溶于水，不溶于乙醇。Na2S2O3?5H2O于40～45℃熔化，48℃分解。實(shí)驗(yàn)室中常用亞硫酸鈉和硫磺制備Na2S2O3?5H2O。制備原理為：Na2SO3+S+5H2O═Na2S2O3?5H2O。某化學(xué)興趣小組在實(shí)驗(yàn)室制備硫代硫酸鈉晶體并探究其化學(xué)性質(zhì)。Ⅰ.實(shí)驗(yàn)室制取Na2S2O3?5H2O晶體的步驟如下：①稱取12.6gNa2SO3于燒杯中，溶于80.0mL水。②另取4.0g硫粉，用少許乙醇潤(rùn)濕后，加到上述溶液中。③水浴加熱(如圖1所示，部分裝置略去)，微沸，反應(yīng)約1小時(shí)后過(guò)濾。④濾液在經(jīng)過(guò)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶后析出Na2S2O3?5H2O晶體。⑤進(jìn)行減壓過(guò)濾(如圖2所示)、乙醇洗滌并干燥。請(qǐng)回答：(1)儀器B的名稱是_____。(2)步驟④在濃縮過(guò)程中不能蒸發(fā)過(guò)度，其原因是_____。步驟⑤如欲停止抽濾，應(yīng)先將吸濾瓶支管上的橡皮管拔下，再關(guān)抽氣泵，其原因是_____。(3)洗滌時(shí)為盡可能避免產(chǎn)品損失應(yīng)選用的試劑是_____。A．水B．乙醇C．氫氧化鈉溶液D．稀鹽酸Ⅱ.設(shè)計(jì)以下實(shí)驗(yàn)流程探究Na2S2O3的某些化學(xué)性質(zhì)(4)實(shí)驗(yàn)①Na2S2O3溶液pH＝8的原因是_____(用離子方程式表示)。(5)寫(xiě)出實(shí)驗(yàn)②中發(fā)生的離子反應(yīng)方程式_____。Ⅲ.用Na2S2O3的溶液測(cè)定溶液中ClO2的物質(zhì)的量濃度，可進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)。步驟1：準(zhǔn)確量取ClO2溶液10.00mL，稀釋成100mL試樣。步驟2：量取V1ML試樣加入到錐形瓶中，調(diào)節(jié)試樣的pH≤2.0，加入足量的KI晶體，搖勻，在暗處?kù)o置30分鐘(已知：ClO2+I﹣+H+—I2+Cl﹣+H2O未配平)。步驟3：以淀粉溶液作指示劑，用cmol/LNa2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)，消耗Na2S2O3溶液V2mL(已知：I2+2S2O32﹣=2I﹣+S4O62﹣)。(6)滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是_____。根據(jù)上述步驟計(jì)算出原ClO2溶液的物質(zhì)的量濃度為_(kāi)____mol/L(用含字母的代數(shù)式表示)。27、（12分）?．為探究銅與稀硝酸反應(yīng)的氣態(tài)產(chǎn)物中是否含NO2，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。已知：FeSO4+NO→[Fe(NO)]SO4，該反應(yīng)較緩慢，待生成一定量[Fe(NO)]2+時(shí)突顯明顯棕色。（1）實(shí)驗(yàn)前需檢驗(yàn)裝置的氣密性，簡(jiǎn)述操作_____________________________________。（2）實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí)先將Y形試管向盛有碳酸鈣的支管傾斜，緩慢滴入稀硝酸，該實(shí)驗(yàn)操作的目的是__________________________________________________________________；銅片和稀硝酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________。（3）洗氣瓶中加入KSCN溶液的目的及原理是______________________________________；本實(shí)驗(yàn)只觀察到洗氣瓶中出現(xiàn)了棕色，寫(xiě)出尾氣處理的化學(xué)方程式________________。??．實(shí)驗(yàn)室制備的CuSO4·5H2O中常含Cu(NO3)2，用重量法測(cè)定CuSO4·5H2O的含量。（4）實(shí)驗(yàn)步驟為：①___________②加水溶解③加氯化鋇溶液，沉淀④過(guò)濾（其余步驟省略），在過(guò)濾前，需要檢驗(yàn)是否沉淀完全，其操作是_________________________________。（5）若1.040g試樣中含CuSO4·5H2O的準(zhǔn)確值為1.015g，而實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果是l.000g測(cè)定的相對(duì)誤差為_(kāi)___________。28、（14分）氨氮（水中以NH3和NH4+形式存在的氮）含量是環(huán)境水體污染的一項(xiàng)重要指標(biāo)，其氧化過(guò)程會(huì)造成水體中溶解氧濃度降低，導(dǎo)致水質(zhì)下降，影響水生動(dòng)植物的生長(zhǎng)。（1）水中NH3和NH4+兩者的濃度比取決于水體的pH和水溫。當(dāng)pH偏高時(shí)，___比例較高，原因是___（請(qǐng)用離子方程式表示）。（2）空氣吹脫法是目前消除NH3對(duì)水體污染的重要方法。在一定條件下，向水體中加入適量NaOH充分反應(yīng)后，再向水中通入空氣，可增大NH3的脫除率，用平衡移動(dòng)原理解釋其原因：___。（3）在微生物作用下，蛋白質(zhì)在水中分解產(chǎn)生的NH3能夠被O2氧化生成亞硝酸(HNO2)。___NH3＋__O2→__HNO2＋__________①請(qǐng)將上述化學(xué)方程式補(bǔ)充完整，并配平。②反應(yīng)中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為_(kāi)__。③若反應(yīng)中有0.6mol電子發(fā)生轉(zhuǎn)移，生成亞硝酸的質(zhì)量為_(kāi)__。（4）水中溶氧量（DO）是衡量水體自凈能力的一個(gè)指標(biāo)，通常用每升水中溶解氧分子的質(zhì)量表示。DO的測(cè)定原理如下：①2Mn2++O2+4OH-→2MnO(OH)2↓②MnO(OH)2+2I-+4H+→Mn2++I2+3H2O③2S2O32-+I2→S4O62-+2I-某小組同學(xué)取100.00mL水樣經(jīng)反應(yīng)①和②后，取出20.00mL溶液，以淀粉作指示劑，用amol/LNa2S2O3溶液進(jìn)行滴定，終點(diǎn)現(xiàn)象為_(kāi)__；滴定消耗Na2S2O3溶液bmL，水樣的DO=____mg/L。29、（10分）氫能是一種極具發(fā)展?jié)摿Φ那鍧嵞茉?，以太?yáng)能為熱能，熱化學(xué)硫碘循環(huán)分解水是一種高效、無(wú)污染的制氫方法。其反應(yīng)過(guò)程如下圖所示：（1）反應(yīng)I的化學(xué)方程式是________。（2）反應(yīng)I得到的產(chǎn)物用I2進(jìn)行分離。該產(chǎn)物的溶液在過(guò)量I2的存在下會(huì)分成兩層，含低濃度I2的H2SO4層和含高濃度I2的HI層。①根據(jù)上述事實(shí)，下列說(shuō)法正確的是________（選填序號(hào)）。a兩層溶液的密度存在差異b加I2前，H2SO4溶液和HI溶液不互溶cI2在HI溶液中比在H2SO4溶液中易溶②辨別兩層溶液的方法是____________。③經(jīng)檢測(cè)，H2SO4層中c（H+）：c（SO42-）=2.06：1，其比值大于2的原因______。（3）反應(yīng)II：2H2SO4（l）=2SO2（g）+O2（g）+2H2O（g）△H=+550kJ?mol-1它由兩步反應(yīng)組成：i.H2SO4（l）=SO3（g）+H2O（g）△H=+177kJ?mol-1ii.SO3（g）分解。L（L1，L2）和X可分別代表壓強(qiáng)或溫度，下圖表示L一定時(shí)，ⅱ中SO3（g）的平衡轉(zhuǎn)化率隨X的變化關(guān)系。①寫(xiě)出反應(yīng)iiSO3（g）分解的熱化學(xué)方程式：________。②X代表的物理量是_______。

參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng)）1、A【解析】

溶液pH＝2，呈酸性，H+一定有，CO32﹣不能存在，加入氯水，溶液顏色變深，溶液中可能含有Fe2+和Br﹣之一或者兩者都有，被氯氣氧化成Fe3+和Br2，由于溶液中各離子的物質(zhì)的量濃度相同，符合電荷守恒，如設(shè)各離子的濃度是1mol/L，則有可能存在c(H+)+2c(Fe2+)=2c(SO42﹣)+c(Br﹣)，還有可能溶液中只含氫離子和溴離子，但NH4+不能存在，故答案選A，F(xiàn)e2+可能存在，符合題意。2、B【解析】

已知P點(diǎn)溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HNO2)，同時(shí)溶液中存在電荷守恒：c(OH-)+c(NO2-)=c(H+)+c(Na+)，二式聯(lián)立消去c(OH-)可得：c(NO2-)+c(HNO2)=c(Na+)，此為NaNO2溶液中的物料守恒式，即P點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)只有NaNO2，亞硝酸和氫氧化鈉恰好完全反應(yīng)，所以初始亞硝酸溶液的體積為10.80mL，據(jù)此分析作答。【詳解】A.HNO2電離常數(shù)K=，未滴加氫氧化鈉時(shí)0.1mol/L的HNO2溶液的pOH=11.85，即溶液中c（OH-）=10-11.85mol/L，則根據(jù)水的電離平衡常數(shù)可知c（H+）=10-2.15mol/L，溶液中存在電離平衡HNO2?H++NO2，溶液中氫離子濃度和亞硝酸根離子濃度大致相等，所以K=，故A正確；B.根據(jù)分析可知a=10.80mL，所以當(dāng)加入5.40mL氫氧化鈉溶液時(shí)溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量HNO2和NaNO2，存在電荷守恒：c(OH-)+c(NO2-)=c(H+)+c(Na+)，存在物料守恒：c(NO2-)+c(HNO2)=2c(Na+)，二式聯(lián)立可得2c(H+)+c(HNO2)=2c(OH-)+c(NO2-)，故B錯(cuò)誤；C.M、N、P、Q四點(diǎn)溶液中均含有：H+、OH-、NO2-、Na+，故C正確；D.已知P點(diǎn)溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HNO2)，同時(shí)溶液中存在電荷守恒：c(OH-)+c(NO2-)=c(H+)+c(Na+)，二式聯(lián)立消去c(OH-)可得：c(NO2-)+c(HNO2)=c(Na+)，此為NaNO2溶液中的物料守恒式，即P點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)只有NaNO2，亞硝酸和氫氧化鈉恰好完全反應(yīng)，所以初始亞硝酸溶液的體積為10.80mL，故D正確；故答案為B。3、A【解析】

根據(jù)三種有機(jī)物中碳、氫的質(zhì)量比相等，可根據(jù)碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)求出氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，進(jìn)而求出氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)?！驹斀狻吭谌N化合物中碳、氫元素的原子個(gè)數(shù)比都為1：2，故碳元素和氫元素的質(zhì)量比都為：12：1×2＝6：1，故氫元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為%，而三種有機(jī)物是由碳、氫、氧三種元素組成的，故氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：100%?a%?%＝(100?)%；故答案選A。4、D【解析】

C3H8中含有2種化學(xué)環(huán)境不同的H原子數(shù)目，再利用-OH原子團(tuán)替換H原子，判斷屬于醇的同分異構(gòu)體，C3H8O只有一種醚的結(jié)構(gòu)，即甲乙醚，據(jù)此分析解答?！驹斀狻緾3H8分子中有2種化學(xué)環(huán)境不同的H原子，其一羥基代物有2種分別為：CH3CH2CH2OH和CH3CH(OH)CH3，C3H8O只有一種醚的結(jié)構(gòu)，即甲乙醚，故C3H8O的同分異構(gòu)體數(shù)目為3。A．C3H6可以為丙烯和環(huán)丙烷，具有2種結(jié)構(gòu)，同分異構(gòu)體數(shù)目不相同，故A不選；B．C4H8可以為1-丁烯、2-丁烯、2-甲基-1-丙烯和環(huán)丁烷以及甲基環(huán)丙烷等，具有5種同分異構(gòu)體，同分異構(gòu)體數(shù)目不相同，故B不選；C．C6H4Cl2可以是由苯環(huán)經(jīng)過(guò)二氯取代生成的產(chǎn)物，有鄰、間、對(duì)三種同分異構(gòu)體，另外還可以是含有碳碳雙鍵以及三鍵的物質(zhì)，故有大于3種同分異構(gòu)體，同分異構(gòu)體數(shù)目不相同，故C不選；D．C5H12有3種同分異構(gòu)體，分別為正戊烷、異戊烷和新戊烷，同分異構(gòu)體數(shù)目相同，故D選；故選D。5、A【解析】

W化合價(jià)為-2價(jià)，沒(méi)有最高正化合價(jià)+6價(jià)，故W為O元素；

Z元素化合價(jià)為+5、-3，Z處于ⅤA族，原子半徑與氧元素相差不大，則Z與氧元素處于同一周期，故Z為N元素；

X化合價(jià)為+2價(jià)，應(yīng)為ⅡA族元素，Y的化合價(jià)為+3價(jià)，處于ⅢA族，二者原子半徑相差較小，可知兩者位于同一周期相鄰主族，由于X、Y的原子半徑與W、Z原子半徑相差很大，則X、Y應(yīng)在第三周期，所以X為Mg元素，Y為Al元素，結(jié)合元素周期律與元素化合物性質(zhì)解答?！驹斀狻扛鶕?jù)上述分析可知，X、Y、Z、W分別是Mg、Al、N、O元素，則A.Y的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物為氫氧化鋁，即可以與強(qiáng)酸反應(yīng)，也可以與強(qiáng)堿反應(yīng)，顯兩性，故A正確；B.放電條件下，氮?dú)馀c氧氣會(huì)生成NO，而不能直接生成NO2，故B錯(cuò)誤；C.同一周期中，從左到右元素的金屬性依次減弱，則金屬性：Mg>Al，即X>Y，故C錯(cuò)誤；D.電子層數(shù)相同時(shí)，元素原子的核電荷數(shù)越小，離子半徑越大，則Mg2＋的離子半徑小于O2－的離子半徑，故D錯(cuò)誤；答案選A。6、B【解析】

第三周期元素中，X最高價(jià)氧化物水化物的溶液pH為12，氫氧根濃度為0.01mol/L，故為一元強(qiáng)堿，則X為Na元素；Y、W、Z對(duì)應(yīng)的最高價(jià)氧化物水化物的溶液pH均小于7，均為酸，W最高價(jià)含氧酸溶液中氫離子濃度為0.01mol/L，故為一元強(qiáng)酸，則W為Cl元素；最高價(jià)含氧酸中，Z對(duì)應(yīng)的酸性比W的強(qiáng)、Y對(duì)應(yīng)的酸性比W的弱，而原子半徑Y(jié)＞Z＞Cl，SiO2不溶于水，故Z為S元素，Y為P元素，以此解答該題。【詳解】綜上所述可知X是Na元素，Y是P元素，Z是S元素，W是Cl元素。A.離子的電子層結(jié)構(gòu)相同，核電荷數(shù)越大，離子半徑越??；離子的電子層越多，離子半徑越大，離子半徑P3->S2->Cl->Na+，A錯(cuò)誤；B.W是Cl元素，其單質(zhì)Cl2在常溫下是黃綠色氣體，B正確；C.元素的非金屬性越強(qiáng)，其簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性就越強(qiáng)，由于元素的非金屬性W>Z>Y，所以氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性：W>Z>Y，C錯(cuò)誤；D.X和Y的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物分別為NaOH、H3PO4，二者恰好中和時(shí)生成磷酸鈉，由于該鹽是強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液中磷酸根發(fā)生分步水解反應(yīng)，產(chǎn)生HPO42-，產(chǎn)生的HPO4-會(huì)進(jìn)一步發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生H2PO4-、H3PO4，同時(shí)溶液中還存在H+、OH-，因此溶液中的微粒種類比2種多，D錯(cuò)誤；故合理選項(xiàng)是B。本題考查結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、位置關(guān)系的應(yīng)用的知識(shí)，根據(jù)溶液的pH與濃度的關(guān)系，結(jié)合原子半徑推斷元素是解題關(guān)鍵，側(cè)重對(duì)元素周期表、元素周期律的考查，難度中等。7、D【解析】

A.ag亞硫酸鈉晶體(Na2SO3?7H2O)的物質(zhì)的量n=mol，而1molNa2SO3?7H2O中含2molNa+，故molNa2SO3?7H2O中含mol，即mol鈉離子，A錯(cuò)誤；B.ag亞硫酸鈉晶體(Na2SO3?7H2O)的物質(zhì)的量n=mol，而1molNa2SO3?7H2O中含10mol氧原子，故molNa2SO3?7H2O中含氧原子mol，即含有mol的O原子，B錯(cuò)誤；C.SO32-被氧化時(shí)，由+4價(jià)被氧化為+6價(jià)，即1molSO32-轉(zhuǎn)移2mol電子，故molNa2SO3?7H2O轉(zhuǎn)移mol電子，C錯(cuò)誤；D.1molNa2SO3?7H2O中含7mol水分子，故molNa2SO3?7H2O中含水分子數(shù)目為mol×7×NA/mol=NA，D正確；故合理選項(xiàng)是D。8、D【解析】

A.乙醇的密度比金屬鈉小，所以乙醇和金屬鈉反應(yīng)鈉應(yīng)沉入試管底部，故A錯(cuò)誤；B.因?yàn)?NO2N2O4H<0,升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，所以熱水中NO2的濃度高，故B錯(cuò)誤；C.氫氧化鈉屬于強(qiáng)堿，易潮解容易和玻璃中的SiO2反應(yīng)生成硅酸鈉，瓶和塞黏在一起，因此應(yīng)保存在軟木塞的試劑瓶中，故C錯(cuò)誤；D.D是實(shí)驗(yàn)室制備蒸餾水的裝置，故D正確；答案：D。9、B【解析】

反應(yīng)后的混合氣體通入到BaCl2溶液中發(fā)生的是復(fù)分解反應(yīng)：SO2+H2O+2NH3=(NH4)2SO3、(NH4)2SO3+BaCl2=BaSO3↓+2NH4Cl、SO3+H2O+2NH3=(NH4)2SO4、(NH4)2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2NH4Cl，依據(jù)反應(yīng)定量關(guān)系，結(jié)合分解生成的氣體物質(zhì)的量可知，二氧化硫轉(zhuǎn)化為亞硫酸銨，1mol三氧化硫轉(zhuǎn)化為硫酸銨消耗氨氣2mol，則4mol氨氣和2molSO2反應(yīng)生成亞硫酸銨，所以得到的沉淀為1mol硫酸鋇，2mol亞硫酸鋇，剩余SO2和亞硫酸鋇反應(yīng)生成亞硫酸氫鋇，最后得到沉淀為1mol硫酸鋇、1mol亞硫酸鋇，則：n(BaSO4):n(BaSO3)=1:1；【詳解】A、根據(jù)分析可知，白色沉淀為BaSO4和BaSO3，故A錯(cuò)誤；B、由上述分析可知，最后得到沉淀為1mol硫酸鋇、1mol亞硫酸鋇，二者物質(zhì)的量之比為1:1，故B正確；C、根據(jù)B項(xiàng)分析可知，最后得到沉淀為1mol硫酸鋇、1mol亞硫酸鋇，二者物質(zhì)的量之比為1:1，故C錯(cuò)誤；D、從溶液中逸出的氣體為N2，根據(jù)分析可知，反應(yīng)后的溶質(zhì)為亞硫酸氫鋇與氯化銨，故D錯(cuò)誤；答案選B。10、B【解析】

A．濃硫酸的密度比乙醇大，且濃硫酸和乙醇混合放出大量的熱，若先加濃硫酸再加乙醇容易引起液體飛濺，故先加乙醇，再加濃硫酸。最后加乙酸，避免濃硫酸和乙酸混合時(shí)產(chǎn)生的熱量使乙酸大量揮發(fā)，即制備乙酸乙酯時(shí)藥品添加順序?yàn)椋阂掖肌饬蛩?、乙酸，A錯(cuò)誤；B．SO2和酸性KMnO4溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)而被除去，再通過(guò)濃硫酸進(jìn)行干燥，可得純凈的CO2，B正確；C．即使沒(méi)有變質(zhì)，Na2SO3和Ba(NO3)2反應(yīng)也生成白色沉淀(BaSO3)，加入HCl，H+存在下，溶液中的NO3-將BaSO3氧化成BaSO4，白色沉淀依然不溶解，該方法不能檢驗(yàn)Na2SO3是否變質(zhì)，C錯(cuò)誤；D．濃硝酸有強(qiáng)氧化性，常溫下，濃硝酸將Fe鈍化，不能比較Fe和Cu的活潑性，D錯(cuò)誤。答案選B。NO3-在酸性環(huán)境下有強(qiáng)氧化性。11、D【解析】

A、N原子最外層有5個(gè)電子，電子式為，A正確；B、N原子質(zhì)子數(shù)是7，核外有7個(gè)電子，第一層排2個(gè)，第二層排5個(gè)，因此B正確；C、核外電子依次排布能量逐漸升高的1s、2s、2p……軌道，電子排布式為1s22s22p3，C正確；D、根據(jù)泡利原理3p軌道的3個(gè)電子排布時(shí)自旋方向相同，所以正確的軌道式為，D錯(cuò)誤。答案選D。12、D【解析】

A.虛框內(nèi)中間體的能量關(guān)系圖可知，CH4分子在催化劑表面斷開(kāi)C－H鍵，斷裂化學(xué)鍵需要吸收能量，A項(xiàng)正確；B.從虛框內(nèi)中間體的能量關(guān)系圖看，中間體①是斷裂C—H鍵形成的，斷裂化學(xué)鍵需要吸收能量，中間體②是形成C—C和O—H鍵形成的,形成化學(xué)鍵需要釋放能量，所以中間體①的能量大于中間體②的能量，B項(xiàng)正確；C.由圖2可知，當(dāng)溶液pH=4.76，c(CH3COOH)=c(CH3COO-)=0.05mol/L，CH3COOHCH3COO-+H+的電離常數(shù)Ka==c(H+)=10-4.76。C項(xiàng)正確；D.根據(jù)CH3COOHCH3COO-+H+的電離常數(shù)Ka=可知，圖2兩條曲線的交點(diǎn)的c(H+)值等于醋酸的電離常數(shù)Ka的值，而升高溫度電離常數(shù)增大，即交點(diǎn)的c(H+)增大，pH將減小，所以交點(diǎn)會(huì)向pH減小的方向移動(dòng)。D項(xiàng)錯(cuò)誤；答案選D。13、B【解析】

A．硝酸銨與水混合時(shí)，吸收熱量，溫度降低，故A錯(cuò)誤；B．生石灰(CaO)與水反應(yīng)時(shí)放出熱量，溫度升高，故B正確；C．氯化銨與水混合時(shí)，吸收熱量，溫度降低，故C錯(cuò)誤；D．食鹽溶于水沒(méi)有明顯的熱效應(yīng)，溫度變化不明顯，故D錯(cuò)誤；故答案為B?？疾槌Ｒ?jiàn)的放熱和吸熱反應(yīng)，明確物質(zhì)的性質(zhì)、掌握常見(jiàn)的放熱反應(yīng)和吸熱反應(yīng)是解決該類題目的關(guān)鍵，根據(jù)常見(jiàn)的放熱反應(yīng)有：大多數(shù)的化合反應(yīng)，酸堿中和的反應(yīng)，金屬與酸的反應(yīng)，金屬與水的反應(yīng)，燃燒反應(yīng)，爆炸反應(yīng)；常見(jiàn)的吸熱反應(yīng)有：大多數(shù)的分解反應(yīng)，C、CO、H2還原金屬氧化物，銨鹽與堿的反應(yīng)；結(jié)合題意可知水與固體碎片混合時(shí)放出熱量，即為放熱反應(yīng)來(lái)解題。14、B【解析】

35Cl和37Cl－具有相同的質(zhì)子數(shù)，而核電荷數(shù)等于質(zhì)子數(shù)，故具有相同的核電荷數(shù)，故選：B。在原子中，質(zhì)子數(shù)=電子數(shù)=核電荷數(shù)，但質(zhì)子數(shù)不一定等于中子數(shù)，所以中子數(shù)與電子數(shù)、核電荷數(shù)是不一定相等的。15、D【解析】

A．b的溶質(zhì)為亞硫酸鈉，亞硫酸鈉水解會(huì)促進(jìn)水的電離，a的溶質(zhì)為NaHSO3，電離大于水解會(huì)抑制水的電離，c的主要溶質(zhì)是NaOH和亞硫酸鈉，pH=13，對(duì)水的電離抑制作用最大，A項(xiàng)正確；B．當(dāng)NaHSO3與氫氧化鈉恰好完全反應(yīng)時(shí)，形成亞硫酸鈉溶液，亞硫酸鈉水解使溶液pH>7，所以pH=7時(shí)，滴定亞硫酸消耗的V(NaOH)<10.00mL，B項(xiàng)正確；C．b的溶質(zhì)為0.1mol/L亞硫酸鈉，亞硫酸鈉水解為HSO3-和OH-，Kh=，Kh=，解得K2(H2SO3)約為1.0×10-7，C項(xiàng)正確；D．c的主要溶質(zhì)是NaOH和亞硫酸鈉，應(yīng)為c(OH-)＞c(SO32-)，D項(xiàng)錯(cuò)誤；答案選D。16、C【解析】

A.因?yàn)榇姿崾侨跛?，故①?.1mol/L的醋酸pH>1，A錯(cuò)誤；B.若②中a＝20，則醋酸和氫氧化鈉恰好反應(yīng)生成醋酸鈉，醋酸鈉水解顯堿性，B錯(cuò)誤；C.③中溶液的電荷守恒為：，結(jié)合，故，所以，，pH<7，C正確；D.①與③所得溶液相比，③相當(dāng)于向①中加入了氯化鈉溶液，越稀越電離，故等體積時(shí)③中醋酸分子數(shù)少，D錯(cuò)誤；答案選C。17、A【解析】

A.正極電極反應(yīng)式為：O2+2H2O+4e-=4OH-，故A錯(cuò)誤；B.電化學(xué)腐蝕過(guò)程中生成的Fe(OH)2易被氧化成Fe(OH)3，故B正確；C.銅為正極，被保護(hù)起來(lái)了，故C正確；D.此過(guò)程中電子從負(fù)極Fe移向正極Cu，故D正確；故選A。18、C【解析】

A.裝置B中無(wú)水CaCl2作干燥劑，干燥NO氣體，由于裝置為U型管，若換為濃硫酸，氣體不能通過(guò)，因此不能將B中的藥品換為濃硫酸，A錯(cuò)誤；B.實(shí)驗(yàn)開(kāi)始前通一段時(shí)間CO2，可排出裝置中的空氣，避免NO氧化產(chǎn)生NO2氣體，不能發(fā)生2NO2+Na2O2=2NaNO3，但CO2會(huì)發(fā)生反應(yīng)：2CO2+2Na2O2=2Na2CO3+O2，因此也不能制得比較純凈的NaNO2，B錯(cuò)誤；C.開(kāi)始滴加稀硝酸時(shí)，A中Cu與稀硝酸反應(yīng)產(chǎn)生NO氣體，NO與裝置中的O2反應(yīng)產(chǎn)生NO2，因此會(huì)有少量紅棕色氣體，C正確；D.在裝置D中，NO會(huì)被酸性KMnO4溶液氧化使溶液褪色，因此當(dāng)D中溶液紫紅色變淺，就證明了NO可以被氧化，此時(shí)就可以停止滴加稀硝酸，D錯(cuò)誤；故合理選項(xiàng)是C。19、D【解析】

實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí)，生成黑色沉淀為Fe2S3，由于硫化鈉具有還原性，可與鐵離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成S，黃色沉淀為S，硫化鈉過(guò)量，最后生成FeS，以此解答該題。【詳解】A．開(kāi)始試驗(yàn)時(shí)，如生成硫，應(yīng)為黃色沉淀，而開(kāi)始時(shí)為黑色沉淀，則應(yīng)為Fe2S3，故A正確；B．硫化鈉具有還原性，可與鐵離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成S，方程式為Fe2S3+4FeCl3═6FeCl2+3S，故B正確；C．發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成氯化亞鐵，硫化鈉過(guò)量，則生成FeS，為黑色沉淀，故C正確；D．在Na2S溶液過(guò)量的情況下，三價(jià)鐵全部被還原，黑色沉淀為FeS，且Fe(OH)3為紅褐色，故D錯(cuò)誤。故選：D。20、D【解析】

A．由于醋酸根和銨根均會(huì)發(fā)生水解，所以溶液中這兩種離子的數(shù)目一定小于0.5NA，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B．該溶液中乙醇的質(zhì)量為4.6g，根據(jù)公式計(jì)算可知：；該溶液中的水的質(zhì)量為5.4g，根據(jù)公式計(jì)算可知：；所以溶液中的H原子數(shù)目為1.2NA，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C．1個(gè)氨基中含有9個(gè)電子，16g氨基即1mol，所以含有電子數(shù)為9NA，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D．密閉容器中發(fā)生的雖然是可逆反應(yīng)，但原子總數(shù)守恒，所以為8NA，D項(xiàng)正確；答案選D。21、D【解析】

鹽類水解的本質(zhì)是水的電離平衡的移動(dòng)。一定條件下可逆反應(yīng)不可能進(jìn)行完全?！驹斀狻緼.鈉能與溶液中的水反應(yīng)，不會(huì)有鈉剩余。4.6gNa與稀鹽酸充分反應(yīng)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)目必為0.2，A項(xiàng)正確；B.溶液中OH－全部來(lái)自水的電離。25℃、1L的溶液中c(H+)=10-9mol/L，則c(OH-)=10-5mol/L，水電離的OH－的數(shù)目為，B項(xiàng)正確；C.和混合氣體中，“CH2”的物質(zhì)的量為1mol，所含原子數(shù)為，C項(xiàng)正確；D.二氧化硫與氧氣的反應(yīng)可逆，不能完全進(jìn)行。故和充分反應(yīng)生成的分子數(shù)小于，D項(xiàng)錯(cuò)誤。本題選D。22、D【解析】

光照時(shí)貯能VO2+失電子轉(zhuǎn)化為VO2+，b極為陽(yáng)極，a極為陰極，放電時(shí)b極為正極，a極為負(fù)極，據(jù)此分析解答?！驹斀狻緼.貯能時(shí)，光能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；B.貯能時(shí)電子由b極流出，放電時(shí)電子由a極流出，在導(dǎo)線中流向不相同，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；C.貯能時(shí)，氫離子由陽(yáng)極b極區(qū)遷移至陰極a極區(qū)，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；D.放電時(shí)，b極為正極，發(fā)生電極反應(yīng)：VO2+2H++e-=VO2++H2O，選項(xiàng)D正確；答案選D。二、非選擇題(共84分)23、AB、、、、【解析】

A與溴發(fā)生1，4-加成生成B（），B在氫氧化鈉水溶液加熱條件下水解生成C（），C與溴化氫加成生成D（），D被高錳酸鉀氧化生成E（），E在氫氧化鈉醇溶液加熱條件下水解生成F（），F(xiàn)發(fā)生分子內(nèi)脫水生成G（），根據(jù)K的分子式推知J為，G與J發(fā)生已知I的反應(yīng)生成K（），K與乙醇發(fā)生取代反應(yīng)生成L?！驹斀狻浚?）A.B→C的反應(yīng)為鹵代烴的水解，條件是“NaOH/H2O，△”，故A正確；B.C→D的目的是為了保護(hù)碳碳雙鍵，防止被KMnO4(H+)氧化，故B正確；C.若要檢驗(yàn)有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)中的鹵族元素，則應(yīng)先使其水解，后用HNO3酸化的AgNO3溶液，故C錯(cuò)誤；D.合成藥物中間體L的分子式是C14H22O4，故D錯(cuò)誤；綜上所述，答案為AB；（2）由分析可知，J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；（3）K→L發(fā)生取代反應(yīng)，其化學(xué)方程式為，故答案為：；（4）對(duì)比L的結(jié)構(gòu)和目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可推知，可先用高錳酸鉀將碳碳雙鍵氧化，發(fā)生已知II的反應(yīng)，后在發(fā)生已知III的反應(yīng)即可制備M，其合成路線為，故答案為：；（5）①1H-NMR譜檢測(cè)表明：分子中共有5種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，說(shuō)明分子結(jié)構(gòu)比較對(duì)稱；②能發(fā)生水解反應(yīng)，結(jié)合分子式可知分子結(jié)構(gòu)中有酯基；③遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，可知有苯環(huán)和酚羥基；綜上所述，符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、、、、；故答案為：、、、、。書(shū)寫(xiě)同分異構(gòu)體時(shí)，可先確定官能團(tuán)再根據(jù)化學(xué)環(huán)境不同的氫的數(shù)目有序進(jìn)行書(shū)寫(xiě)，避免漏寫(xiě)。24、CH2＝CH－CH2Cl羰基、氯原子加成反應(yīng)取代反應(yīng)2-甲基丙酸+2NaOH→+NaCl+H2OC8H14N2SHCOOCH2CH2CH2CH3、HCOOCH2CH(CH3)2、HCOOCH(CH3)CH2CH3、HCOOC(CH3)3【解析】

根據(jù)合成路線中，有機(jī)物的結(jié)構(gòu)變化、分子式變化及反應(yīng)條件分析反應(yīng)類型及中間產(chǎn)物；根據(jù)目標(biāo)產(chǎn)物及原理的結(jié)構(gòu)特征及合成路線中反應(yīng)信息分析合成路線；根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、鍵線式分析分子式及官能團(tuán)結(jié)構(gòu)?！驹斀狻浚?）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)及A的分子式分析知，A與HOCl發(fā)生加成反應(yīng)得到B，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH2＝CH－CH2Cl；C中官能團(tuán)的名稱為羰基、氯原子；故答案為：CH2＝CH－CH2Cl；羰基、氯原子；（2）根據(jù)上述分析，反應(yīng)①為加成反應(yīng)；比較G和H的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)分析，G中氯原子被甲胺基取代，則反應(yīng)⑥為取代反應(yīng)；D為，根據(jù)系統(tǒng)命名法命名為2-甲基丙酸；故答案為：加成反應(yīng)；取代反應(yīng)；2-甲基丙酸；（3）E水解時(shí)C-Cl鍵發(fā)生斷裂，在堿性條件下水解生成兩種鹽，化學(xué)方程式為：+2NaOH→+NaCl+H2O，故答案為：+2NaOH→+NaCl+H2O；（4）H的鍵線式為，則根據(jù)C、N、S原子的成鍵特點(diǎn)分析分子式為C8H14N2S，故答案為：C8H14N2S；（5）I是相對(duì)分子質(zhì)量比有機(jī)物D大14的同系物，則I的結(jié)構(gòu)比D多一個(gè)CH2原子團(tuán)；①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則結(jié)構(gòu)中含有醛基；②與NaOH反應(yīng)生成兩種有機(jī)物，則該有機(jī)物為酯；結(jié)合分析知該有機(jī)物為甲酸某酯，則I結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HCOOCH2CH2CH2CH3、HCOOCH2CH(CH3)2、HCOOCH(CH3)CH2CH3、HCOOC(CH3)3，故答案為：HCOOCH2CH2CH2CH3、HCOOCH2CH(CH3)2、HCOOCH(CH3)CH2CH3、HCOOC(CH3)3；（6）根據(jù)合成路線圖中反應(yīng)知，可由與合成得到，由氧化得到，可由丙烯加成得到，合成路線為：，故答案為：。25、A溫度過(guò)高，SO3氣體在硫酸中的溶解度小，逸出快，反應(yīng)①接觸不充分轉(zhuǎn)化率降低；同時(shí)溫度升高，反應(yīng)①平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)關(guān)小水龍頭，向布氏漏斗中加入乙醇至恰好完全浸沒(méi)沉淀，待乙醇完全濾下后重復(fù)此操作2～3次氨基磺酸在水溶液中可發(fā)生反應(yīng)：H2NSO3H+H2ONH4HSO4；稀H2SO4可提供H+與SO42-促使該平衡逆向移動(dòng)(通電)預(yù)熱去皮鍵(歸零鍵)77.60%偏高【解析】

發(fā)煙硫酸和尿素在磺化步驟轉(zhuǎn)化為氨基磺酸，反應(yīng)①為放熱反應(yīng)，同時(shí)反應(yīng)因?yàn)橛袣怏w參與，則通過(guò)改變溫度和壓強(qiáng)可以影響產(chǎn)率；因?yàn)榘被撬釣楣腆w，則過(guò)濾時(shí)可采用抽濾；得到的氨基磺酸可能混有雜質(zhì)，則要經(jīng)過(guò)重結(jié)晶進(jìn)行提純，最后干燥可得到純凈的氨基磺酸?！驹斀狻浚?）A.儀器a的名稱是三頸燒瓶，故A正確；B.冷凝回流時(shí)，冷凝水應(yīng)該下進(jìn)上出，即從冷凝管的A管口通入，故B錯(cuò)誤；C.向漏斗內(nèi)轉(zhuǎn)待抽濾液時(shí)，應(yīng)用傾析法先轉(zhuǎn)移溶液，待溶液快流盡時(shí)再轉(zhuǎn)移沉淀，不能直接轉(zhuǎn)移懸濁液，故C錯(cuò)誤；D.抽濾結(jié)束后為了防止倒吸，應(yīng)先拆下連接抽氣泵和吸濾瓶之間的橡皮管，再關(guān)閉水龍頭，故D錯(cuò)誤；綜上所述，答案為A。（2）氣體的溶解度隨溫度升高而降低，則溫度過(guò)高，SO3氣體在硫酸中的溶解度小，逸出快，反應(yīng)①接觸不充分轉(zhuǎn)化率降低；同時(shí)溫度升高，反應(yīng)①平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，故答案為：溫度過(guò)高，SO3氣體在硫酸中的溶解度小，逸出快，反應(yīng)①接觸不充分轉(zhuǎn)化率降低；同時(shí)溫度升高，反應(yīng)①平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)；（3）洗滌的具體操作為關(guān)小水龍頭，向布氏漏斗中加入乙醇至恰好完全浸沒(méi)沉淀，待乙醇完全濾下后重復(fù)此操作2-3次，故答案為：關(guān)小水龍頭，向布氏漏斗中加入乙醇至恰好完全浸沒(méi)沉淀，待乙醇完全濾下后重復(fù)此操作2～3次；（4）“重結(jié)晶”時(shí)，溶劑選用10%～12%的硫酸是為了防止氨基磺酸洗滌時(shí)因溶解而損失，因?yàn)榘被撬嵩谒芤褐锌砂l(fā)生反應(yīng)：H2NSO3H+H2ONH4HSO4；稀H2SO4可提供H+與SO42-促使該平衡逆向移動(dòng)，故答案為：氨基磺酸在水溶液中可發(fā)生反應(yīng)：H2NSO3H+H2ONH4HSO4；稀H2SO4可提供H+與SO42-促使該平衡逆向移動(dòng)；（5）①電子天平在使用時(shí)要注意使用前須(通電)預(yù)熱并調(diào)零校準(zhǔn)，稱量時(shí)，要將藥品放到小燒杯或?yàn)V紙上，注意要先按去皮鍵(歸零鍵)，再放入藥品進(jìn)行稱量，故答案為：(通電)預(yù)熱；去皮鍵(歸零鍵)；②亞硝酸鈉與氨基磺酸反應(yīng)后的產(chǎn)物均為氮?dú)?，根?jù)氧化還原反應(yīng)原理可知，亞硝酸與氨基磺酸以1:1比例反應(yīng)，可知，則2.500g氨基磺酸粗品中氨基磺酸粗品的純度=，故答案為：77.60%；③因?yàn)榘被撬岽制分谢煊辛蛩?，則用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，會(huì)使測(cè)得結(jié)果通常比NaNO2法偏高，故答案為：偏高。當(dāng)討論溫度對(duì)產(chǎn)率的影響時(shí)，注意考慮要全面，溫度一般可以影響反應(yīng)速率、化學(xué)平衡移動(dòng)、物質(zhì)的溶解度以及物質(zhì)的穩(wěn)定性等，可以從這些方面進(jìn)行討論，以免漏答。26、球形冷凝管避免溫度高于48℃，Na2S2O3?5H2O發(fā)生分解避免發(fā)生水倒吸BS2O32﹣+H2O?HS2O3﹣+OH﹣S2O32﹣+5H2O+4Cl2+2Ba2+＝2BaSO4↓+8Cl﹣+10H+溶液藍(lán)色褪去，并在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)【解析】

(1)、根據(jù)裝置圖可知，儀器B為球形冷凝管；(2)、根據(jù)題干信息‘Na2S2O3?5H2O于40～45℃熔化，48℃分解’解答；停止抽濾時(shí)，應(yīng)先將吸濾瓶支管上的橡皮管拔下，再關(guān)抽氣泵，是為了避免發(fā)生水倒吸；(3)、硫粉難溶于水、微溶于乙醇，乙醇濕潤(rùn)可以使硫粉易于分散到溶液中，硫在酒精中微溶，可以增大接觸面積，提高反應(yīng)速率；(4)、常溫下，由pH=8，是Na2S2O3為強(qiáng)堿弱酸鹽，水解呈堿性；(5)、加入足量氨水同時(shí)加入氯化鋇溶液，氯水具有氧化性，Na2S2O3具有還原性，發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成SO42-和Cl-，生成的SO42-再與Ba2+反應(yīng)；(6)、滴定終點(diǎn)時(shí)Na2S2O3溶液將碘全部還原，以淀粉溶液作指示劑，溶液藍(lán)色褪去；由方程式2ClO2+10I-+8H+=5I2+2Cl-+4H2O、I2+2S2O32-=2I-+S4O62-得關(guān)系式ClO2~52S2O32-,n(2S2O32-)=cV2×10-3mol，所以V1mLClO2的溶液中含有的ClO2的物質(zhì)的量為2cV2×10-4mol，根據(jù)c=計(jì)算出原ClO2溶液的物質(zhì)的量濃度?！驹斀狻浚?）由裝置圖可知儀器B為球形冷凝管，故答案為：球形冷凝管；（2）加熱時(shí)應(yīng)避免溫度高于48℃，Na2S2O3?5H2O發(fā)生分解，抽濾時(shí)應(yīng)避免倒吸，如欲停止抽濾，應(yīng)先將吸濾瓶支管上的橡皮管拔下，再關(guān)抽氣泵，其原因是避免發(fā)生水倒吸，故答案為：避免溫度高于48℃，Na2S2O3?5H2O發(fā)生分解；避免發(fā)生水倒吸；（3）洗滌時(shí)為盡可能避免產(chǎn)品損失應(yīng)選用乙醇，故答案為：B；（4）Na2S2O3為強(qiáng)堿弱酸鹽，水解呈堿性，離子方程式為S2O32﹣+H2O?HS2O3﹣+OH﹣，故答案為：S2O32﹣+H2O?HS2O3﹣+OH﹣；（5）實(shí)驗(yàn)②中發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為S2O32﹣+5H2O+4Cl2+2Ba2+＝2BaSO4↓+8Cl﹣+10H+，故答案為：S2O32﹣+5H2O+4Cl2+2Ba2+＝2BaSO4↓+8Cl﹣+10H+；（6）滴定終點(diǎn)，溶液藍(lán)色褪色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)，反應(yīng)的關(guān)系式為2ClO2～5I2～10S2O32﹣，n（Na2S2O3）＝V2c×10﹣3mol，則c（ClO2）＝mol/L，故答案為：溶液藍(lán)色褪去，并在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)；。27、關(guān)閉活塞a和分液漏斗活塞，向分液漏斗中加水，打開(kāi)分液漏斗活塞，水滴入圓底燒瓶一會(huì)兒后不再滴入，則裝置氣密性良好利用生成的CO2將整個(gè)裝置內(nèi)的空氣趕盡，避免NO和O2反應(yīng)生成NO2對(duì)氣體產(chǎn)物的觀察產(chǎn)生干擾3Cu+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O檢驗(yàn)有無(wú)NO2產(chǎn)生，若有NO2，則NO2與水反應(yīng)生成硝酸，硝酸將Fe2+氧化為Fe3+，F(xiàn)e3+與SCN—反應(yīng)溶液呈血紅色，若無(wú)二氧化氮?jiǎng)t無(wú)血紅色2NO+O2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O稱取樣品在上層清液中繼續(xù)滴加氯化鋇溶液，觀察有無(wú)沉淀生成-1.5%（-1.48%）【解析】

（1）檢查裝置氣密性的基本思路是使裝置內(nèi)外壓強(qiáng)不等，觀察氣泡或液面變化。常用方法有：微熱法、液差法、滴液法和抽氣（吹氣）法。本題選用滴液法的操作為：關(guān)閉活塞a和分液漏斗活塞，向分液漏斗中加水，打開(kāi)分液漏斗活塞，水滴入圓底燒瓶一會(huì)兒后不再滴入，則裝置氣密性良好；（2）實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí)先將Y型試管向盛有碳酸鈣的支管傾斜，緩慢滴入稀硝酸，碳酸鈣和稀硝酸生成CO2，將整個(gè)裝置的空氣趕盡，避免NO和O2反應(yīng)生成NO2對(duì)氣體產(chǎn)物的觀察產(chǎn)生干擾；常溫下，銅片和稀硝酸反應(yīng)生成硝酸銅、一氧化氮和水，化學(xué)方程式為：3Cu+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O；故答案為：利用生成的CO2將整個(gè)裝置內(nèi)的空氣趕盡，避免NO和O2反應(yīng)生成NO2對(duì)氣體產(chǎn)物的觀察產(chǎn)生干擾；3Cu+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O。（3）本實(shí)驗(yàn)生成的氣體中，若有NO2，NO2溶于水生成硝酸，會(huì)將Fe2+氧化成Fe3+，B瓶溶液會(huì)出現(xiàn)血色，若無(wú)NO2，則無(wú)血色；常用堿液吸收NO尾氣，反應(yīng)方程式為：2NO+O2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O。答案為：檢驗(yàn)有無(wú)NO2產(chǎn)生，若有NO2，則NO2與水反應(yīng)生成硝酸，硝酸將Fe2+氧化為Fe3+，F(xiàn)e3+與SCN—反應(yīng)溶液呈血紅色，若無(wú)二氧化氮?jiǎng)t無(wú)血紅色；2NO+O2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O。（4）測(cè)量固體的含量，要先稱量一定質(zhì)量的固體，經(jīng)溶解、沉淀、過(guò)濾、洗滌、干燥、稱量等操作。檢驗(yàn)沉淀是否沉淀完全，是檢驗(yàn)其清液中是否還有未沉淀的SO42-，可通過(guò)向上層清液中繼續(xù)滴加氯化鋇溶液，若有沉淀說(shuō)明沒(méi)有沉淀