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文檔簡介
2021高考乙卷化學試卷
1.我國提出爭取在2030年前實現(xiàn)碳達峰、2060年前實現(xiàn)碳中和,這對于改善環(huán)境、實現(xiàn)
綠色發(fā)展至關(guān)重要。"碳中和"是指CO2的排放總量和減少總量相當。下列措施中能促
進碳中和最直接有效的是()
A.將重質(zhì)油裂解為輕質(zhì)油作為燃料
B.大規(guī)模開采可燃冰作為新能源
C.通過清潔煤技術(shù)減少煤燃燒污染
D.研發(fā)催化劑將CO2還原為甲醇
(解析)A.將重質(zhì)油裂解為輕質(zhì)油作為燃料,根據(jù)質(zhì)量守恒可知,燃燒后排放的CO2
的量并沒有改變;
B.可燃冰的大量開采、使用,會釋放出CO2;
C.通過清潔煤技術(shù)減少煤燃燒污染,只是減少了SO2的排放;
D.研發(fā)催化劑將CO2還原為甲醇,有助于CO2的減少。
(詳解)解:A.將重質(zhì)油裂解為輕質(zhì)油作為燃料,實質(zhì)是長鏈煌斷裂為短鏈燒,燃燒后
排放的CO2的量并沒有改變,故A錯誤;
B.可燃冰是甲烷的水合物,大量開采、使用,會釋放出CO2,不利于碳中和,故B錯
誤;
C.通過清潔煤技術(shù)減少煤燃燒污染,只是減少了SO2的排放,并沒有減少CO2的排放,
故C錯誤;
D.研發(fā)催化劑將CO2還原為甲醇,有助于CO2的減少,對促進碳中和最直接有效,故
D正確。
故選:D。
(拓展)本題主要考查學生對信息的理解能力,同時考查關(guān)于C02的排放與處理問題,
也考查學生的環(huán)境保護意識,題目難度不大,但具有迷惑性,需要細心。
2.在實驗室采用如圖裝置制備氣體,合理的是()
化學試劑制備氣體
A.Ca(0H)
NH3
2+NH4CI
B.Mn02+HCI(濃)CI2
C.
MnO2+KCIO302
D.NaCI+H2sO4HCI
(濃)
A.AB.BC.CD.D
(解析)結(jié)合圖示發(fā)生裝置特點可知,制取的氣體需要加熱,且反應(yīng)物的狀態(tài)必須為固
體,不能為濃鹽酸或濃硫酸;氣體收集方法為向上排空氣法,說明制備的氣體密度大于
空氣,且不與空氣反應(yīng),以此分析解答。
(詳解)解:A.Ca(0H)2和NH4CI加熱反應(yīng)能夠生成NH3,但NH3的密度比空氣
小,應(yīng)該用向下排空氣法收集,圖示收集方法不合理,故A錯誤;
B.HCI(濃)不能盛放在圖示試管中,無法用圖示裝置制取Cl2,故B錯誤;
C.KCI03在MnO2做催化劑時加熱分解生成。2,。2的密度大于空氣,可用向上排空
氣法收集,圖示裝置合理,故C正確;
D.H2s04(濃)不能盛放在圖示試管中,應(yīng)盛放在分液漏斗中,無法用圖示裝置制取
HC,故D錯誤;
故選:co
(拓展)本題考查常見氣體的制備及收集方法,為2021年全國統(tǒng)一高考題,把握圖示
發(fā)生裝置、收集裝置特點為解答關(guān)鍵,注意掌握常見氣體的性質(zhì)、制備原理、發(fā)生裝置
及收集方法,試題側(cè)重考查學生的化學實驗?zāi)芰Γ}目難度不大。
3.下列過程中的化學反應(yīng),相應(yīng)的離子方程式正確的是()
22
A.用碳酸鈉溶液處理水垢中的硫酸鈣:CO3-+CaSO4=CaCO3+SO4-
B.過量鐵粉加入稀硝酸中:Fe+4H++NO3-=Fe3++NOT+2H2。
3+
C.硫酸鋁溶液中滴加少量氫氧化鉀溶液:AI+4OH-=AIO2-+2H2O
D.氯化銅溶液中通入硫化氫:Cu2++S2-=CuSl
(解析)A.碳酸鈣更難溶,實現(xiàn)了難溶物的轉(zhuǎn)化;
B.鐵粉過量,反應(yīng)生成亞鐵離子;
C.氫氧化鉀少量,反應(yīng)生成氫氧化鋁沉淀;
D.硫化氫不能拆開。
2
(詳解)解:A.用碳酸鈉溶液處理水垢中的硫酸鈣,離子方程式為:CO3'+CaSO4=
2
CaCO3+SO4-,故A正確;
B.過量鐵粉加入稀硝酸中,反應(yīng)生成硝酸亞鐵、一氧化氮和水,正確的離子方程式為:
2+
3Fe+8H++2NO3-=3Fe+2NOt+4H2O,故B錯誤;
C.硫酸鋁溶液中滴加少量氫氧化鉀溶液,反應(yīng)生成氫氧化鋁沉淀和硫酸鉀,正確的離子
方程式為:AI3++3OH-=Al(OH)故C錯誤;
D.氯化銅溶液中通入硫化氫,反應(yīng)生成硫化銅沉淀和氯化氫,正確的離子方程式為:
2++
Cu+H2S=CuSi+2H,故D錯誤;
故選:Ao
(拓展)本題考查離子方程式的判斷,為2021年全國高考題,題目難度不大,注意掌
握離子方程式的書寫原則,明確離子方程式正誤判斷常用方法:檢查反應(yīng)物、生成物是
否正確,檢查各物質(zhì)拆分是否正確,如難溶物、弱電解質(zhì)等需要保留化學式,檢查是否
符合原化學方程式等。
O
4.一種活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為1K'八S'八八八OH,下列有關(guān)該物質(zhì)的敘
述正確的是()
A.能發(fā)生取代反應(yīng),不能發(fā)生加成反應(yīng)
B.既是乙醇的同系物也是乙酸的同系物
C.與H°互為同分異構(gòu)體
D.lmol該物質(zhì)與碳酸鈉反應(yīng)得44gCO2
(解析)A.含碳碳雙鍵、-OH、-COOH;
B.與乙醇、乙酸的結(jié)構(gòu)不同;
C.二者分子式相同、結(jié)構(gòu)不同;
D.-COOH與碳酸氫鈉反應(yīng)生成氣體,則-COOH與碳酸鈉先轉(zhuǎn)化生成碳酸氫鈉。
(詳解)解:A.含碳碳雙鍵可發(fā)生加成反應(yīng),含-OH、-COOH可發(fā)生取代反應(yīng),故A
錯誤;
B.與乙醇、乙酸的結(jié)構(gòu)不同,均不互為同系物關(guān)系,故B錯誤;
C.二者分子式相同、結(jié)構(gòu)不同,二者互為同分異構(gòu)體,故C正確;
D.只有-COOH與碳酸氫鈉反應(yīng)生成氣體,則若碳酸鈉足量,lmol該物質(zhì)與碳酸鈉反
應(yīng)可能無CO2生成,故D錯誤;
故選:co
(拓展)本題考查有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),為2021年湖南高考試題,把握官能團與性質(zhì)、
有機反應(yīng)為解答的關(guān)鍵,側(cè)重分析與應(yīng)用能力的考查,注意選項D為解答的難點,題目
難度不大。
5.我國嫦娥五號探測器帶回1.731kg的月球土壤,經(jīng)分析發(fā)現(xiàn)其構(gòu)成與地球土壤類似。土
壤中含有的短周期元素W、X、Y、Z,原子序數(shù)依次增大,最外層電子數(shù)之和為15。X、
Y、Z為同周期相鄰元素,且均不與W同族。下列結(jié)論正確的是()
A.原子半徑大小順序為W>X>Y>Z
B.化合物XW中的化學鍵為離子鍵
C.Y單質(zhì)的導電性能弱于Z單質(zhì)的
D.Z的氧化物的水化物的酸性強于碳酸
(解析)短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,最外層電子數(shù)之和為15,X、
Y、Z為同周期相鄰元素,且均不與W同族,設(shè)X的最外層電子數(shù)為a,W的最外層電
子數(shù)為b,Y、Z的最外層電子數(shù)分別為a+1、a+2,則a+a+l+a+2+b=15,即3a+b
=12,a=l時b=9(舍棄),a=2時b=6,a=3時b=3(舍棄),結(jié)合原子序數(shù)大
小可知,W為。,X為Mg,Y為Al,Z為Si元素,以此分析解答。
(詳解)解:結(jié)合分析可知,W為O,X為Mg,Y為Al,Z為Si元素,
A.同一周期從左向右原子半徑逐漸減小,同主族從上到下原子半徑逐漸增大,則原子半
徑大小順序為X>Y>Z>W,故A錯誤;
B.XW為MgO,MgO為離子化合物,只含有離子鍵,故B正確;
C.AI為金屬,屬于導體,而Si單質(zhì)為半導體材料,單質(zhì)的導電性:Al>Si,即Y單質(zhì)
的導電性能強于z單質(zhì)的,故C錯誤;
D.Z的氧化物的水化物為硅酸,非金屬性Si<C,則酸性:硅酸〈碳酸,故D錯誤;
故選:B。
(拓展)本題考查原子結(jié)構(gòu)與元素周期律的應(yīng)用,為2021年全國高考題,推斷元素為
解答關(guān)鍵,注意掌握元素周期律內(nèi)容及常見元素化合物性質(zhì),試題側(cè)重考查學生的分析
能力及邏輯推理能力,題目難度不大。
6.沿海電廠采用海水為冷卻水,但在排水管中生物的附著和滋生會阻礙冷卻水排放并降低
冷卻效率。為解決這一問題,通常在管道口設(shè)置一對惰性電極(如圖所示),通入一定
的電流。下列敘述錯誤的是()
.海水
陰極
A.陽極發(fā)生將海水中的Cl'氧化生成Cl2的反應(yīng)
B.管道中可以生成氧化滅殺附著生物的NaCIO
C.陰極生成的也應(yīng)及時通風稀釋安全地排入大氣
D.陽極表面形成的Mg(0H)2等積垢需要定期清理
(解析)海水通入管道后,形成電解池,海水作為電解液,依據(jù)提示,為排除排水管中
生物的附和,可以通過點解海水氯氣,故陽極發(fā)生反應(yīng)Cl--2e-=CI2T,陰極發(fā)生反應(yīng)
2H2O+2e-=2OH-+H2t,此時海水堿性增大,由于電解液存在于管道中,生成的氯氣
會與堿性海水反應(yīng),生成次氯酸鈉進而達到滅殺附著生物的效果,陰極生成的氫氣應(yīng)及
時通風安全地排入大氣,依據(jù)分析可知陰極發(fā)生反應(yīng)2H2O+2e-=2OH-+H2LMg
(OH)2等積垢在陰極表面形成,據(jù)此分析回答問題。
(詳解)解:A.依據(jù)分析可知,陽極發(fā)生反應(yīng)CI--2e-=Cl2T,故A正確;
B.依據(jù)題意“排水管中生物的附和滋生會阻礙冷卻水排放并降低冷卻效率"可知,需要
生成次氯酸鈉進而殺滅附著生物,故B正確;
C.陰極發(fā)生反應(yīng)2H2O+2e-=2OH-+H2t,若不排除,氫氣濃度過大易發(fā)生危險,應(yīng)
及時通風稀釋,故C正確;
D.依據(jù)分析可知陰極發(fā)生反應(yīng)2H2O+2e-=20H-+H2T,Mg(OH)2等積垢在陰極表
面形成,需要定期清理陰極表面,故D錯誤,
故選:D。
(拓展)本題以教材電解食鹽水為背景進行改編,考查了學生有關(guān)電解池原理,氯氣性
質(zhì)等內(nèi)容,分析題意為解題關(guān)鍵,需要理解題中所給信息,其中分析次氨酸鈉形成為本
題難點,考查范圍較廣,整體難度適中。
7.HA是一元弱酸,難溶鹽MA的飽和溶液中c(M+)隨c(H+)而變化,M+不發(fā)生水
解。實驗發(fā)現(xiàn),298K時c2(M+)~c(H+)為線性關(guān)系,如圖中實線所示。下列敘述
錯誤的是()
22.5
L
L20.0
0
5101520253035404550556065
(XH+)(lO^molV1)
A.溶液pH=4時,c(M+)<3.0x10
8
B.MA的溶度積KSp(MA)=5.0x10-
c.溶液pH=7時,c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)
D.HA的電離常數(shù)Ka(HA)”2.0x10-4
(解析)A.由圖可知,c(H+)=10x10-5mol/L=10-4mol/L時,c2(M+)=7.5
xlO8(moM1)2;
B.c(H+)=0時,溶液中0H-濃度比較大,A-水解被抑制,溶液中c(M+)xc(A
一),貝UKsp(MA)=c(M+>c(A-)=C2(M+);
C.pH=7時,若等式成立,貝Uc(M+)=c(A-),根據(jù)B中溶解度計算c2(M+),
判斷對應(yīng)溶液中c(H+),確定溶液pH是否等于7;
D.由HA》H++A-,可知心二工⑶+廠個上),當c(A-)=c(HA)時,Ka=c(H+),
c(HA)
由物料守恒有:c(M+)=c(HA)+c(A-),則c(M+)=2c(A-),結(jié)合B選項中
溶解度計算可得c2(M+),再根據(jù)圖象讀出c(H+)
(詳解)解:A.pH=4時,c(H+)=10-4mol/L,由圖可知此時c2(M+)=7.5x
10-8(mohL1)2,故c(M+)<3.0x10-4mol?L-1,故A正確;
B.c(H+)=0時,溶液中OH-濃度比較大,A-水解被抑制,溶液中c(M+)*c(A
一),則Ksp(MA)=c(M+>c(A")=C2(M+)=5.0x10-8,故B正確;
C.pH=7時,若等式成立,則c(M+)=c(A-),由B中Ksp(MA)=c(M+>c
(A')=5.0x10-8,則c2(M+)=5xl0-8,由圖可知此時溶液中c(H+)=0,溶
液pH/7,HA是一元弱酸,MA的飽和溶液中M+不發(fā)生水解,A-發(fā)生水解,其飽和
溶液呈堿性,且pH是確定的,當溶液pH=7時,需要外加酸調(diào)節(jié),即還有其它陰離子
存在,選項不滿足電荷守恒,故C錯誤;
D.由HA?H++A-,可知Ka=£(父'43),當c(A-)=c(HA)時,Ka=c(H+),
c(HA)
由物料守恒有:c(M+)=c(HA)+c(A-),貝Uc(M+)=2c(A.),由B中Ksp(MA)
++8+
=c(M>c(A')=5.0x10-8,貝[]c(M+)xlc(M)=5.0x10r故c2(M)
2
+54
=10x10-8,由圖可知此時C(H)=20x10-mol/L=2xlO-mol/L,Ka(HA)
=c(H+)=2.0x10-4,故D正確。
故選:Co
(拓展)本題考查水溶液中離子平衡,題目側(cè)重考查讀圖獲取信息能力、學生分析能力、
靈活運用知識的能力,C選項為易錯點,學生容易根據(jù)電荷守恒進行判斷,而忽略需要
用酸調(diào)節(jié)溶液pH。
8.(14分)磁選后的煉鐵高鈦爐渣,主要成分有TiO2、SiO2、AI2O3、MgO、CaO以及
少量的Fe2O3?為節(jié)約和充分利用資源,通過如下工藝流程回收鈦、鋁、鎂等。
3H4)20。4熱水氫水
高鈦爐渣分步沉淀T氫氧化物沉淀
尾氣水浸渣母酒①
四酸溶I水解fTiO2.xH2O
T*T7
酸酸溶渣熱水母液②
該工藝條件下,有關(guān)金屬離子開始沉淀和沉淀完全的pH見下表
金屬離子Fe3+Al3+Mg2+Ca2+
開始沉淀的pH2.23.59.512.4
沉淀完全(c=1.0xl0-5mol*L-1)3.24.711.113.8
的pH
回答下列問題:
(1)"焙燒"中,TiO2、SiO2幾乎不發(fā)生反應(yīng),AI2O3、MgO、CaO、FezO3轉(zhuǎn)化為相
應(yīng)的硫酸鹽。寫出AI2O3轉(zhuǎn)化為NH4Al(SO4)2的化學方程式Al2O3+4(NH4)
2so4%人兀-2NH4AI(SO4)2+3H2O+6NH3T。
(2)"水浸"后"濾液"的pH約為2.0,在"分步沉淀"時用氨水逐步調(diào)節(jié)pH至11.6,
依次析出的金屬離子是Fe3+、AP+、Mg2+。
(3)"母液①"中Mg2+濃度為1.0x10-6mol?L-i。
(4)"水浸渣"在160。(:"酸溶",最適合的酸是硫酸。"酸溶渣”的成分是二氧
化硅、硫酸鈣。
(5)"酸溶"后,將溶液適當稀釋并加熱,TQ2+水解析出TiO2?xH2。沉淀,該反應(yīng)的
離子方程式是TQ2++(x+1)H2。匕TiO2?xH2Ol+2H+。
(6)將"母液①"和"母液②"混合,吸收尾氣,經(jīng)處理得硫酸鍍,循環(huán)利用。
(解析)高鈦爐渣,主要成分有「02、SiO2、AI2O3、MgO、CaO以及少量的Fe2O3
加入硫酸錠焙燒,TiO2、SiO2幾乎不發(fā)生反應(yīng),AI2O3、MgO、CaO、FezO3轉(zhuǎn)化為相
應(yīng)的硫酸鹽,水浸后的濾液中含有NH4+、AI3+、Mg2+、Fe3\SC^-,加氨水調(diào)節(jié)
pH,分步沉淀獲得不同的氫氧化物,水浸渣為CaSCU、TiO2和SiO2的混合物,加酸后
二氧化硅和硫酸鈣不與酸反應(yīng),為酸溶渣,溶液中含有TiO2+,稀釋后水解析出TiO2?
xH2O,據(jù)此分析回答問題。
(詳解)解:(1)"焙燒"中,AI2O3轉(zhuǎn)化為NH4Al(SO4)2,方程式為AI2O3+4(NH4)
2s。4上—2NH4Al(SO4)2+3H2O+6NH3t,
故答案為:AI2O3+4(NH4)2s。4占2=2NH4Al(SO4)2+3H2O+6NH3f;
(2)"水浸"后"濾液”的pH約為2.0,用氨水逐步調(diào)節(jié)pH至11.6,依次析出Fe3\
AP+、Mg2+,
故答案為:Fe3\AP+、Mg2+;
V
(3)母液①的pH為11.6,故c(H+)=10-6moi/[.,c(OH-)=—1^=10-
c(H+)
24mol/L,設(shè)母液①中鎂離子濃度為x,依據(jù)圖表數(shù)據(jù)可知,pH為11.1時,鎂離子濃
度為1.0x10-5mol/L,Ksp(氫氧化鎂)=10-2-9mol/LxlO-2-9mol/Lxl.0xl0-5mol/L
=x?10-2-4mol/LxlO_2-4mol/L,解得x=1.0x10-6mol/L,
故答案為:l.OxlO-6;
(4)"水浸渣"在16CTC"酸溶",故應(yīng)使用難揮發(fā),高沸點的硫酸,結(jié)合流程,酸溶渣
的成分為二氧化硅和硫酸鈣,
故答案為:硫酸;二氧化硅和硫酸鈣;
A
(5)依據(jù)提示,TQ2+的水解過程的離子方程式為TQ2++(x+1)H2OTiO2-
+
XH2OI+2H,
A+
故答案為:TQ2++(x+1)H2OTiO2?xH2Ol+2H;
(6)依據(jù)(1)可知,反應(yīng)尾氣為氨氣,"母液①"含有大量的錢根離子,"母液②"含
有大量的硫酸根離子,混合并吸收尾氣后獲得硫酸鐵,進而循環(huán)利用,
故答案為:硫酸鎮(zhèn)。
(拓展)本題以高鈦爐渣的處理為背景,考查了學生有關(guān)物質(zhì)分離提純,沉淀溶解平衡,
鹽類水解等內(nèi)容,其中明確流程每一步為解題關(guān)鍵,需要學生有較強的理解分析能力,
注重基礎(chǔ)考查,整體難度適中。
9.(14分)氧化石墨烯具有穩(wěn)定的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),在能源、材料等領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用前景。
通過氧化剝離石墨制備氧化石墨烯的一種方法如下(裝置如圖所示):
I.將濃H2so4、NaNC)3、石墨粉末在c中混合,置于冰水浴中。劇烈攪拌下,分批緩
慢加入KMnO4粉末。塞好瓶口。
H轉(zhuǎn)至油浴中,35T攪拌1小時。緩慢滴加一定量的蒸儲水。升溫至98T并保持1小
時。
UI.轉(zhuǎn)移至大燒杯中,靜置冷卻至室溫。加入大量蒸儲水,而后滴加H2O2至懸濁液由紫
色變?yōu)橥咙S色。
IV.離心分離,稀鹽酸洗滌沉淀。
V.蒸儲水洗滌沉淀。
VI.冷陳干燥,得到土黃色的氧化石墨烯。
回答下列問題:
(1)裝置圖中,儀器a、c的名稱分別是滴液漏斗、三頸燒瓶,儀器b的進水
口是d(填字母1
(2)步驟I中,需分批緩慢加入KMnCM粉末并使用冰水浴,原因是降溫并減慢反應(yīng)
速率。
(3)步驟n中的加熱方式采用油浴,不使用熱水浴,原因是接近水的沸點,易產(chǎn)生大
量蒸氣。
(4選驟HI中,H2O2的作用是2MnC)4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2T+8H2。(以
離子方程式表示\
2
(5)步驟IV中,洗滌是否完成,可通過檢測洗出液中是否存在SO4-來判斷。檢測的
方法是取最后一次洗滌液少量,用稀鹽酸酸化,再滴加BaCb溶液,無白色沉淀生成,
說明洗滌液中不含有SO42-,反之則有。
(6)步驟V可用pH試紙檢測來判斷Cl'是否洗凈,其理由是用pH測定最后一次洗
滌液pH=7時,溶液中無Cl',沉淀洗滌干凈。
(解析)(1)根據(jù)儀器的結(jié)構(gòu)確定儀器名稱;儀器b是冷凝管,冷卻水流向與蒸氣流向
相反應(yīng)時冷卻效果最好;
(2)冷水浴有降溫作用,緩慢加入KMnO4粉末可控制反應(yīng)速率;
(3)水的沸點是100℃,當溫度達到98P時產(chǎn)生大量蒸氣;
(4)山。2有還原性,能除去多余的KMnO4;
2
(5)檢驗SO4-常用鹽酸酸化后,再滴加BaCI2溶液,看是否有白色沉淀生成;
(6)步驟V用蒸儲水洗滌沉淀時,最初洗滌液顯酸性,可通過測定溶液pH來判斷洗滌
是否干凈。
(詳解)解:(1)儀器a為滴液漏斗,儀器c是三頸燒瓶,儀器b中冷卻水的流向是d
-e,即進水口為d,
故答案為:滴液漏斗;三頸燒瓶;d;
(2)c中加入KMnO4粉末后反應(yīng)劇烈并放熱,則使用冰水浴可降溫,緩慢加入KMnO4
粉末可減慢反應(yīng)速率,避免c中劇烈反應(yīng)產(chǎn)生暴沸現(xiàn)象,
故答案為:降溫并減慢反應(yīng)速率;
(3)步驟n中的加熱方式采用油浴,不使用熱水浴,原因是當溫度達到98T時,使用
熱水浴,接近水的沸點,易產(chǎn)生大量蒸氣,燙傷人,不安全,
故答案為:接近水的沸點,易產(chǎn)生大量蒸氣;
(4)H2O2有還原性,能除去多余的KMnO4,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2MnC)4一
+2+
+5H2O2+6H=2Mn+5O2T+8H2O,
+2+
故答案為:2MnO4-+5H2O2+6H=2Mn+5O2t+8H2O;
(5)洗滌是否完成,可通過檢測洗出液中是否存在SO42-來判斷,具體操作是取最后
一次洗滌液少量,用稀鹽酸酸化,再滴加BaCI2溶液,無白色沉淀生成,說明洗滌液中
不含有SO42:若有白色沉淀生成,則說明有SO42一,
故答案為:取最后一次洗滌液少量,用稀鹽酸酸化,再滴加BaCI2溶液,無白色沉淀生
成,說明洗滌液中不含有SO42一,反之則有;
(6)步驟V可用pH試紙檢測來判斷Cl'是否洗凈,原因是當測定最后一次洗滌液pH
=7時,溶液呈中性,說明洗滌干凈,溶液中也沒有Cl',
故答案為:用pH測定最后一次洗滌液pH=7時,溶液中無Cl',沉淀洗滌干凈。
(拓展)本題考查物質(zhì)的制備與實驗設(shè)計,涉及混合物的分離與提純、元素化合物性質(zhì)
的應(yīng)用和氧化還原反應(yīng)理論,綜合性較強,難度中等。
10.(15分)一氯化碘(ICI)是一種鹵素互化物,具有強氧化性,可與金屬直接反應(yīng),也
可用作有機合成中的碘化劑?;卮鹣铝袉栴}:
(1)歷史上海藻提碘中得到一種紅棕色液體,由于性質(zhì)相似,Liebig誤認為是ICI,從
而錯過了一種新元素的發(fā)現(xiàn)。該元素是Br。
(2)氯鈾酸欽(BaPtCle)固體加熱時部分分解為BaCEPt和Cl2,376.8(時平衡常
42
數(shù)Kp'=1.0xl0Pao在一硬質(zhì)玻璃燒瓶中加入過量BaPtCle,抽真空后,通過一支管
通入碘蒸氣(然后將支管封閉X在376.8℃,碘蒸氣初始壓強為20.0kPao376.8°(:平
衡時,測得燒瓶中壓強為32.5kPa,則PICI=24.8kPa,反應(yīng)2ICI(g)=CI2(g)
+12(g)的平衡常數(shù)K=_°?(列出計算式即可X
(24.8產(chǎn)
(3)McMorris測定和計算了在136~180。(:范圍內(nèi)下列反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp:
2N0(g)+2ICI(g)w2NOCI(g)+I2(g)KPI
2NOCI(g)w2N0(g)+Cl2(g)KP2
得至1」IgKp.當口lgKp2~1±勻為線性關(guān)系,如圖所示:
“TT
①由圖可知,NOCI分解為NO和CI2反應(yīng)的AH大于0(填"大于"或"小于"1
②反應(yīng)21cl(g)=Cl2(g)+12(g)的K=KPI?KP2(用KPLKP2表示);該反應(yīng)
的AH大于0(填"大于"或"小于"),寫出推理過程令TI>T2,則IgK(Ti)二
IgK(T2)=IgKpi(Ti)KP2(TI)-?KPI(T2)KP2(T2)=IgKpi(Ti)+lgKp2(里)
-IgKpi(T2)-lgKp2(T2)=lgl<P2(Ti)-Ig—(T2)-[IgKpi(T2)-IgKpi(Ti)],
由圖中信息可知,lqKp2隨著溫度的升高而增大,則lgKp2(Ti)-lgKp2(T2)>0,lgKpi
隨著溫度的升高而減小,則IgKpi(T2)-IgKpi(T1)>0,IgKp.占口lgKP2~1均
-----T---------T—
為線性關(guān)系,且代表lqKP2~來曲線更陡,則lgKP2(Ti)-lgKp2(T2)>IgKpi(T2)
--------T---------------
-IgKpp(Ti),說明IgK(Ti)-IgK(T2)>0,則升高溫度,K值變大,該反應(yīng)為吸
熱反應(yīng),AH大于0。
(4)Kistiakowsky曾研究了NOCI光化學分解反應(yīng),在一定頻率(v)光的照射下機理
為:
NOCI+hv—NOCI*
NOCI+NOCI*-2NO+Cl2
其中hv表示一個光子能量,NOCI*表示NOCI的激發(fā)態(tài)??芍?,分解lmol的NOCI
需要吸收0.5mol的光子。
(解析)(1)Br2為紅棕色液體;
2
(2)BaPtCle(s)亡BaCI2(s)+Pt(s)+2CI2(g),376.8℃時Kp'=P(Cl2)=1.0
42
xlOPa,說明P(Cl2)始終為O.lkPa在3766C,碘蒸氣初始壓強為20.0kPa。376.8℃
平衡時,測得燒瓶中壓強為32.5kPa,設(shè)卬(12)=xkPa,列化學平衡三段式得出x的
值,PICI=2xkPa;
(3)①由圖可知,IgKpz隨著溫度的升高而增大,說明升高溫度,平衡正向移動;
②I2NO(g)+2ICI(g)-2NOCI(g)+l2(g),II2NOCI(g”2N0(g)+CI2
(g)根據(jù)蓋斯定律I+n得21cl(g)=Cl2(g)+12(g);令Ti>T2,根據(jù)圖中信息,
比較lgK(T11IgK(T2)大小;
(4)根據(jù)反應(yīng)機理可知,一半量的NOCI轉(zhuǎn)化為NOCI*,另一半量的NOCI與NOCI*
轉(zhuǎn)化為N。和CE
(詳解)解:(1)歷史上海藻提碘中得到一種紅棕色液體,Br2為紅棕色液體,則該元素
是Br,
故答案為:Br;
(2)BaPtCI6MBaCb+Pt+2cbf,376.8℃時Kp'=p2(CI2)=1.0xl04Pa2,說明P(CI2)
始終為O.lkPa,在376.8℃,碘蒸氣初始壓強為2O.OkPa,設(shè)卬(攵)=xkPa,
2ICI(g)-Cl2(g)+I2(g)
起始(kPa)00.1+x20
轉(zhuǎn)化(kPa)2xXX
平衡(kPa)2x0.120-x
3766C平衡時,測得燒瓶中壓強為32.5kPa,貝!j(2x+0.1+20-x)kPa=32.5kPa,解
得x=12.4,則PICI=2x12.4kPa=24.8kPa;P(I2)=2OkPa-12.4kPa=7.6kPa,該
反應(yīng)是氣體體積不變的反應(yīng),則K=Kp=I"?,
(24.8)2
故答案為:24.8;1X02;
(24.8)2
(3)①由圖可知,IgKpz隨著溫度的升高而增大,說明升高溫度,平衡正向移動,則
NOCI分解為NO和Cl2反應(yīng)為吸熱反應(yīng),AH大于0,
故答案為:大于;
②I2N0(g)+2ICI(g)w2N0CI(g)+I2(g),II2N0CI(g”2N0(g)+CI2
(g)根據(jù)蓋斯定律I+n得2ICI(g)=CI2(g)+12(g),則反應(yīng)2ICI(g)=CI2(g)
+I2(g)的K=KPI?KP2;令口>12,則IgK(TI)-IgK(T2)=IgKpi(Ti>KP2(Ti)
-IgKpi(T2>KP2(T2)=IgKpi(Ti)+lgKp2(Ti)-IgKpi(T2)-lgKp2(T2)=lgKp2
(Ti)-lgKP2(T2)-[IgKpi(T2)-IgKpi(Ti)],由圖中信息可知,IgKpz隨著溫
度的升高而增大,則lgKP2(Ti)-IgKpz(T2)>0,IgKpi隨著溫度的升高而減小,則
lgKpi(T2)-IgKpi(Ti)>O,lgKpi~當口均炸2~工均為線性關(guān)系,目代表lgKP2~1
TTT
曲線更陡,則lgKp2(Ti)-lgKp2(T2)>IgKpi(T2)-IgKpi(Ti),說明IgK(Ti)
-IgK(T2)>0,則升高溫度,K值變大,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),AH大于0,
故答案為:KPI?KP2;大于;令TI>T2,則IgK(Ti)-lgK(T2)=lgKPi(Ti>KP2(Ti)
-lgKpi(T2>KP2(T2)=IgKpi(Ti)+lgKp2(T1)-IgKpi(T2)-lgKp2(T2)=lgKp2
(Ti)-lgKP2(T2)-[IgKpi(T2)-IgKpi(Ti)],由圖中信息可知,IgKpz隨著溫
度的升高而增大,則lgKp2(Ti)-lgKp2(T2)>0,IgKpi隨著溫度的升高而減小,則
lgKpi(T2)-IgKpi(Ti)>0,lgKpi~當口均作2~上均為線性關(guān)系,目代表lgKP2~1
TTT
曲線更陡,則lgKp2(Ti)-lgKp2(T2)>IgKpi(T2)-IgKpi(T1),說明IgK(Ti)
-lgK(T2)>0,則升高溫度,K值變大,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),叫大于0;
(4)根據(jù)反應(yīng)機理可知,一半的NOCI轉(zhuǎn)化為NOCI*,另一半的NOCI與NOCI*轉(zhuǎn)化
為NO和。2,則分解Imol的NOCI根據(jù)NOCI+hv—NOCI*方程式可知,0.5molNOCI
吸收0.5mol光子轉(zhuǎn)化為NOCI*,
故答案為:0.5。
(拓展)本題考查鹵族元素、化學平衡的計算、化學平衡的影響因素,側(cè)重考查學生信
息獲取與加工能力、邏輯推理能力和探索歸納與論證能力,對于第(3)題第2問,解題
的關(guān)鍵是從圖上信息獲知平衡常數(shù)與溫度內(nèi)在關(guān)系,并在此基礎(chǔ)上通過提供兩個反應(yīng)的
平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系,推導出一氧化碘分解反應(yīng)是吸熱還是放熱,此題難度大。
11.(15分)過渡金屬元素銘(Cr)是不銹鋼的重要成分,在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和國防建設(shè)中有
著廣泛應(yīng)用。回答下列問題:
(1)對于基態(tài)Cr原子,下列敘述正確的是ABC(填標號)。
A.軌道處于半充滿時體系總能量低,核外電子排布應(yīng)為[Ar]3d54sl
B.4s電子能量較高,總是在比3s電子離核更遠的地方運動
C.電負性比鉀高,原子對鍵合電子的吸引力比鉀大
(2)三價銘離子能形成多種配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2。產(chǎn)+中提供電子對形
成配位鍵的原子是N、。、CI,中心離子的配位數(shù)為6。
(3)[Cr(NH3)3(H20)2CIF+中配體分子NH3、H20以及分子PH3的空間結(jié)構(gòu)和
相應(yīng)的鍵角如圖所示。
PH3中P的雜化類型是sp3。NH3的沸點比PH3的高,原因是NH3的分子間
形成了氫鍵。H2o的鍵角小于NH3的,分析原因H2。、NH3的VSEPR模型為四面
體,H2。有2對孤電子對、NH3有1對孤電子對,由于孤電子對間排斥力>孤電子對和
成對電子對間的排斥力>成對電子對間的排斥力。
(4)在金屬材料中添加AICr2顆粒,可以增強材料的耐腐蝕性、硬度和機械性能。AICr2
具有體心四方結(jié)構(gòu),如圖所示。處于頂角位置的是上原子。設(shè)Cr和AI原子半徑分
J
和(4Xrc+2XrA1)
別為rcr和rAi,則金屬原子空間占有率為色-------------------------------------X100%%(列
一2--------------
ac
出計算表達式\
(解析)(1)24號Cr元素的原子的電子排布式為:Is22s22P63s23P63d54sl;
A.根據(jù)洪特規(guī)則的特例,原子軌道處于全滿、半滿狀態(tài)時,能量低穩(wěn)定;
B.離原子核越遠,能層數(shù)越大,能量越高;
C.電負性越高,鍵合能力越強;
(2)金屬離子提供空軌道,Cr離子與3個NH3、2個H20分子、1個CI-形成配位鍵;
(3)PH3中P原子形成3個。鍵,有1對孤電子對;氫鍵使物質(zhì)的沸點升高;根據(jù)分子
的VSEPR模型中排斥能力大小順序是:孤電子對間排斥力>孤電子對和成對電子對間的
排斥力〉成對電子對間的排斥力判斷;
(4)根據(jù)化學式AIC”和均攤法得出頂點的原子,空間占有率為金股竟愿迷積x
晶胞的體積
100%,
(詳解)解:(1)24號Cr元素的原子的電子排布式為:Is22s22P63s23P63d54sl;
A.根據(jù)洪特規(guī)則的特例,原子軌道處于半滿狀態(tài)時能量低,穩(wěn)定,則Cr原子的簡化的
核外電子排布應(yīng)為[Ar]3d54sl,故A正確;
B.離原子核越遠,能層數(shù)越大,能量越高,則4s電子能量比3s的能量高,總是在比
3s電子離核更遠的地方運動,故B正確;
C.鉀原子對鍵合電子的吸引力小,易失電子;而Cr原子對電子的鍵合能力越強,不易
失電子,電負性比鉀大,故C正確,
故答案為:ABC;
(2)金屬Cr3+離子提供空軌道,CF+離子與3個NH3、2個H2O分子、1個CI-形成
配位鍵,則提供電子對形成配位鍵的原子是N、0、CI,配位數(shù)為6,
故答案為:N、0、CI;6;
3
(3)PH3中P原子形成3個。鍵,有1對孤電子對,則P的雜化類型是sp雜化;NH3
的分子間形成了氫鍵,而PH3中沒有氫鍵的存在,氫鍵使物質(zhì)的沸點升高,則NH3的沸
點比PH3的高;H2。中O原子形成2個。鍵,有2對孤電子對;NH3中N原子形成3
個。鍵,有1對孤電子對,VSEPR模型都為四面體構(gòu)型,由于孤電子對間排斥力〉孤電
子對和成對電子對間的排斥力>成對電子對間的排斥力,所以H20的鍵角小于NH3的
鍵角,
故答案為:sp3;高;NH3的分子間形成了氫鍵;H20和NH3的VSEPR模型都為四面
體構(gòu)型,H20有2對孤電子對、NH3有1對孤電子對,由于孤電子對間排斥力>孤電子
對和成對電子對間的排斥力>成對電子對間的排斥力;
(4)根據(jù)均攤法,晶胞中黑球位于晶胞的體心和頂點,含有的原子個數(shù)為8xl+l=2;
8
8個灰球位于4條棱上和晶胞體內(nèi),含有的原子個數(shù)為8xl+2=4;根據(jù)顆粒化學式
4
AICr2,Al原子與Cr原子的比為1:2,則處于頂角位置的黑球為AI,金屬原子的空間
4QQ
不九(4Xr3I+2Xr3)
占有率為金屬原子的舊體積x100%=Al
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