DB5117-T 75-2024 磷石膏無害化處理技術(shù)規(guī)范

ICS13.030.10CCSZ055117DB5117/T75—2024代替DB5117/T75—20232024-09-30發(fā)布2024-09-30實施IDB5117/T75—2024前言 III引言 IV 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 4總體要求 5無害化處理工藝 6技術(shù)要求 附錄A（規(guī)范性）無害化處理后的磷石膏用于填充、回填及生態(tài)修復(fù)材料控制指標(biāo) 附錄B（規(guī)范性）磷石膏綜合利用技術(shù)要求 IIIDB5117/T75—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。術(shù)變化如下：a)更改了“磷石膏無害化處理”術(shù)語的定義（見3.2，2023版3.2）；b)增加了“磷石膏無害化利用”術(shù)語和定義（見3.3）；c)將“回采與運輸”改為“總體要求”，將2023版第7章合并到總體要求，增加了磷石膏處理后產(chǎn)物的走向、儲存和管理要求（見第4章）；d)更改了水洗法、浮選法中的用水要求，將“工業(yè)用水”改為了“調(diào)漿水”（見5.1.1，b）和e)更改了中和陳化法工藝中中和后pH值的要求，明確pH值不低于5（見5.4.2，b2023版f)增加了“其他無害化處理工藝”（見5.5）；g)更改“磷石膏指標(biāo)控制”為“技術(shù)要求”（見第6章，2023版第6章）；）；i)更改了附錄A標(biāo)題、表A.1的表題（見附錄A、表A.1，20j)刪除了表A.1中可溶性鹽、有機質(zhì)、懸浮物和放射性項目，修改總鎘、總鉛、氨氮檢測方法（見）；l)調(diào)整了表B.6鎘、鎳、銅技術(shù)指標(biāo)，修改了砷、鎘、鉻、鉛、汞含量的測定方法,增加了使用場景的備注（見表B.6，2023版表B.m)刪除了“參考文獻(xiàn)”（見2023版參考文獻(xiàn)）。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由達(dá)州市經(jīng)濟(jì)和信息化局提出并歸口。本文件起草單位：甕福達(dá)州化工有限責(zé)任公司、四川省建材工業(yè)科學(xué)研究院有限公司、四川大學(xué)、四川文理學(xué)院、達(dá)州市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢驗測試中心、重慶市鶴眾工貿(mào)有限責(zé)任公司。本文件主要起草人：文慧、王劍、李春洪、陸偉、梁玉祥、賴川、文小兵、呂祖艷、張俊、趙磊、楚佳元、莫義良、向文軍、唐麗英、王柱理、陳忠、溫曦。本文件及其所替代文件的歷次版本發(fā)布情況為：——本次為第一次修訂。DB5117/T75—2024國家發(fā)展改革委發(fā)布的《關(guān)于“十四五”大宗固體廢棄物綜合利用的指導(dǎo)意見》指出：要拓寬磷石膏綜合利用途徑，一方面加大推廣磷石膏在生產(chǎn)水泥和新型建筑材料等領(lǐng)域的應(yīng)用，另一方面在符合環(huán)境要求的前提下，探索磷石膏應(yīng)用于土壤改良、路基材料等領(lǐng)域。在《“十四五”循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展規(guī)劃》中，明確進(jìn)一步拓寬磷石膏等大宗固廢資源化利用渠道，尤其是擴(kuò)大在生態(tài)修復(fù)、綠色建材等應(yīng)用領(lǐng)域的利用規(guī)模，用大宗固廢替代原生資源，減少對原生資源的開采利用。《工業(yè)和信息化部等七部門關(guān)于印發(fā)磷石膏綜合利用行動方案的通知》中，方案也明確提出開拓磷石膏資源化利用新場景。在滿足使用功能和安全環(huán)保要求的前提下，推動以磷石膏為原料生產(chǎn)水穩(wěn)基層材料等路基材料、路基填料、路基加固材料、邊坡綠化噴筑材料、膠凝型護(hù)坡材料、隔音屏障、充填材料、土壤改良和生態(tài)修復(fù)材料等。達(dá)州市在磷石膏無害化處理實踐中，通過提高無害化處理工藝水平、開發(fā)磷石膏綜合利用裝置等，使處理后達(dá)到使用要求的磷石膏可以更多更廣的得到回收利用，作為生產(chǎn)水泥緩凝劑、土壤調(diào)理劑以及建筑材料、生態(tài)修復(fù)材料等產(chǎn)品的資源，2023年達(dá)州市的磷石膏利用率大幅提高。本次修訂《磷石膏無害化處理技術(shù)規(guī)范》（DB5117/T75—2023是為了進(jìn)一步對達(dá)州市在實踐中得到提升的磷石膏無害化處理工藝技術(shù)進(jìn)行固化并在全域推廣復(fù)制，提升達(dá)州市在磷石膏無害化處理上的整體水平；同時，對下游產(chǎn)品研發(fā)生產(chǎn)時磷石膏應(yīng)滿足的控制指標(biāo)進(jìn)行制定，為達(dá)州市磷石膏綜合利用產(chǎn)品研發(fā)、生產(chǎn)、銷售為一體的產(chǎn)業(yè)化集群提供統(tǒng)一、規(guī)范的標(biāo)準(zhǔn)指導(dǎo)，并可為國內(nèi)其他地區(qū)的磷石膏消納提供參考和借鑒。1DB5117/T75—2024磷石膏無害化處理技術(shù)規(guī)范1范圍本文件規(guī)定了磷石膏無害化處理的總體要求、無害化處理工藝和技術(shù)要求。本文件適用于達(dá)州市行政區(qū)域內(nèi)磷石膏的無害化處理。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB6566建筑材料放射性核素限量GB/T7484水質(zhì)氟化物的測定離子選擇電極法GB/T7485水質(zhì)總砷的測定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法GB11893水質(zhì)總磷的測定鉬酸銨分光光度法GB16297大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB17138土壤質(zhì)量銅、鋅的測定火焰原子吸收分光光度法GB18599一般工業(yè)固廢貯存和填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)GB/T21371用于水泥中的工業(yè)副產(chǎn)磷石膏GB38400肥料中有毒有害物質(zhì)的限量要求AQ2059磷石膏庫安全技術(shù)規(guī)程HJ485水質(zhì)銅的測定二乙基二硫代氨基甲酸鈉分光光度法HJ486水質(zhì)銅的測定2，9-二甲基-1，10菲蘿啉分光光度法HJ535水質(zhì)氨氮的測定納氏試劑分光光度法光度法HJ597水質(zhì)總汞的測定冷原子吸收分光光度法HJ636水質(zhì)總氮的測定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法HJ694水質(zhì)汞、砷、硒、鉍和銻的測定原子熒光法HJ702固體廢物汞、砷、硒、鉍、銻的測定微波消解/原子熒光法HJ749固體廢物總鉻的測定火焰原子吸收分光光度法HJ750固體廢物總鉻的測定石墨爐原子吸收分光光度法HJ766固體廢物金屬元素的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ781固體廢物22種金屬元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法2DB5117/T75—2024HJ786固體廢物鉛、鋅和鎘的測定火焰原子吸收分光光度法HJ787固體廢物鉛和鎘的測定石墨爐原子吸收分光光度法HJ828水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法HJ1082土壤和沉積物六價鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法JC/T2073磷石膏中磷、氟的測定方法NY/T1121.16土壤檢測第16部NY/T1978肥料汞、砷、鎘、鉛、鉻、鎳含量的測定3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。磷石膏phosphogypsum采用濕法工藝制取磷酸產(chǎn)生的副產(chǎn)品，主要成分為二水硫酸鈣（CaSO4?2H2O）。磷石膏無害化處理harmlessnesstreatmentofphosphogypsum運用水洗、浮選、焙燒、中和等化學(xué)、生物工藝或工藝組合的方法，去除、降低磷石膏中有害物質(zhì)，使其轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗芑螂y溶物質(zhì)而被固定，使處理后的磷石膏滿足利用相關(guān)指標(biāo)要求的過程。磷石膏無害化利用harmlessutilizationofphosphogypsum磷石膏經(jīng)過無害化處理后，作為滿足相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)要求的原材料繼續(xù)在生產(chǎn)中加以利用，或作為資源貯存或填埋的過程。如用于生產(chǎn)建筑材料（水泥緩凝劑、石膏板材、砌塊、抹灰砂漿、自流平砂漿等）、道路材料（基層、公路護(hù)坡等）、工業(yè)原料、土壤調(diào)理劑、生態(tài)修復(fù)材料等。4總體要求4.1磷石膏無害化處理后應(yīng)按照GB18599的要求進(jìn)行貯存和管理。4.2磷石膏貯存場所、設(shè)施應(yīng)設(shè)置防護(hù)圍墻，并配備應(yīng)急設(shè)施和人員防護(hù)裝備，應(yīng)按GB15562.2的要求設(shè)立警示標(biāo)志。4.3磷石膏庫庫內(nèi)回采方式應(yīng)符合AQ2059的要求。4.4磷石膏的運輸應(yīng)根據(jù)運輸距離、路徑等選擇合適的運輸工具。4.5運輸時應(yīng)采取防揚塵、防雨、防灑落等防護(hù)措施。5無害化處理工藝5.1水洗法5.1.1水洗法工藝流程圖見圖1，工藝流程如下：a)上料：磷石膏進(jìn)入上料斗，經(jīng)打散、過篩、除雜、計量后經(jīng)輸送帶進(jìn)入調(diào)漿槽；b)調(diào)漿：磷石膏在調(diào)漿槽內(nèi)加調(diào)漿水配制成含固量為10%～30%的磷石膏漿，由泵輸送至緩沖槽；c)過濾：將磷石膏漿經(jīng)泵輸送至加壓過濾機進(jìn)行過濾；3DB5117/T75—2024d)出料：過濾后的磷石膏固體經(jīng)皮帶輸送至成品庫房。調(diào)漿水上料過濾出料磷石膏 水洗磷石膏上料過濾出料磷石膏 水洗磷石膏調(diào)漿濾液回用或送至磷石膏堆場濾液回用或送至磷石膏堆場圖1水洗法工藝流程圖5.1.2過濾得到的濾液宜中和酸性后再用于調(diào)漿，也可直接送至磷石膏堆場廢液池。5.2浮選法5.2.1浮選法工藝流程圖見圖2，工藝流程如下：a)調(diào)漿：磷石膏在調(diào)漿槽內(nèi)加調(diào)漿水配制成含固量10%～30%的磷石膏漿；b)浮選除雜：在浮選設(shè)備中加入浮選藥劑，充分?jǐn)嚢杈鶆?，使磷石膏與有機質(zhì)等雜質(zhì)充分分離；c)過濾：將浮選后的磷石膏漿經(jīng)泵輸送至加壓過濾機進(jìn)行過濾；d)出料：過濾后的磷石膏固體經(jīng)皮帶輸送至成品庫房。調(diào)漿水浮選藥劑調(diào)漿水浮選藥劑浮選除雜過濾出料磷石膏 浮選磷石膏浮選除雜過濾出料磷石膏 浮選磷石膏調(diào)漿雜質(zhì)收集處理雜質(zhì)收集處理濾液回用或送至磷石膏堆場濾液回用或送至磷石膏堆場圖2浮選法工藝流程圖5.2.2浮選產(chǎn)生的廢水、廢液應(yīng)進(jìn)行處理，符合GB8978、GB15580的相關(guān)規(guī)定后排放；浮選產(chǎn)生的雜質(zhì)處理應(yīng)符合GB18599的相關(guān)要求。5.3焙燒法5.3.1焙燒法工藝流程圖見圖3，工藝流程如下：a)烘干：通過原料輸送機將磷石膏送入烘干機降低游離水，烘干所用煙氣溫度宜為410℃~b)焙燒：將烘干后的磷石膏送入焙燒設(shè)備進(jìn)行焙燒，用導(dǎo)熱油控制焙燒溫度為150℃~200℃,使磷石膏失去結(jié)晶水變成以半水磷石膏為主要成分的磷石膏粉，并將部分磷、氟等轉(zhuǎn)化為不溶或難溶性物質(zhì)。5.3.2焙燒過程中產(chǎn)生的煙氣應(yīng)進(jìn)行凈化，可使用旋風(fēng)收塵器和袋式除塵器除塵，符合GB16297的相關(guān)規(guī)定后排放。4DB5117/T75—2024圖3焙燒法工藝流程圖水洗中和工藝流程圖見圖4，工藝流程如下：a)調(diào)漿：磷石膏在調(diào)漿槽內(nèi)加調(diào)漿水配制成含固量10%～30%的磷石膏漿；b)中和：在磷石膏料漿中加入合適比例的石灰、電石渣等堿性物質(zhì)并攪拌均勻，調(diào)節(jié)磷石膏料漿的pH值在6～9之間，使水溶性磷、氟等雜質(zhì)形成不溶或難溶物質(zhì)；c)過濾：將磷石膏漿經(jīng)泵輸送至加壓過濾機進(jìn)行過濾；d)出料：過濾后的磷石膏固體經(jīng)皮帶輸送至成品庫房。過濾磷石膏或水洗磷石膏調(diào)漿石灰等堿性物質(zhì)過濾磷石膏或水洗磷石膏調(diào)漿石灰等堿性物質(zhì)水洗中和磷石膏水洗中和磷石膏濾液回用或送至磷石膏堆場濾液回用或送至磷石膏堆場圖4水洗中和法工藝流程圖5.4.2.1中和陳化法工藝流程圖見圖5，工藝流程如下：a)取料：取磷石膏原料；b)中和：加入合適比例的石灰、電石渣或石灰漿等堿性物質(zhì)，攪拌均勻，調(diào)節(jié)pH值不低于5；c)陳化：混合后的物料進(jìn)行陳化反應(yīng)，以滿足水泥緩凝劑等后續(xù)綜合利用指標(biāo)的控制要求。5.4.2.2磷石膏的中和陳化作業(yè)應(yīng)符合圖5中和陳化法工藝流程圖5DB5117/T75—2024磷石膏無害化處理還可以采用其他物理、化學(xué)或生物工藝，降低或固化磷石膏中有害雜質(zhì)，如轉(zhuǎn)晶法、蒸壓法、微生物處理法、分選方法等。根據(jù)下游不同應(yīng)用領(lǐng)域的不同要求，確定不同處理指標(biāo)要求，可選用單一或多種處理工藝組合方式降低或固化磷石膏中的有害性雜質(zhì)。6技術(shù)要求6.1無害化處理后的磷石膏用于填充、回填及生態(tài)修復(fù)材料其浸出液控制指標(biāo)要求應(yīng)符合附錄A的要求。6.2無害化處理后的磷石膏用于制備水泥緩凝劑、建筑材料、土壤調(diào)理劑和填充、回填及生態(tài)修復(fù)材料控制指標(biāo)要求應(yīng)符合附錄B的要求。6.3無害化處理后的磷石膏作為其他用途指標(biāo)要求，經(jīng)無害化處理后的磷石膏也可用于磷石膏基復(fù)合材料、高強石膏及紙張、濾料、橡膠及塑料填充料、人造土、消防砂、高分子材料等用途。不同綜合利用途徑應(yīng)符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求。6DB5117/T75—2024附錄A無害化處理后的磷石膏用于填充、回填及生態(tài)修復(fù)材料控制指標(biāo)無害化處理后的磷石膏用于填充、回填及生態(tài)修復(fù)材料，其浸出物控制指標(biāo)應(yīng)符合表A.1的規(guī)定。表A.1用于填充、回填及生態(tài)修復(fù)材料浸出物控制指標(biāo) ≤0.5≤10≤0.5≤0.1≤1.0≤1.5≤50≤10≤57DB5117/T75—2024附錄B磷石膏綜合利用技術(shù)要求B.1用于制備水泥緩凝劑的磷石膏，其控制指標(biāo)應(yīng)符合表B.1的要求。表B.1用于制備水泥緩凝劑的磷石膏控制指標(biāo)·2HO）%≥75-≥5氯離子（Cl-）%≤0.5-≤1.0-≤1.0B.2用于制備建筑材料的磷石膏，其控制指標(biāo)應(yīng)符合表B.2的要求。表B.2用于制備建筑材料的磷石膏主要控制指標(biāo)·2HO干基）%≥90≥80%≤15≤20水溶性五氧化二磷（PO干基）%水溶性氟離子（F干基）%%%%-≤1.0-≤1.0B.3用于制備填