江蘇專用2025版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)專題8溶液中的離子反應(yīng)第1單元弱電解質(zhì)的電離平衡學(xué)案

PAGE16-第一單元弱電解質(zhì)的電離平衡[課標(biāo)解讀]1.理解弱電解質(zhì)電離平衡的特征及影響因素。2.電離常數(shù)的計(jì)算及應(yīng)用。3.會(huì)比較強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的異同。弱電解質(zhì)的電離平衡學(xué)問(wèn)梳理1．弱電解質(zhì)的電離平衡(1)電離平衡的概念肯定條件(如溫度、濃度)下，弱電解質(zhì)分子電離成離子的速率和離子結(jié)合成弱電解質(zhì)分子的速率相等時(shí)，電離過(guò)程達(dá)到平衡狀態(tài)。(2)電離平衡的建立與特征①起先時(shí)，v(電離)最大，而v(結(jié)合)為0。②平衡的建立過(guò)程中，v(電離)>v(結(jié)合)。③當(dāng)v(電離)＝v(結(jié)合)時(shí)，電離過(guò)程達(dá)到平衡狀態(tài)。[辨易錯(cuò)](1)CH3COOH溶于水達(dá)到電離平衡時(shí)，c(CH3COOH)與c(CH3COO－)相等。 ()(2)當(dāng)弱酸在水中達(dá)到電離平衡時(shí)，v(電離)＝0。 ()(3)氨氣溶于水，當(dāng)NH3·H2O電離出的c(OH－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))時(shí)，表明NH3·H2O電離處于平衡狀態(tài)。 ()[答案](1)×(2)×(3)×2．影響電離平衡的因素(1)內(nèi)因：弱電解質(zhì)本身的性質(zhì)——確定因素。(2)外因①溫度：溫度上升，電離平衡正向移動(dòng)，電離程度增大。②濃度：稀釋溶液，電離平衡正向移動(dòng)，電離程度增大。③同離子效應(yīng)：加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，電離平衡逆向移動(dòng)，電離程度減小。④加入能反應(yīng)的物質(zhì)：電離平衡正向移動(dòng)，電離程度增大。[深思索]思索下列問(wèn)題，并分析總結(jié)。(1)稀氨水稀釋，溶液中各離子濃度均減小嗎？為什么？(2)電離平衡向右移動(dòng)，①電解質(zhì)濃度肯定減小嗎？②電解質(zhì)的電離程度肯定增大嗎？③電離出的離子濃度肯定增大嗎？[答案](1)不肯定，稀氨水稀釋，c(OH－)減小而c(H＋)增大。(2)①電離平衡右移，電解質(zhì)分子的濃度不肯定減小，如對(duì)于CH3COOHCH3COO－＋H＋，平衡后，加入冰醋酸，c(CH3COOH)增大，平衡右移，依據(jù)勒夏特列原理，只能“減弱”而不能消退這種變更，再次平衡時(shí)，c(CH3COOH)比原平衡時(shí)大。②電離平衡右移，電離程度也不肯定增大，如增大弱電解質(zhì)的濃度，電離平衡向右移動(dòng)，弱電解質(zhì)的電離程度減小。③電離平衡右移，離子的濃度不肯定增大，如在CH3COOH溶液中加水稀釋或加少量NaOH固體，都會(huì)引起平衡右移，但c(CH3COOH)、c(H＋)都比原平衡時(shí)要小。學(xué)問(wèn)應(yīng)用填表：實(shí)例(稀溶液)CH3COOHH＋＋CH3COO－ΔH>0變更條件平衡移動(dòng)方向c(H＋)c(OH－)導(dǎo)電實(shí)力電離程度①加水稀釋向右②加CH3COONa(s)向左③加入少量冰醋酸向右④加NaOH(s)向右[答案]①減小增大減弱增大②減小增大增加減?、墼龃鬁p小增加減?、軠p小增大增加增大命題點(diǎn)電解質(zhì)的電離平衡及影響因素1．已知人體體液中存在如下平衡：CO2＋H2OH2CO3H＋＋HCOeq\o\al(－,3)，以維持體液pH的相對(duì)穩(wěn)定。下列說(shuō)法不合理的是()A．當(dāng)強(qiáng)酸性物質(zhì)進(jìn)入體液后，上述平衡向左移動(dòng)，以維持體液pH的相對(duì)穩(wěn)定B．當(dāng)強(qiáng)堿性物質(zhì)進(jìn)入體液后，上述平衡向右移動(dòng)，以維持體液pH的相對(duì)穩(wěn)定C．若靜脈滴注大量生理鹽水，則體液的pH減小D．進(jìn)行呼吸活動(dòng)時(shí)，假如CO2進(jìn)入血液，會(huì)使體液的pH減小C[若靜脈滴注大量生理鹽水，則血液被稀釋，平衡雖然正向移動(dòng)，但依據(jù)勒夏特列原理，c(H＋)減小，體液的pH增大。]2．肯定溫度下，將肯定質(zhì)量的冰醋酸加水稀釋過(guò)程中，溶液的導(dǎo)電實(shí)力變更如圖所示，下列說(shuō)法正確的是()A．a(chǎn)、b、c三點(diǎn)溶液的pH：c<a<bB．a(chǎn)、b、c三點(diǎn)CH3COOH的電離程度：c<a<bC．若用潮濕的pH試紙測(cè)量a處溶液的pH，測(cè)量結(jié)果偏大D．a(chǎn)～b段導(dǎo)電實(shí)力增加的緣由是CH3COOH電離程度增大為主要因素，b～c段導(dǎo)電實(shí)力減弱的緣由是溶液體積增大，離子濃度減小為主要因素D[A項(xiàng)，由導(dǎo)電實(shí)力知c(H＋)：b>a>c，故pH：c>a>b；B項(xiàng)，加水體積越大，越利于CH3COOH電離，故電離程度：c>b>a；C項(xiàng)，用潮濕的pH試紙測(cè)量a處溶液的pH，相當(dāng)于稀釋a點(diǎn)溶液，c(H＋)增大，pH偏小。]3．常溫下將濃度為0.1mol·L－1HF溶液加水稀釋，下列各量如何變更？(填“變大”“變小”或“不變”)(1)c(H＋)、c(OH－)、c(F－)、c(HF)。(2)eq\f(cH＋,cHF)、eq\f(cOH－,cF－)、eq\f(cF－,cHF)。(3)eq\f(cF－·cH＋,cHF)、eq\f(cHF·cOH－,cF－)。[答案](1)變小變大變小變小(2)變大變大變大(3)不變不變加水稀釋粒子濃度比值變更分析模型(1)同一溶液、濃度比等于物質(zhì)的量比。如HF溶液：eq\f(cH＋,cHF)＝eq\f(nH＋,nHF)。(由濃度比較變成物質(zhì)的量比較)(2)將濃度比換算成含有某一常數(shù)的式子，然后分析。如HF溶液：eq\f(cH＋,cHF)＝eq\f(cH＋·cF－,cHF·cF－)＝eq\f(Ka,cF－)。(由兩變量轉(zhuǎn)變?yōu)橐蛔兞?留意：兩個(gè)常數(shù)表達(dá)式：Ka＝eq\f(cH＋·cF－,cHF)，Kh＝eq\f(cOH－·cHF,cF－)＝eq\f(cOH－·cHF·cH＋,cF－·cH＋)＝eq\f(Kw,Ka)。電離常數(shù)與電離度學(xué)問(wèn)梳理1．電離常數(shù)(1)電離常數(shù)表達(dá)式①一元弱酸HA的電離常數(shù)：依據(jù)HAH＋＋A－，可表示為Ka＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)。②一元弱堿BOH的電離常數(shù)：依據(jù)BOHB＋＋OH－，可表示為Kb＝eq\f(cOH－·cB＋,cBOH)。③H2CO3的第一步電離常數(shù)為Ka1＝eq\f(cHCO\o\al(－,3)·cH＋,cH2CO3)，其次步電離常數(shù)為Ka2＝eq\f(cCO\o\al(2－,3)·cH＋,cHCO\o\al(－,3))。(2)電離常數(shù)意義：相同條件下，K值越大，表示該弱電解質(zhì)越易電離，所對(duì)應(yīng)的酸性或堿性相對(duì)越強(qiáng)。(3)電離常數(shù)的影響因素①電離常數(shù)只與溫度有關(guān)，與電解質(zhì)的濃度、酸堿性無(wú)關(guān)，由于電離過(guò)程是吸熱的，故溫度上升，K增大。②多元弱酸是分步電離的，各級(jí)電離常數(shù)的大小關(guān)系是K1?K2?K3……，其理由是前一步電離出的H＋抑制下一步的電離，故其酸性主要確定于第一步電離。[辨易錯(cuò)](1)變更條件，電離平衡右移，電離常數(shù)肯定增大。 ()(2)弱酸H2S的電離常數(shù)表達(dá)式為Ka＝eq\f(c2H＋·cS2－,cH2S)。 ()(3)25℃時(shí)，0.01mol·L－1的HA溶液的pH＝4，其電離常數(shù)為1×10－4。 ()(4)電離常數(shù)與化學(xué)平衡常數(shù)一樣，均只與溫度有關(guān)，與濃度無(wú)關(guān)。 ()[答案](1)×(2)×(3)×(4)√2．電離度(α)(1)表達(dá)式α＝eq\f(已電離的弱電解質(zhì)分子數(shù),溶液中原有弱電解質(zhì)的總分子數(shù))×100%或α＝eq\f(弱電解質(zhì)的某離子濃度,溶液中原有弱電解質(zhì)的濃度)×100%(2)影響因素溫度的影響上升溫度，電離平衡向右移動(dòng)，電離度增大；降低溫度，電離平衡向左移動(dòng)，電離度減小濃度的影響當(dāng)弱電解質(zhì)溶液濃度增大時(shí)，電離度減??；當(dāng)弱電解質(zhì)溶液濃度減小時(shí)，電離度增大[深思索]思索下列問(wèn)題，并分析總結(jié)。(1)變更條件，電離度增大，電離常數(shù)肯定增大嗎？為什么？(2)向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，電離平衡右移，電離度增大嗎？為什么？[答案](1)不肯定，升溫引起電離度增大，電離常數(shù)肯定增大，否則不變。(2)不增大，依據(jù)勒夏特列原理可知，電離程度變小，電離度變小。學(xué)問(wèn)應(yīng)用1．25℃時(shí)，0.01mol·L－1的HA溶液中HA的電離度為0.1%，則25℃時(shí)，c(H＋)和Ka(HA)分別為多少？寫出解題步驟。[答案]c(H＋)＝0.01mol·L－1×0.1%＝1×10－5mol·L－1，Ka(HA)＝eq\f(1×10－5×1×10－5,0.01)＝10－8。2．已知H2CO3的Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10－11，Ka(HClO)＝3.0×10－8。向NaClO溶液中通入少量CO2，反應(yīng)的離子方程式為。[答案]ClO－＋CO2＋H2O=HClO＋HCOeq\o\al(－,3)命題點(diǎn)1電離常數(shù)及其應(yīng)用1．(2024·濟(jì)寧模擬)醋酸溶液中存在電離平衡CH3COOHH＋＋CH3COO－，下列敘述不正確的是()A．上升溫度，平衡正向移動(dòng)，醋酸的電離常數(shù)Ka值增大B．0.10mol·L－1的CH3COOH溶液中加水稀釋，溶液中c(OH－)增大C．CH3COOH溶液中加少量的CH3COONa固體，平衡逆向移動(dòng)D．25℃時(shí)，欲使醋酸溶液pH、電離常數(shù)Ka和電離程度都減小，可加入少量冰醋酸D[醋酸的電離吸熱，上升溫度促進(jìn)電離，導(dǎo)致電離常數(shù)增大，A項(xiàng)正確；加水稀釋促進(jìn)電離，溶液中c(H＋)減小，c(OH－)增大，B項(xiàng)正確；向醋酸溶液中加入CH3COONa固體，c(CH3COO－)增大，平衡逆向移動(dòng)，C項(xiàng)正確；溫度不變，電離常數(shù)不變，D項(xiàng)錯(cuò)誤。]2．分析表中數(shù)據(jù)，下列敘述錯(cuò)誤的是()弱酸CH3COOHHCNH2CO3電離常數(shù)(25℃)1.8×10－54.9×10－10Ka1＝4.4×10－7Ka2＝4.7×10－11A.CH3COO－、HCOeq\o\al(－,3)、CN－在溶液中可以大量共存B．CH3COO－＋HCN=CH3COOH＋CN－不能發(fā)生C．向NaCN溶液中通入少量CO2，發(fā)生的離子方程式為2CN－＋CO2＋H2O=2HCN＋COeq\o\al(2－,3)D．CH3COOH、H2CO3、HCN的電離程度依次減弱C[依據(jù)電離常數(shù)可知，HCN與COeq\o\al(2－,3)可以反應(yīng)生成HCOeq\o\al(－,3)，C項(xiàng)錯(cuò)誤。]電離常數(shù)(K)的三大應(yīng)用(1)推斷弱電解質(zhì)的強(qiáng)弱，K越大，性質(zhì)越強(qiáng)。(2)推斷鹽溶液中酸堿性強(qiáng)弱，K越大，對(duì)應(yīng)的鹽水解程度越小，呈現(xiàn)的酸、堿性越弱。(3)推斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生，K較大的酸或堿能制K較小的酸或堿。命題點(diǎn)2電離常數(shù)的有關(guān)計(jì)算電離常數(shù)的計(jì)算模板(1)已知c(HX)和c(H＋)，求電離平衡常數(shù)：HXH＋＋X－起始：c(HX)00平衡：c(HX)－c(H＋)c(H＋)c(X－)則：K＝eq\f(cH＋·cX－,cHX－cH＋)＝eq\f(c2H＋,cHX－cH＋)由于弱酸只有極少一部分電離，c(H＋)的數(shù)值很小，可做近似處理：c(HX)－c(H＋)≈c(HX)。則K＝eq\f(c2H＋,cHX)，代入數(shù)值求解即可。(2)特定條件下的Ka或Kb的有關(guān)計(jì)算25℃時(shí)，amol·L－1弱酸鹽NaA溶液與bmol·L－1的強(qiáng)酸HB溶液等體積混合，溶液呈中性，則HA的電離常數(shù)Ka求算三步驟：①電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)＋c(B－)?c(A－)＝c(Na＋)－c(B－)＝eq\f(a－b,2)mol·L－1。②物料守恒c(HA)＋c(A－)＝eq\f(a,2)mol·L－1?c(HA)＝eq\f(a,2)mol·L－1－eq\f(a－b,2)mol·L－1。③Ka＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)＝eq\f(10－7×\f(a－b,2),\f(a,2)－\f(a－b,2))。3．(1)碳?xì)浠衔锿耆紵蒀O2和H2O。常溫常壓下，空氣中的CO2溶于水，達(dá)到平衡時(shí)，溶液的pH＝5.60，c(H2CO3)＝1.5×10－5mol·L－1。若忽視水的電離及H2CO3的其次級(jí)電離，則H2CO3HCOeq\o\al(－,3)＋H＋的電離常數(shù)K1＝(已知：10－5.60＝2.5×10－6)。(2)25℃時(shí)，用0.1mol·L－1的CH3COOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1的NaOH溶液，當(dāng)?shù)渭覸mLCH3COOH溶液時(shí)，混合溶液的pH＝7。已知CH3COOH的電離常數(shù)為Ka，忽視混合時(shí)溶液體積的變更，則Ka為(用含V的式子表示)。(3)25℃時(shí)，向含amolNH4NO3的溶液中滴加bL氨水呈中性，則所滴加氨水的濃度為mol·L－1[已知Kb(NH3·H2O)＝2×10－5]。(4)25℃時(shí)，將amol·L－1CH3COOH溶液與0.01mol·L－1Ba(OH)2溶液等體積混合，溶液中2c(Ba2＋)＝c(CH3COO－)，則CH3COOH的Ka為[解析](1)由H2CO3H＋＋HCOeq\o\al(－,3)得K1＝eq\f(cH＋·cHCO\o\al(－,3),cH2CO3)＝eq\f(2.5×10－6×2.5×10－6,1.5×10－5)≈4.2×10－7。(2)依據(jù)電荷守恒式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)及c(H＋)＝c(OH－)可得，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＝eq\f(0.1×20,20＋V)mol·L－1，混合溶液的pH＝7，說(shuō)明醋酸過(guò)量，c(CH3COOH)≈eq\f(0.1V－20,20＋V)mol·L－1，則Ka＝eq\f(cH＋·cCH3COO－,cCH3COOH)＝eq\f(2×10－7,0.1V－2)。(3)依據(jù)溶液呈中性可知c(OH－)＝c(H＋)＝1×10－7mol·L－1，n(NHeq\o\al(＋,4))＝n(NOeq\o\al(－,3))＝amol設(shè)加入氨水的濃度為cmol·L－1，混合溶液的體積為VL由Kb＝eq\f(cNH\o\al(＋,4)·cOH－,cNH3·H2O)＝eq\f(\f(a,V)mol·L－1×10－7mol·L－1,\f(bc,V)mol·L－1)＝2×10－5mol·L－1，得c＝eq\f(a,200b)mol·L－1。(4)依據(jù)電荷守恒知：c(H＋)＋2c(Ba2＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，因?yàn)?c(Ba2＋)＝c(CH3COO－)故c(H＋)＝c(OH－)＝10－7mol·L－1，c(CH3COO－)＝2×eq\f(0.01,2)mol·L－1。依據(jù)物料守恒知c(CH3COOH)＝eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(a,2)－\f(2×0.01,2)))mol·L－1＝eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(a,2)－0.01))mol·L－1。所以，Ka＝eq\f(10－7×\f(2×0.01,2),\f(a,2)－0.01)＝eq\f(10－9,\f(a,2)－0.01)。[答案](1)4.2×10－7(2)eq\f(2×10－7,0.1V－2)(3)eq\f(a,200b)(4)eq\f(10－9,\f(a,2)－0.01)命題點(diǎn)3利用圖像特別點(diǎn)求電離常數(shù)4．常溫下，0.1mol·L－1的H2C2O4溶液中H2C2O4、HC2Oeq\o\al(－,4)、C2Oeq\o\al(2－,4)三者所占物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(分布系數(shù))隨pH變更的關(guān)系如圖所示。則H2C2O4的Ka1＝，Ka2＝。H2C2O4[解析]pH＝1.3時(shí)，c(H2C2O4)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))，故Ka1＝eq\f(cHC2O\o\al(－,4)·cH＋,cH2C2O4)＝1×10－1.3，同理求Ka2＝1×10－4.3。[答案]1×10－1.31×10－4.35．甲胺(CH3NH2)是一種應(yīng)用廣泛的一元弱堿，其電離方程式為：CH3NH2＋H2OCH3NHeq\o\al(＋,3)＋OH－。常溫下，向20.0mL0.10mol·L－1的甲胺溶液中滴加VmL0.10mol·L－1的稀鹽酸，混合溶液的pH與相關(guān)粒子濃度的關(guān)系如圖所示。則常溫下，甲胺的電離常數(shù)表達(dá)式Kb＝，其數(shù)值為。[解析]Kb＝eq\f(cCH3NH\o\al(＋,3)·cOH－,cCH3NH2)，a點(diǎn)時(shí)，pH＝10.6，c(OH－)＝eq\f(10－14,10－10.6)＝10－3.4，lgeq\f(cCH3NH\o\al(＋,3),cCH3NH2)＝0，c(CH3NHeq\o\al(＋,3))＝c(CH3NH2)故Kb＝10－3.4。[答案]eq\f(cCH3NH\o\al(＋,3)·cOH－,cCH3NH2)10－3.4利用圖像求電離常數(shù)的步驟(以HA為例)強(qiáng)、弱電解質(zhì)的推斷與比較學(xué)問(wèn)梳理1．強(qiáng)、弱電解質(zhì)的推斷(以HA為例)試驗(yàn)方法結(jié)論①測(cè)0.01mol·L－1HApH＝2，HA為強(qiáng)酸pH>2，HA為弱酸②測(cè)NaA溶液的pH(25℃)pH＝7，HA為強(qiáng)酸pH>7，HA為弱酸③相同條件下，測(cè)相同濃度的HA和HCl(強(qiáng)酸)溶液的導(dǎo)電實(shí)力若HA溶液的導(dǎo)電實(shí)力比HCl(強(qiáng)酸)溶液的弱，則HA為弱酸④測(cè)相同pH的HA溶液與鹽酸稀釋相同倍數(shù)前后的pH變更若HA溶液的pH變更較小，則HA為弱酸⑤測(cè)等體積、等pH的HA溶液、鹽酸分別與足量鋅反應(yīng)產(chǎn)生H2的快慢及H2的量若HA溶液反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生H2較快且最終產(chǎn)生H2的量較多，則HA為弱酸⑥測(cè)等體積、等pH的HA溶液和鹽酸中和等濃度堿溶液所需消耗的堿的量若HA溶液耗堿量大，則HA為弱酸2.一元強(qiáng)酸(堿)和一元弱酸(堿)的比較(1)相同物質(zhì)的量濃度、相同體積的一元強(qiáng)酸(如鹽酸)與一元弱酸(如醋酸)的比較比較項(xiàng)目酸c(H＋)pH中和堿的實(shí)力與足量Zn反應(yīng)產(chǎn)生H2的量起先與金屬反應(yīng)的速率一元強(qiáng)酸大小相同大相同一元弱酸小大小(2)相同pH、相同體積的一元強(qiáng)酸與一元弱酸的比較比較項(xiàng)目酸c(H＋)c(酸)中和堿的實(shí)力與足量Zn反應(yīng)產(chǎn)生H2的量起先與金屬反應(yīng)的速率一元強(qiáng)酸相同小小少相同一元弱酸大大多說(shuō)明：一元強(qiáng)堿與一元弱堿的比較規(guī)律與以上類似。3．圖像法理解一強(qiáng)一弱稀釋規(guī)律(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸加水稀釋到相同的倍數(shù)，醋酸的pH大加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多(2)相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多(3)一元弱酸和一元強(qiáng)酸與金屬的反應(yīng)(以鹽酸和醋酸為例)圖像試驗(yàn)操作圖像同體積、同濃度的鹽酸和醋酸分別與足量Zn反應(yīng)同體積、同pH的鹽酸和醋酸分別與足量Zn反應(yīng)命題點(diǎn)1強(qiáng)、弱電解質(zhì)的推斷1．下列事實(shí)肯定能說(shuō)明HNO2為弱電解質(zhì)的是()①常溫下，NaNO2溶液的pH>7②用HNO2溶液做導(dǎo)電試驗(yàn)燈泡很暗③HNO2不能與NaCl反應(yīng)④常溫下0.1mol·L－1的HNO2溶液pH＝2⑤1LpH＝1的HNO2溶液加水稀釋至100L后溶液的pH＝2.2⑥1LpH＝1的HNO2和1LpH＝1的鹽酸與足量的NaOH溶液完全反應(yīng)，最終HNO2消耗的NaOH溶液多⑦HNO2溶液中加入肯定量NaNO2晶體，溶液中c(OH－)增大⑧HNO2溶液中加水稀釋，溶液中c(OH－)增大A．①②③⑦ B．①③④⑤C．①④⑤⑥⑦ D．②④⑥⑧C[②假如鹽酸(強(qiáng)酸)的濃度很小燈泡也很暗；④假如是強(qiáng)酸，pH＝1；⑤假如是強(qiáng)酸，加水稀釋至100L后溶液的pH＝3，實(shí)際pH＝2.2，這說(shuō)明HNO2溶液中存在HNO2H＋＋NOeq\o\al(－,2)，是弱酸；⑥依據(jù)HNO2＋NaOH=NaNO2＋H2O、HCl＋NaOH=NaCl＋H2O可知，c(HNO2)大于c(HCl)，而溶液中c(H＋)相同，所以HNO2沒(méi)有全部電離；⑦加入NaNO2，溶液中c(OH－)增大，說(shuō)明電離平衡移動(dòng)；⑧不論是強(qiáng)酸還是弱酸，加水稀釋，溶液中c(H＋)均減小，而c(OH－)增大。]弱電解質(zhì)推斷的四角度角度一：依據(jù)弱酸的定義推斷，弱酸在水溶液中不能完全電離，如測(cè)0.1mol·L－1的CH3COOH溶液的pH>1。角度二：依據(jù)弱酸在水溶液中存在電離平衡推斷，條件變更，平衡發(fā)生移動(dòng)，如pH＝1的CH3COOH加水稀釋100倍后，1<pH<3。角度三：依據(jù)弱酸的正鹽能發(fā)生水解推斷，如推斷CH3COOH為弱酸可用以下現(xiàn)象推斷：(1)向肯定濃度的醋酸鈉溶液中，加入幾滴酚酞試劑，溶液變?yōu)闇\紅色。(2)用玻璃棒蘸取肯定濃度的醋酸鈉溶液滴在pH試紙上，測(cè)其pH>7。角度四：依據(jù)等體積、等pH的酸中和堿的量推斷。如消耗的堿越多，酸越弱。命題點(diǎn)2一強(qiáng)一弱的比較2．(1)體積相同，濃度均為0.2mol·L－1的鹽酸和CH3COOH溶液，分別加水稀釋10倍，溶液的pH分別變成m和n，則m與n的關(guān)系為。(2)體積相同，濃度均為0.2mol·L－1的鹽酸和CH3COOH溶液，分別加水稀釋m倍、n倍，溶液的pH都變成3，則m與n的關(guān)系為。(3)體積相同，pH均為2的鹽酸與醋酸溶液，分別與足量Zn反應(yīng)生成H2的物質(zhì)的量分別為n1和n2，則n1與n2的關(guān)系為。(4)體積相同，pH均等于13的氨水和NaOH溶液，分別加水稀釋100倍，溶液的pH分別為m和n，則m和n的關(guān)系為。(5)25℃，pH＝4的H2SO4溶液加水稀釋100倍，溶液中由水電離出的c(H＋)為。[解析](1)稀釋10倍后兩濃度均變?yōu)?.02mol·L－1，鹽酸中的c(H＋)>醋酸中的c(H＋)，故m<n。(2)若稀釋相同倍數(shù)，鹽酸的pH仍比醋酸的小，故鹽酸稀釋的倍數(shù)大，故m>n。(3)體積相同，pH為2的醋酸電離出的H＋多，生成H2多，故n1<n2。(4)稀釋相同倍數(shù)，氨水的pH變更較小，故m>n。(5)25℃，pH＝4的H2SO4溶液加水稀釋100倍，pH＝6，c(H＋)H2O＝c(OH－)＝1×10－8。[答案](1)m<n(2)m>n(3)n1<n2(4)m>n(5)1×10－8mol·L－1命題點(diǎn)3溶液稀釋圖像分析3．(2024·天津高考)某溫度下，HNO2和CH3COOH的電離常數(shù)分別為5.0×10－4和1.7×10－5。將pH和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋，其pH隨加水體積的變更如圖所示。下列敘述正確的是()A．曲線Ⅰ代表HNO2溶液B．溶液中水的電離程度：b點(diǎn)>c點(diǎn)C．從c點(diǎn)到d點(diǎn)，溶液中eq\f(cHA·cOH－,cA－)保持不變(其中HA、A－分別代表相應(yīng)的酸和酸根離子)D．相同體積a點(diǎn)的兩溶液分別與NaOH恰好中和后，溶液n(Na＋)相同C[加相同體積水，曲線Ⅱ?qū)?yīng)的pH變更較大，代表較強(qiáng)的酸，即HNO2，A錯(cuò)誤；酸液中pH越小，水的電離程度越小，即b點(diǎn)<c點(diǎn)，B錯(cuò)誤；相同體積的a點(diǎn)，濃度不同，酸的物質(zhì)的量不同，n(Na＋)不同，D錯(cuò)誤。]4．(2024·青島模擬)室溫，將10mL濃度均為1mol·L－1的CH3NH2、NH2OH兩種一元堿溶液分別加水稀釋，曲線如圖，V是溶液體積(mL)，pOH＝－lgc(OH－)。已知：CH3NH2＋H2OCH3NHeq\o\al(＋,3)＋OH－；NH2OH＋H2ONH3OH＋＋OH－。下列說(shuō)法正確的是()A．該溫度下，Kb(NH2OH)的數(shù)量級(jí)為10－9B．當(dāng)lgV＝3時(shí)，水的電離程度：NH2OH＜CH3NH2C．用等濃度鹽酸分別滴定兩種堿溶液至pH＝7，消耗鹽酸的體積：NH2OH>CH3NH2D．等濃度的CH3NH3Cl和NH3OHCl兩種鹽溶液中離子總濃度相等A[濃度均為1mol·L－1的NH2OH溶液和CH3NH2溶液的pOH均大于2，說(shuō)明NH2OH和CH3NH2均為弱堿，NH2OH溶液的pOH大于CH3NH2溶液的pOH，說(shuō)明NH2OH的堿性弱于CH3NH2的堿性，依據(jù)NH2OH＋H2ONH3OH＋＋OH－，結(jié)合題圖知Kb(NH2OH)＝eq\f(cNH3OH＋·cOH－,cNH2OH)≈(10－4.5)2＝10－9，A項(xiàng)正確；lgV＝3時(shí)，NH2OH溶液的pOH大于CH3NH2溶液的pOH，說(shuō)明CH3NH2溶液的堿性較強(qiáng)，對(duì)水的電離抑制作用較強(qiáng)，故lgV＝3時(shí)水的電離程度NH2OH>CH3NH2，B項(xiàng)錯(cuò)誤；CH3NH2溶液與NH2OH溶液濃度與體積均相同，但堿性CH3NH2>NH2OH，則CH3NH3Cl的水解程度小于NH3OHCl，故用等濃度鹽酸分別滴定兩種堿溶液至pH＝7時(shí)，消耗鹽酸的體積CH3NH2>NH2OH，C項(xiàng)錯(cuò)誤；NH3OHCl水解程度較大，NH3OHCl溶液中H＋濃度較大，由電荷守恒知，等濃度的CH3NH3Cl和NH3OHCl兩種鹽溶液中離子總濃度不相等，D項(xiàng)錯(cuò)誤。]1酸、堿液稀釋與ΔpH的關(guān)系①ΔpH相同，強(qiáng)酸或強(qiáng)堿稀釋的倍數(shù)小于弱酸或弱堿稀釋的倍數(shù)。②稀釋相同倍數(shù)，強(qiáng)酸或強(qiáng)堿的ΔpH大于弱酸或弱堿的ΔpH。(2)酸、堿稀釋時(shí)兩個(gè)誤區(qū)①不能正確理解酸、堿的無(wú)限稀釋規(guī)律常溫下任何酸或堿溶液無(wú)限稀釋時(shí)，溶液的pH都不行能大于7或小于7，只能無(wú)限接近7。②不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律留意：表中a＋n<7，b－n>7。[真題驗(yàn)收]1．(2024·全國(guó)卷Ⅲ)設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)值。關(guān)于常溫下pH＝2的H3PO4溶液，下列說(shuō)法正確的是()A．每升溶液中的H＋數(shù)目為0.02NAB．c(H＋)＝c(H2POeq\o\al(－,4))＋2c(HPOeq\o\al(2－,4))＋3c(POeq\o\al(3－,4))＋c(OH－)C．加水稀釋使電離度增大，溶液pH減小D．加入NaH2PO4固體，溶液酸性增加B[磷酸是中強(qiáng)酸，存在電離平衡。A項(xiàng)，常溫下pH＝2的H3PO4溶液中，c(H＋)＝0.01mol·L－1，每升溶液中的H＋數(shù)目為0.01NA，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由電荷守恒知，c(H＋)＝c(H2POeq\o\al(－,4))＋2c(HPOeq\o\al(2－,4))＋3c(POeq\o\al(3－,4))＋c(OH－)，正確；C項(xiàng)，加水稀釋使電離平衡右移，電離度增大，但是溶液中的離子濃度減小，溶液中的H＋濃度減小，故溶液pH增大，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，加入NaH2PO4固體，抑制了磷酸的第一步電離，溶液酸性減弱，錯(cuò)誤。]2．(2024·全國(guó)卷Ⅱ，T26(2))次氯酸為一元弱酸，具有漂白和殺菌作用，其電離平衡體系中各成分的組成分?jǐn)?shù)δ[δ(X)＝eq\f(cX,cHClO＋cClO－)，X為HClO或ClO－]與pH的關(guān)系如圖所示。HClO的電離常數(shù)Ka值為。[解析]HClO溶液中存在電離平衡HClOH＋＋ClO－，HClO的電離常數(shù)Ka＝eq\f(cH＋·cClO－,cHClO)，由題圖(b)可知當(dāng)pH＝7.5時(shí)，溶液中c(ClO－)＝c(HClO)，即Ka＝c(H＋)＝10－7.5。[答案]10－7.53．(2024·全國(guó)卷Ⅱ，節(jié)選)聯(lián)氨為二元弱堿，在水中的電離方式與氨相像。聯(lián)氨第一步電離反應(yīng)的平衡常數(shù)值為(已知：N2H4＋H＋N2Heq\o\al(＋,5)的K＝8.7×107；Kw＝1.0×10－14)。聯(lián)氨與硫酸形成的酸式鹽的化學(xué)式為。[解析]將H2OH＋＋OH－Kw＝1.0×10－14、N2H4＋H＋N2Heq\o\al(＋,5)K＝8.7×107相加，可得：N2H4＋H2ON2Heq\o\al(＋,5)