定量分析測定誤差(二)分析

定量分析測定誤差第二節(jié)誤差來源及消除方法天平砝碼生銹致使樣品稱量不準。滴定分析中不慎將藥品滴到錐形瓶外。由于空氣溫度和濕度的不穩(wěn)定導(dǎo)致稱量結(jié)果有差異。化學(xué)試劑不純造成分析結(jié)果不準。重量分析中由于沉淀不完全使分析結(jié)果偏低。一、誤差的來源及減免1.系統(tǒng)誤差2.偶然（隨機）誤差

由某種固定原因所造成的誤差（重復(fù)性；單向性；可測）由于未知的因素引起的誤差（非單向性；不可測）

系統(tǒng)誤差

主要來源

減免方法儀器誤差：儀器本身不夠精密方法誤差：分析方法本身試劑誤差：水和試劑不純主觀誤差：操作人的主觀因素所引入的誤差（例如顏色觀察不敏銳、滴定管讀數(shù)偏高或偏低）校正儀器對照試驗空白試驗偶然誤差

主要來源無法控制的偶然因素測定次數(shù)-+誤差的正態(tài)分布曲線0減免方法多次測定取平均值過失誤差未用待測液潤洗滴定管導(dǎo)致后果:使裝入的溶液被稀釋正確操作:滴定管的潤洗方法

用2～3mL的待裝液潤洗三次，并分別從滴定管的尖嘴及上口兩部分將潤洗液倒出。滴定速度過快，終點過量糾正方法：控制滴定劑流速，并堅持做到接近滴定終點時加入半滴滴定劑.滴定劑流成線了正確滴定速度：液滴成流半滴加入法:完整的滴定操作首先使滴定管尖嘴處懸掛半滴滴定劑，然后將滴定管尖嘴貼于錐形瓶內(nèi)壁，使半滴滴定劑流下，用洗瓶圓周式吹洗錐形瓶內(nèi)壁，使滴定劑與被測物充分反應(yīng)。觀察是否到達滴定終點。導(dǎo)致后果:滴定終點易過量請您關(guān)注：此處有演示滴定管讀數(shù)位置偏高或偏低俯視-讀數(shù)偏高仰視-讀數(shù)偏低導(dǎo)致后果

滴定管讀數(shù)方法正確讀數(shù)方法：三要點：1.管直（滴定管垂直）2.眼平（眼睛與刻度線水平相切）

3.讀至小數(shù)點后第三位（本實驗室自制10mL滴定管，市售50mL滴定管讀至小數(shù)點后第二位）具體操作方法：從滴定臺上取下滴定管，左手把持滴定管0刻度線以上位置，使滴定管自然下垂，右手輕輕輔助把持滴定管最大刻度線以下位置，兩手合作，使滴定管保持垂直，上下移動，使眼睛與滴定劑的彎月面水平相切，讀取體積讀數(shù)。

二、提高分析結(jié)果準確度的方法1.選擇合適的分析方法化學(xué)分析：滴定分析，重量分析靈敏度不高，高含量較合適。儀器分析：微量分析較合適。二、提高分析結(jié)果準確度的方法

2.消除測定中的系統(tǒng)誤差

3.增加平行測定的次數(shù)3~5次如何減少稱樣誤差？如何減少滴定分析法中的讀數(shù)誤差？4．減小測量誤差如：分析天平稱樣m如：滴定劑消耗的體積V樣品稱重必須在0.2g以上，才可使測量時相對誤差在0.1%以下。例：分析天平的稱量誤差在±0.0002克，如使測量時的相對誤差在0.1%以下，試樣至少應(yīng)該稱多少克？解：絕對誤差(E)相對誤差(RE)=——————×100%

試樣重

E0.0002g試樣重=——=————=0.2gE%0.1%

有效數(shù)字有效數(shù)字的修約規(guī)則有效數(shù)字的運算規(guī)則有效數(shù)字應(yīng)用第三節(jié)有效數(shù)字及運算規(guī)則

1.概念有效數(shù)字指實際能測量到的數(shù)字，其位數(shù)包括所有的準確數(shù)字和最后的一位可疑數(shù)字。

一、有效數(shù)字（Significantfigure）例：分析天平稱取樣品0.5000g，表示稱量的誤差在±0.0002g以內(nèi)，若記錄成0.50g,則稱量誤差為±0.02g，因此記錄數(shù)據(jù)的位數(shù)不能隨意減少。對于滴定管、移液管和吸量管，它們都能準確測量溶液體積。當用50mL滴定管測量溶液體積時，如測量體積大于10mL小于50mL，應(yīng)記錄為4位有效數(shù)字，例如24.22mL，如測量體積小于10mL，應(yīng)記錄為3位有效數(shù)字，如8.13mL；當用25mL移液管移取溶液時，應(yīng)記錄為25.00mL；一、有效數(shù)字（Significantfigure）

2.意義

試計算：坩堝重18.5730g和18.573g的相對誤差分別是多少？

有效數(shù)字的位數(shù)與相對誤差有關(guān)，位數(shù)越多，相對誤差越?、贁?shù)字中間和數(shù)字后邊的“0”都是有效數(shù)字4位有效數(shù)字：5.108，1.510②數(shù)字前邊的“0”都不是有效數(shù)字3位有效數(shù)字：0.0518（5.18

10-2）（1）數(shù)據(jù)中的“0”3.有效數(shù)字位數(shù)的確定注意：對于較大和較小的數(shù)據(jù)，常用10的方次表示例：1000mL,若有3位有效數(shù)字，可寫成1.00

103mL（2）改變單位，不改變有效數(shù)字的位數(shù)例：24.01mL和24.01×10－3

L的有效數(shù)字都是四位。（3）結(jié)果首位為8和9時，有效數(shù)字可以多計一位

例：90.0%，可視為四位有效數(shù)字

（4）pH、pK或lgC等對數(shù)值，其有效數(shù)字的位數(shù)取決于小數(shù)部分（尾數(shù)）數(shù)字的位數(shù)例：pH=11.20→[H+]=6.3×10-12mol/L兩位有效數(shù)字（5）分數(shù)或比例系數(shù)(非測量數(shù)字）等不記位數(shù)下列數(shù)據(jù)包括幾位有效數(shù)字？（1）1.302（2）0.056（3）10.300（4）0.0001（5）6.3×10-5（6）pH=4.53二、數(shù)字的修約規(guī)則四舍六入五留雙4要舍，6要入5后有數(shù)進一位5后無數(shù)看前方前為奇數(shù)就進位前為偶數(shù)全舍光例：將下列測量值修約為3位數(shù)修約前修約后4.1354.1254.1054.12514.13494.144.124.104.134.13三、運算規(guī)則1.加減法：以小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)為準。（即以絕對誤差最大的數(shù)為準）

26.71例：0.0121+25.64+1.05782=?2.乘除法：以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準。（即以相對誤差最大的數(shù)為準）例：0.0121

25.64

1.057823根據(jù)有效數(shù)字的運算規(guī)則，計算：1.25.25-2.525+0.2525+0.02525=2.0.1375-0.008=3.9.827×50.26÷（0.005146×13.36）=4.1.20×