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文檔簡介

?;钒踩夹g(shù)危險化學品安全技術(shù)第一節(jié)危險化學品安全基礎知識危險化學品的概念及類別劃分1.危險化學品的概念危險化學品是指具有爆炸、易燃、毒害、腐蝕、放射性等性質(zhì),在生產(chǎn)、經(jīng)營、儲存、運輸、使用和廢棄物處置過程中,容易造成人身傷亡和財產(chǎn)毀損而需要特別防護的化學品。2.化學品危險性類別的劃分《常用危險化學品分類及標標志》(GB13690—1992)將危險化學品分為8類,分別是第一類,爆炸品;第二類,壓縮氣體和液化氣體;第三類,易燃液體;第四類,易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品;第五類,氧化劑和有機過氧化物;第六類,毒害品;第七類,放射性物品;第八類,腐蝕品。危險化學品的主要危險特性1.燃燒性爆炸品、壓縮氣體和液化氣體中的可燃性氣體、易燃液體、易燃固體、自燃物品、遇濕易燃物品、有機過氧化物等,在條件具備時均可能發(fā)生燃燒。2.爆炸性爆炸品、壓縮氣體和液化氣體、易燃液體、易燃固體、自燃物品、遇濕易燃物品、有機過氧化物等危險化學品均可能由于其化學活性或易燃性引發(fā)爆炸事故。3.毒害性許多危險化學品可通過一種或多種途徑進入人體和動物體內(nèi),當其累積到一定量時,便會擾亂或破壞肌體的正常生理功能,引起暫時性或持久性的病理改變,甚至危及生命。4.腐蝕性強酸、強堿等物質(zhì)能對人體組織、金屬等物品造成損壞,接觸人的皮膚、眼睛或肺部、食道時,會引起表皮組織壞死而造成灼傷。內(nèi)部器官被灼傷后可引起炎癥,甚至會造成死亡。5.放射性放射性危險化學品通過放出的射線可阻礙和傷害人體細胞活動機能并導致細胞死亡。部分常見危險化學品的危險特性見表1。表1部分常見危險化學品的危險特性表物質(zhì)名稱閃點,℃燃點,℃爆炸極限,%最小點火能,mJ容許濃度,mg/m3說明乙炔3052.5~800.019鋁粉645203(TWA)4(STEL)氨65115~2820(TWA)30(STEL)苯-115621.3~80.0226(TWA)10(STEL)一氧化碳60912.5~74.220(TWA)30(STEL)非高原氯1(MAC)氯乙烯-784725.6~3310(TWA)25(STEL)乙醇134434.7~19乙烯4502.7~36甲醛504307~730.5(MAC)汽油-43280~4561.4~7.6氫氣5004.1~74.20.0018氰化氫-185385.6~401(MAC)硫化氫2604~4610(MAC)甲烷5375.3~150.02光氣0.5(MAC)黃磷300.05(TWA)0.1(STEL)遇撞擊、摩擦、氧化劑可燃爆氯酸鉀遇撞擊可燃爆,強氧化劑丙烷4502.9~9.50.26硫酸強腐蝕性硝酸強腐蝕性氫氧化鈉強腐蝕性注:表中容許濃度一列中MAC是指最高容許濃度,TWA指時間加權(quán)平均容許濃度,STEL指短時間接觸容許濃度。四、化學品安全技術(shù)說明書和安全標簽化學品安全技術(shù)說明書化學品安全技術(shù)說明書,國際上稱作化學品安全信息卡,簡稱CSDS(ChemicalSafetyDateSheet)或MSDS(MaterialSafetyDateSheet),是一份關于化學品燃爆、毒性和環(huán)境危害以及安全使用、泄漏應急處理、主要理化參數(shù)、法律法規(guī)等方面信息的綜合性文件。作為最基礎的技術(shù)文件,化學品安全技術(shù)說明書的主要用途是傳遞安全信息,其主要作用體現(xiàn)在:(1)是化學品安全生產(chǎn)、安全流通、安全使用的指導性文件;(2)是應急作業(yè)人員進行應急作業(yè)時的技術(shù)指南;(3)為危險化學品生產(chǎn)、處置、貯存和使用各環(huán)節(jié)制訂安全操作規(guī)程提供技術(shù)信息;(4)為危害控制和預防措施的設計提供技術(shù)依據(jù);(5)是企業(yè)安全教育的主要內(nèi)容。根據(jù)國家標準《化學品安全技術(shù)說明書編寫規(guī)定》(GB16483—2000)要求,化學品安全技術(shù)說明書包括16大項近70個小項的安全信息內(nèi)容,具體項目內(nèi)容如下:(1)化學品及企業(yè)標識。主要標明化學品名稱,生產(chǎn)企業(yè)名稱、地址、郵編、電話、應急電話、傳真和電子郵件地址等信息。(2)成分/組成信息。標明該化學品是純化學品還是混合物。純化學品,應給出其化學品名稱、通用名和商品名、分子式、相對分子質(zhì)量、濃度以及化學文摘索引登記號(CAS號)?;旌衔?,應給出每種組成及其比例,尤其要給出危害性組分的濃度或濃度范圍。(3)危害性概述。簡要概述該化學品最重要的危害和效應,主要包括:危險類別、侵入途徑、健康危害、環(huán)境危害、燃爆危險等信息。(4)急救措施。主要指現(xiàn)場作業(yè)人員受到意外傷害時,所采取的自救或互救的簡要處理方法,包括:眼睛接觸、皮膚接觸、吸入、食入的急救措施。(5)消防措施。說明合適的滅火劑及滅火方法和因安全原因禁止使用的滅火劑,以及消防員的特殊防護用品;并提供有關火災時化學品的性能、燃燒分解產(chǎn)物以及應采取的預防措施等資料。(6)泄漏應急處理。指化學品泄露后現(xiàn)場可采用的簡單有效的應急措施、注意事項和消除方法,包括:應急行動、應急人員防護、環(huán)保措施、消除方法等內(nèi)容。(7)操作處置與儲存。主要指化學品操作處理和安全儲存方面的信息資料,包括:操作處置作業(yè)中的安全注意事項、安全儲存條件和注意事項。(8)接觸控制/個體防護。主要指為保護作業(yè)人員免受化學品危害而采用的防護方法和手段,包括:最高容許濃度、工程控制、呼吸系統(tǒng)防護、眼睛防護、身體防護、手防護、其他防護要求。(9)理化特性。主要描述化學品的外觀及理化性質(zhì)等方面的信息。(10)穩(wěn)定性和反應活性。主要敘述化學品的穩(wěn)定性和反應活性方面的信息。(11)毒理學資料。主要提供化學品的毒性、刺激性、致癌性等信息。(12)環(huán)境生態(tài)學資料。主要敘述化學品的環(huán)境生態(tài)效應和行為,包括:遷移性、降解性、生物累積性和生態(tài)毒性等。(13)廢棄處置。提供化學品和可能裝有有害化學品殘余的污染包裝的安全處置方法及要求。(14)運輸信息。主要指國內(nèi)、國際化學品包裝與運輸?shù)囊蠹斑\輸規(guī)定的分類和編號,包括:危險貨物編號、包裝標志、包裝方法、UN編號及運輸注意事項等。(15)法規(guī)信息。主要是化學品管理方面的法律條款和標準。(16)其他信息。主要提供其他對安全有重要意義的信息,包括:參考文獻、填表時間、填表部門、填表人、數(shù)據(jù)審核單位等?;瘜W品安全技術(shù)說明書由化學品生產(chǎn)供應企業(yè)編印,在交付商品時提供給用戶;化學品的用戶在接收、使用化學品時,要認真閱讀技術(shù)說明書,了解和掌握化學品危險性,并根據(jù)使用的情形制訂安全操作規(guī)程,選用合適的防護器具,培訓作業(yè)人員?;瘜W品安全技術(shù)說明書的內(nèi)容,從制作之日算起,每五年更新一次,要不斷補充信息資料,若發(fā)現(xiàn)新的危害性,在有關信息發(fā)布后的半年內(nèi),生產(chǎn)企業(yè)必須對技術(shù)說明書的內(nèi)容進行修訂。危險化學品安全標簽危險化學品安全標簽是用文字、圖形符號和編碼的組合形式表示化學品所具有的危險性和安全注意事項。圖1是危險化學品安全標簽的樣例?!痘瘜W品安全標簽編寫規(guī)定》(GB15258—1999)規(guī)定了危險化學品安全標簽的內(nèi)容、格式和制作等事項,具體內(nèi)容如下:(1)名稱。用中英文分別標明危險化學品的通用名稱。名稱要求醒目清晰,位于標簽的正上方。(2)分子式??捎迷胤柡蛿?shù)字表示分子中各原子數(shù),居名稱的下方。若是混合物此項可略。(3)化學成分及組成。標出化學品的主要成分和含有的有害組分、含量或濃度。(4)編號。應標明聯(lián)合國危險貨物運輸編號和中國危險貨物運輸編號,分別用UNNo.和CNNo.表示。(5)標志。采用聯(lián)合國《關于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書》和GB13690—1992規(guī)定的符號。每種化學品最多可選用兩個標志。標志符號居標簽右邊。(6)警示詞。根據(jù)化學品的危險程度,分別用“危險”、“警告”、“注意”三個詞進行危害程度的警示。當某種化學品具有兩種及兩種以上的危險性時,用危險性最大的警示詞。警示詞一般位于化學品名稱下方,要求醒目、清晰。警示詞應用的一般原則參見表2:表2警示詞與化學品危險性類別的對應關系警示詞化學品危險性類別危險爆炸品、易燃氣體、有毒氣體、低閃點液體、一級自燃物品、一級遇濕易燃物品、一級氧化劑、有機過氧化物、劇毒品、一級酸性腐蝕品警告不燃氣體、中閃點液體、一級易燃固體、二級自燃物品、二級遇濕易燃物品、二級氧化劑、有毒品、二級酸性腐蝕品、一級堿性腐蝕品注意高閃點液體、二級易燃固體、有害品、二級堿性腐蝕品、其他腐蝕品圖1危險化學品安全標簽樣例(7)危險性概述。簡要概述化學品燃燒爆炸危險特性、健康危害和環(huán)境危害。說明要與安全技術(shù)說明書的內(nèi)容相一致。居于警示詞下方。(8)安全措施。表述化學品在其處置、搬運、儲存和使用作業(yè)中所必須注意的事項和發(fā)生意外時簡單有效的救護措施等,要求內(nèi)容簡明扼要、重點突出。(9)滅火。若化學品為易(可)燃或助燃物質(zhì),應提示有效的滅火劑和禁用的滅火劑以及滅火注意事項。(10)批號。注明生產(chǎn)日期和生產(chǎn)班次。(11)提示向生產(chǎn)銷售企業(yè)索取安全技術(shù)說明書。(12)生產(chǎn)企業(yè)名稱、地址、郵編、電話。(13)應急咨詢電話。填寫化學品生產(chǎn)企業(yè)的應急咨詢電話和國家化學事故應急咨詢電話。在使用危險化學品安全標簽時,應注意以下事項:(1)安全標簽應由生產(chǎn)企業(yè)在貨物出廠前粘貼、掛栓、印刷。出廠后若要改換包裝,則由改換包裝單位重新粘貼、掛栓、印刷標簽。(2)安全標簽應粘貼、掛栓、印刷在危險化學品容器或包裝的明顯位置;粘貼、掛栓、印刷應牢固,以便在運輸、貯存期間不會脫落。(3)盛裝危險化學品的容器或包裝,在經(jīng)過處理并確認其危險性完全消除之后,方可撕下標簽,否則不能撕下相應的標簽。(4)當某種化學品有新的信息發(fā)現(xiàn)時,標簽應及時修訂、更改。在正常情況下,標簽的更新時間應與安全技術(shù)說明書相同,不得超過五年。危險化學品的燃燒爆炸類型和過程1.燃燒爆炸分類危險化學品的燃燒按其要素構(gòu)成的條件和瞬間發(fā)生的特點,可分為閃燃、著火和自燃三種類型。危險化學品的爆炸可按爆炸反應物質(zhì)分為簡單分解爆炸、復雜分解爆炸和爆炸性混合物爆炸。(1)簡單分解爆炸。引起簡單分解爆炸的爆炸物,在爆炸時并不一定發(fā)生燃燒反應,其爆炸所需要的熱量是由爆炸物本身分解產(chǎn)生的。屬于這一類的有乙炔銀、疊氮鉛等,這類物質(zhì)受輕微震動即可能引起爆炸,十分危險。此外,還有些可爆氣體在一定條件下,特別是在受壓情況下,能發(fā)生簡單分解爆炸。例如乙炔、環(huán)氧乙烷等在壓力下的分解爆炸。(2)復雜分解爆炸。這類可爆物的危險性較簡單分解爆炸物稍低。其爆炸時伴有燃燒現(xiàn)象,燃燒所需的氧由本身分解產(chǎn)生。例如梯恩梯、黑索金等。(3)爆炸性混合物爆炸。所有可燃性氣體、蒸氣、液體霧滴及粉塵與空氣(氧)的混合物發(fā)生的爆炸均屬此類。這類混合物的爆炸需要一定的條件,如混合物中可燃物濃度、氧含量及點火能量等。實際上,這類爆炸就是可燃物與助燃物按一定比例混合后遇點火源產(chǎn)生的帶有沖擊力的快速燃燒。2.燃燒爆炸過程(1)燃燒。除了一些熔點較高的無機固體外,可燃物質(zhì)的燃燒一般是在氣相中進行的。由于可燃物質(zhì)的狀態(tài)不同,其燃燒過程也不相同。相對于可燃固體和液體,可燃氣體最易燃燒,燃燒所需要的熱量只用于本身的氧化分解,并使其達到著火點。氣體在極短的時間內(nèi)就能全部燃盡。液體在點火源作用下,先蒸發(fā)成蒸氣,而后氧化分解進行燃燒。固體燃燒一般有兩種情況:對于硫、磷等簡單物質(zhì),受熱時首先熔化,而后蒸發(fā)為蒸氣進行燃燒,無分解過程;對于復合物質(zhì),受熱時可能首先分解成其組成部分,生產(chǎn)氣態(tài)和液態(tài)產(chǎn)物,而后氣態(tài)產(chǎn)物和液態(tài)產(chǎn)物蒸氣著火燃燒。(2)分解爆炸性氣體爆炸。某些單一成分的氣體,在一定的溫度下對其施加一定的壓力時則會產(chǎn)生分解爆炸。這主要是由于物質(zhì)的分解熱的產(chǎn)生而引起的,產(chǎn)生分解爆炸并不需要助燃性氣體存在。在高壓下容易產(chǎn)生分解爆炸的氣體,當壓力低于某數(shù)值時則不會發(fā)生分解爆炸,這個壓力稱為分解爆炸的臨界壓力。各種具有分解爆炸特性氣體的臨界壓力是不同的,如乙炔分解爆炸的臨界壓力是1.4MPa,其反應式如下:C2H2→2C(固)+H2+226kJ(3)粉塵爆炸。粉塵爆炸是懸浮在空氣中的可燃性固體微粒接觸到火焰(明火)或電火花等點火源時發(fā)生的爆炸現(xiàn)象。金屬粉塵、煤粉、塑料粉塵、有機物粉塵、纖維粉塵及農(nóng)副產(chǎn)品谷物面粉等都可能造成粉塵爆炸事故。1)粉塵空氣混合物產(chǎn)生爆炸的過程①熱能加在粒子表面,使溫度逐漸上升;②粒子表面的分子發(fā)生熱分解或干餾作用,使粒子周圍產(chǎn)生氣體;③產(chǎn)生的可燃氣體與空氣混合形成爆炸性混合氣體,同時燃燒爆炸;④由燃燒產(chǎn)生的熱進一步促進粉塵分解,燃燒連續(xù)傳播,在適合條件下發(fā)生爆炸。上述過程是在瞬間完成的。2)粉塵爆炸的特點①粉塵爆炸的燃燒速度、爆炸壓力均比混合氣體爆炸小。②粉塵爆炸多數(shù)為不完全燃燒,所以產(chǎn)生的一氧化碳等有毒物質(zhì)也相當多。③可產(chǎn)生粉塵爆炸的顆粒非常小,可作為氣溶膠狀態(tài)分散懸浮在空氣中,不產(chǎn)生下沉。堆積的可燃性粉塵通常不會爆炸。但由于局部的爆炸、爆炸波的傳播使堆積的粉塵受到擾動而飛揚,形成粉塵霧,從而產(chǎn)生二次、三次爆炸。(4)蒸氣云爆炸可燃氣體遇點火源被點燃后,若發(fā)生層流或近似層流燃燒,速度較低,不足以產(chǎn)生顯著的爆炸超壓,在這種條件下蒸氣云僅僅是燃燒,在燃燒傳播過程中,由于遇到障礙物或受到局部約束,引起局部紊流,火焰與火焰相互作用產(chǎn)生更高的體積燃燒速率,使膨脹流加劇,而這又使紊流更強烈,從而又能導致更高的體積燃燒速率,結(jié)果火焰?zhèn)鞑ニ俣炔粩嗵岣?,可達層流燃燒的十幾倍乃至幾十倍,發(fā)生爆炸。一般要發(fā)生帶破壞性超壓的蒸氣云爆炸應具備以下幾個條件:1)泄漏物必須可燃且具備適當?shù)臏囟群蛪毫l件。2)必須在點燃之前即擴散階段形成一個足夠大的云團,如果在一個工藝區(qū)域內(nèi)發(fā)生泄漏,經(jīng)過一段延遲時間形成云團后再點燃,則往往會產(chǎn)生劇烈的爆炸。3)產(chǎn)生的足夠數(shù)量的云團處于該物質(zhì)的爆炸極限范圍內(nèi)才能產(chǎn)生顯著的爆炸超壓。蒸氣云團可分為3個區(qū)域,分別是:泄漏點周圍是富集區(qū),云團邊緣是貧集區(qū),介于二者之間的區(qū)域內(nèi)的云團處于爆炸極限范圍內(nèi)。這部分蒸氣云所占的比例取決于多個因素,包括泄漏物的種類和數(shù)量,泄漏時的壓力,泄漏孔徑的大小,云團受約束程度,以及風速、濕度和其他環(huán)境條件?;瘜W品燃燒爆炸事故對人員和環(huán)境的危害火災與爆炸都會造成生產(chǎn)設施的重大破壞和人員傷亡,但兩者的發(fā)展過程顯著不同。火災是在起火后火場逐漸蔓延擴大,隨著時間的延續(xù),損失程度迅速增長,損失大約與時間的平方成比例,如火災時間延長一倍,損失可能增加4倍。爆炸則是猝不及防,往往僅在瞬間爆炸過程已經(jīng)結(jié)束,并造成設備損壞、廠房倒塌、人員傷亡等損失。危險化學品的燃燒爆炸事故通常伴隨發(fā)熱、發(fā)光、壓力上升、真空和電離等現(xiàn)象,具有很強的破壞作用。它與危險化學品的數(shù)量和性質(zhì)、燃燒爆炸時的條件以及位置等因素有關。主要破壞形式有以下幾種:高溫的破壞作用燃燒爆炸時產(chǎn)生的高溫,爆炸后建筑物內(nèi)遺留大量的熱和殘余火苗,會把從破壞的設備內(nèi)部不斷噴出的可燃氣體、易燃或可燃液體的蒸氣點燃,也可能把其他可燃物點燃引起火災。當盛裝易燃物的容器、管道發(fā)生爆炸時,爆炸拋出的易燃物有可能引起大面積火災,這種情況在油罐、液化氣瓶爆破后最易發(fā)生。正在運行的燃燒設備或高溫的化工設備被破壞時,其灼熱的碎片可能飛出,點燃附近儲存的燃料或其它可燃物,引起火災。此外,高溫輻射還可能使附近人員受到嚴重灼燙傷害甚至死亡。爆炸的破壞作用爆炸碎片的破壞作用機械設備、裝置、容器等爆炸后產(chǎn)生許多碎片,飛出后會在相當大的范圍內(nèi)造成危害。一般碎片在100~500m內(nèi)飛散。爆炸沖擊波的破壞作用物質(zhì)爆炸時,產(chǎn)生的高溫、高壓氣體以極高的速度膨脹,像活塞一樣擠壓周圍空氣,把爆炸反應釋放出的部分能量傳遞給壓縮的空氣層,空氣受沖擊而發(fā)生擾動,使其壓力、密度等產(chǎn)生突變,這種擾動在空氣中傳播就稱為沖擊波。沖擊波的傳播速度極快,在傳播過程中,可以對周圍環(huán)境中的機械設備和建筑物產(chǎn)生破壞作用和使人傷亡。沖擊波還可以在它的作用區(qū)域內(nèi)產(chǎn)生震蕩作用,使物體因震蕩而松散,甚至破壞。沖擊波的破壞作用主要是由其波陣面上的超壓引起的。在爆炸中心附近,空氣沖擊波波陣面上的超壓可達幾個甚至十幾個大氣壓,在這樣高的超壓作用下,建筑物被摧毀,機械設備、管道等也會受到嚴重破壞。當沖擊波大面積作用于建筑物時,波陣面超壓在20~30kPa內(nèi),就足以使大部分磚木結(jié)構(gòu)建筑物受到嚴重破壞。超壓在100kPa以上時,除堅固的鋼筋混凝土建筑外,其余部分將全部破壞。造成中毒和環(huán)境污染在實際生產(chǎn)中,許多物質(zhì)不僅是可燃的,而且是有毒的,發(fā)生爆炸事故時,會使大量有毒物質(zhì)外泄,造成人員中毒和環(huán)境污染。此外,有些物質(zhì)本身毒性不強,但燃燒過程中可能釋放出大量有毒氣體和煙霧,造成人員中毒和環(huán)境污染。例如2005年11月13日吉林石化公司雙苯廠發(fā)生爆炸事故,造成大量苯類污染物進入松花江水體,引發(fā)了重大水環(huán)境污染事件,波及中俄兩國。七、危險化學品事故的控制和防護措施危險化學品中毒、污染事故預防控制措施目前采取的主要措施是替代、變更工藝、隔離、通風、個體防護和保持衛(wèi)生。替代控制、預防化學品危害最理想的方法是不使用有毒有害和易燃、易爆的化學品,但這很難做到,通常的做法是選用無毒或低毒的化學品替代已有的有毒有害化學品。例如,用甲苯替代噴漆和涂漆中用的苯,用脂肪烴替代膠水或黏合劑中的芳烴等。2.變更工藝雖然替代是控制化學品危害的首選方案,但是目前可供選擇的替代品往往是很有限的,特別是因技術(shù)和經(jīng)濟方面的原因,不可避免地要生產(chǎn)、使用有害化學品。這時可通過變更工藝消除或降低化學品危害。例如,以往用乙炔制乙醛,采用汞做催化劑,現(xiàn)在發(fā)展為用乙烯為原料,通過氧化或氧氯化制乙醛,不需用汞做催化劑。通過變更工藝,徹底消除了汞害。3.隔離隔離就是通過封閉、設置屏障等措施,避免作業(yè)人員直接暴露于有害環(huán)境中。最常用的隔離方法是將生產(chǎn)或使用的設備完全封閉起來,使工人在操作中不接觸化學品。隔離操作是另一種常用的隔離方法,簡單的說,就是把生產(chǎn)設備與操作室隔離開。最簡單的形式就是把生產(chǎn)設備的管線閥門、電控開關放在與生產(chǎn)地點完全隔離的操作室內(nèi)。4、通風通風是控制作業(yè)場所中有害氣體、蒸氣或粉塵最有效的措施之一。借助于有效的通風,使作業(yè)場所空氣中有害氣體、蒸氣或粉塵的濃度低于規(guī)定濃度,保證工人的身體健康,防止火災、爆炸事故的發(fā)生。通風分局部排風和全面通風兩種。局部排風是把污染源罩起來,抽出污染空氣,所需風量小,經(jīng)濟有效,并便于凈化回收。全面通風則是用新鮮空氣將作業(yè)場所中的污染物稀釋到安全濃度以下,所需風量大,不能凈化回收。對于點式擴散源,可使用局部排風。使用局部排風時,應使污染源處于通風罩控制范圍內(nèi)。為了確保通風系統(tǒng)的高效率,通風系統(tǒng)設計的合理性十分重要。對于已安裝的通風系統(tǒng),要經(jīng)常加以維護和保養(yǎng),使其有效的發(fā)揮作用。對于面式擴散源,要使用全面通風。全面通風亦稱稀釋通風,其原理是向作業(yè)場所提供新鮮空氣,抽出污染空氣,進而稀釋有害氣體、蒸氣或粉塵,從而降低其濃度。采用全面通風時,在廠房設計階段就要考慮空氣流向等因素。因為全面通風的目的不是消除污染源物,而是將污染物分散稀釋,所以全面通風僅適合于低毒性作業(yè)場所,不適合于污染物量大的作業(yè)場所。像實驗室中的通風櫥,焊接室或噴漆室可移動的通風管和導管都是局部通風設備。在冶煉廠,熔化的物質(zhì)從一端流向另一端時散發(fā)出有毒的煙和氣,兩種通風系統(tǒng)都要使用。5、個體防護當作業(yè)場所中有害化學品的濃度超標時,工人就必須使用合適的個體防護用品。個體防護用品不能降低作業(yè)場所中有害化學品的濃度,它僅僅是一道阻止有害物進入人體的屏障。防護用品本身的失效就意味著保護屏障的消失,因此個體防護不能被視為控制危害的主要手段,而只能作為一種輔助性措施。6、保持衛(wèi)生保持衛(wèi)生包括保持作業(yè)場所清潔和作業(yè)人員的個人衛(wèi)生兩個方面。經(jīng)常清洗作業(yè)場所,對廢棄物、溢出物加以適當處理,保持作業(yè)場所清潔,也能有效的預防和控制化學品危害。作業(yè)人員應養(yǎng)成良好的衛(wèi)生習慣,防止有害物附著在皮膚上,防止有害物通過皮膚滲入體內(nèi)。危險化學品火災、爆炸事故的預防從理論上講,防止火災、爆炸事故發(fā)生的基本原則主要有以下三點:防止燃燒、爆炸系統(tǒng)的形成(1)替代。(2)密閉。(3)惰性氣體保護。(4)通風置換。(5)安全監(jiān)測及連鎖。2、消除點火源能發(fā)生事故的點火源有明火、高溫表面、沖擊、摩擦、自燃、發(fā)熱、電氣火花、靜電火花、化學反應熱、光線照射等。具體的做法有:(1)控制明火和高溫表面。(2)防止摩擦和撞擊產(chǎn)生火花。(3)火災、爆炸危險場所采用防爆電氣設備,避免電氣火花。3、限制火災、爆炸蔓延擴散的措施限制火災、爆炸蔓延擴散的措施包括阻火裝置、防爆卸壓裝置及防火防爆分隔等。八、危險化學品的儲存與運輸安全(一)危險化學品運輸安全技術(shù)與要求化學品在運輸中發(fā)生事故的情況比較常見,全面了解并掌握有關化學品的安全運輸規(guī)定,對降低運輸事故具有重要意義。1、國家隊危險化學品的運輸實行資質(zhì)認定制度,未經(jīng)資質(zhì)認定,不得運輸危險化學品。2、托運危險化學品必須出示有關證明,在指定的鐵路、公路交通、航運等部門辦理手續(xù)。托運物品必須與托運單上所列的品名相符。3、危險物品的裝卸人員,應按裝運危險物品的性質(zhì),佩戴相應的防護用品,裝卸時必須輕裝輕卸,嚴禁摔拖、重壓和摩擦,不得損毀包裝容器,并注意標志,堆放穩(wěn)妥。4、危險物品裝卸前,應對車(船)搬運工具進行必要的通風和清洗,不得留有殘渣,對裝有劇毒物品的車(船),卸車(船)后必須洗刷干凈。5、裝運爆炸、劇毒、反射性、易燃液體、可燃氣體等物品,必須使用符合安全要求的運輸工具;禁忌物料不得混運;禁止用電瓶車、翻斗車、鏟車、自行車等運輸爆炸物品。運輸強氧化劑、爆炸品及用鐵桶包裝的一級易燃液體時,沒有采取可靠的安全措施時,不得用鐵底板車及汽車掛車;禁止用叉車、鏟車、翻斗車搬運易燃、易爆液化氣體等危險物品;溫度較高地區(qū)裝運液化氣體和易燃液體等危險物品,要有防嗮措施;反射性物品應用專用運輸搬運車和臺架搬運,裝卸機械應按規(guī)定負荷降低25%的裝卸量;遇水燃燒物品及有毒物品,禁止用小型機帆船、小木船和水泥船承運。6、運輸爆炸、劇毒和反射性物品,應指派專人押運,押運人員不得少于2人。7、運輸危險物品的車輛,必須保持安全車速,保持車距,嚴禁超車、超速和強行會車。運輸危險物品的行車路線,必須事先經(jīng)當?shù)毓步煌ú块T批準,按指定的路線和時間運輸,不可在繁華街道行駛和停留。8、運輸易燃、易爆物品的機動車,其排氣管應裝阻火器,并懸掛“危險品”標志。9、運輸散裝固體危險物品,應根據(jù)性質(zhì),采取防火、防爆、防水、防粉塵飛揚和遮陽等措施。10、禁止利用內(nèi)河以及其他封閉水域運輸劇毒化學品。通過公路運輸劇毒化學品的,托運人應當向目的地的縣級人民政府公安部門申請辦理劇毒化學品公路運輸通行證。辦理劇毒化學品公路運輸通行證時,托運人應當向公安部門提交有關危險化學品的品名、數(shù)量、運輸始發(fā)地和目的地、運輸路線、運輸單位、駕駛?cè)藛T、押運人員、經(jīng)營單位和購買單位資質(zhì)情況的材料。11、運輸危險化學品需要添加抑制劑或者穩(wěn)定劑的,托運人交付托運時應當添加抑制劑或者穩(wěn)定劑,并告知承運人。12、危險化學品運輸企業(yè),應當對其駕駛員、船員、裝卸管理人員、押運人員進行有關安全知識培訓。駕駛員、船員、裝卸管理人員、押運人員必須掌握危險化學品運輸?shù)陌踩R,并經(jīng)所在地設區(qū)的市級人民政府交通部門考核合格,船員經(jīng)海事管理機構(gòu)考核合格,取得上崗資格證,方可上崗作業(yè)。(二)危險化學品儲存的基本要求根據(jù)GB15603—1995《常用危險化學品貯存通則》的規(guī)定,儲存危險化學品基本安全要求是:1、儲存危險化學品必須遵照國家法律、法規(guī)和其他有關的規(guī)定。2、危險化學品必須儲存在經(jīng)公安部門批準設置的專門的危險化學品倉庫中,經(jīng)銷部門自管倉庫儲存危險化學品及儲存數(shù)量必須經(jīng)公安部門批準。未經(jīng)批準不得隨意設置危險化學品儲存?zhèn)}庫。3、危險化學品露天堆放,應符合防火、防爆的安全要求,爆炸物品、一級易燃物品、遇濕燃燒物品、劇毒物品不得露天堆放。4、儲存危險化學品的倉庫必須配備有專業(yè)知識的技術(shù)人員,其庫房及場所應設專人管理,管理人員必須配備可靠的個人安全防護用品。5、儲存的危險化學品應有明顯的標志,標志應符合GB190—1990《危險貨物包裝標志》的規(guī)定。同一區(qū)域儲存兩種或兩種以上不同級別的危險化學品時,應按最高等級危險化學品的性能標志。6、危險化學品的儲存方式分為3種:隔離儲存,隔開儲存,分離儲存。7、根據(jù)危險化學品性能分區(qū)、分類、分庫儲存。各類危險化學品不得與禁忌物料混合儲存。8、儲存危險化學品的建筑物、區(qū)域內(nèi)嚴禁吸煙和使用明火。(三)危險化學品分類儲存的安全技術(shù)《常用化學危險品貯存通則》(GB15603—1995)、《易燃易爆性商品儲藏養(yǎng)護技術(shù)條件》(GB17914—1999)、《腐蝕性商品儲藏養(yǎng)護技術(shù)條件》(GB17915—1999)、《毒害性商品儲藏養(yǎng)護條件》(GB17916—1999)等標準分別規(guī)定了危險化學品儲存場所的要求、儲量的限制以及不同類別危險化學品的儲存要求。(四)危險化學品包裝安全要求《危險貨物的運輸包裝通用技術(shù)條件》(GB12463—1990)把危險貨物包裝分成3類:1、=1\*ROMANI類包裝:貨物具有較大危險性,包裝強度要求高。2、=2\*ROMANII類包裝:貨物具有中等危險性,包裝強度要求較高。3、=3\*ROMANIII類包裝:貨物具有的危險性小,包裝強度要求一般。標準里還規(guī)定了這些包裝的基本要求、性能試驗和檢驗方法等,也規(guī)定了包裝容器的類型和標記代號?!段kU貨物運輸包裝類別劃分原則》(GB15098—1994)規(guī)定了劃分各類危險化學品運輸包裝類別的基本原則。(五)接觸和混合儲運的危險性某些化學品接觸或混合時其危險性增加。有些化學品接觸或混合易燃燒,還有些接觸或混合易發(fā)生爆炸。有些化學品在發(fā)生事故時,所使用的滅火方法不同。《常用化學危險品貯存通則》(GB15603—1995)、《易燃易爆性商品儲藏養(yǎng)護技術(shù)條件》(GB17914—1999)、《腐蝕性商品儲藏養(yǎng)護技術(shù)條件》(GB17915—1999)、《毒害性商品儲藏養(yǎng)護條件》(GB17916—1999)等標準的附錄中均附有危險化學品混存性能互抵表。必須掌握危險化學品之間的抵觸和不相容性,避免將禁忌物料混儲混運,以保證儲運安全。九、危險化學品經(jīng)營的安全要求《危險化學品安全管理條例》在第三章中對危險化學品的經(jīng)營作了專項規(guī)定。《危險化學品安全管理條例》第二十七條規(guī)定:國家對危險化學品經(jīng)營銷售實行許可制度。未經(jīng)許可,任何單位和個人都不得經(jīng)營銷售危險化學品。《危險化學品安全管理條例》第二十九條明確了辦理經(jīng)營許可證的程序:一是申請:經(jīng)營劇毒化學品和其他危險化學品的,應當分別向省、自治區(qū)、直轄市人民政府經(jīng)濟貿(mào)易管理部門或者設區(qū)的市級人民政府負責危險化學品安全監(jiān)督管理綜合工作的部門提出申請,并附送《危險化學品安全管理條例》第二十八條規(guī)定的危險化學品經(jīng)營企業(yè)必須具備條件的相關證明材料。二是審查:省、自治區(qū)、直轄市人民政府經(jīng)濟貿(mào)易管理部門或者設區(qū)的市級人民政府負責危險化學品安全監(jiān)督管理綜合工作的部門接到申請后,依照《危險化學品安全管理條例》的規(guī)定對申請人提交的證明材料和經(jīng)營場所進行審查。三是發(fā)證:經(jīng)審查,符合條件的,頒發(fā)危險化學品經(jīng)營許可證,并將頒發(fā)危險化學品經(jīng)營許可證的情況通報同級公安部門和環(huán)境保護部門。對不符合條件的,書面通知申請人并說明理由。四是登記注冊:申請人憑危險化學品經(jīng)營許可證向工商行政管理部門辦理登記注冊手續(xù)。為了加強危險化學品經(jīng)營許可證的管理,國家經(jīng)貿(mào)委依據(jù)《危險化學品安全管理條例》頒布了《危險化學品經(jīng)營許可證管理辦法》,對經(jīng)營許可證的種類、申請與審批、監(jiān)督管理等做了詳細規(guī)定。目前,危險化學品經(jīng)營許可的相關職能由國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理局履行。(一)危險化學品經(jīng)營企業(yè)的條件和要求《危險化學品安全管理條例》第二十八條規(guī)定,危險化學品經(jīng)營企業(yè),必須具備下列條件:(1)、經(jīng)營場所和儲存設施符合國家標準。(2)、主管人員和業(yè)務人員經(jīng)過專業(yè)培訓,并取得上崗資格。(3)、有健全的安全管理制度。(4)、符合法律、法規(guī)規(guī)定和國家標準要求的其他條件。1、經(jīng)營場所和儲存設施符合國家標準《危險化學品經(jīng)營企業(yè)開業(yè)條件和技術(shù)要求》(GB18265—2000)規(guī)定:(1)危險化學品經(jīng)營企業(yè)的經(jīng)營場所應坐落在交通便利、便于疏散處。(2)危險化學品經(jīng)營企業(yè)的經(jīng)營場所的建筑物應符合GBJ16—1987《建筑設計防火規(guī)范》的要求。(3)從事危險化學品批發(fā)業(yè)務的企業(yè),應具備經(jīng)縣級以上(含縣級)公安、消防部門批準的專用危險化學品倉庫(自有或租用)。所經(jīng)營的危險化學品不得存放在經(jīng)營場所。(4)零售業(yè)務的店面應與繁華的商業(yè)區(qū)或居住人口稠密區(qū)保持500米以上距離。(5)零售業(yè)務的店面經(jīng)營面積(不含庫房)應不小于60m2,其店面內(nèi)不得設有生活設施。(6)零售業(yè)務的店面內(nèi)只許存放民用小包裝的危險化學品,其存放總質(zhì)量不得超過1噸。(7)零售業(yè)務的店面內(nèi)危險化學品的擺放應布局合理,禁忌物料不能混放。綜合性商場(含建材市場)所經(jīng)營的危險化學品應有專柜存放。(8)零售業(yè)務的店面與存放危險化學品的庫房(或罩棚)應有實墻相隔。單一品種存放量不能超過500kg,總質(zhì)量不能超過2t。(9)零售店面?zhèn)湄泿旆繎鶕?jù)危險化學品的性質(zhì)與禁忌分別采用隔離儲存、隔開儲存或分離儲存等不同方式進行儲存。2、主管人員和業(yè)務人員經(jīng)過專業(yè)培訓,并取得上崗資格《危險化學品經(jīng)營企業(yè)開業(yè)條件和技術(shù)要求》(GB18265—2000)要求危險化學品經(jīng)營企業(yè)的法定代表人或經(jīng)理應經(jīng)過國家授權(quán)部門的專業(yè)培訓,取得合格證書方能從事經(jīng)營活動。企業(yè)業(yè)務經(jīng)營人員應通過國家授權(quán)部門的專業(yè)培訓,取得合格證書方能上崗。3、有健全的安全管理制度一般要有危險化學品購銷管理制度;劇毒物品購銷管理制度;危險化學品經(jīng)營手續(xù)環(huán)節(jié)交接責任管理制度;危險化學品運輸管理制度;經(jīng)營人員崗位責任制;商品儲存保管管理制度等。4、符合法律、法規(guī)規(guī)定和國家標準要求的其他條件《危險化學品經(jīng)營企業(yè)開業(yè)條件和技術(shù)要求》(GB18265—2000)規(guī)定了零售業(yè)務的范圍。零售業(yè)務只許經(jīng)營除爆炸品、反射性物品、劇毒物品以外的危險化學品。(1)零售業(yè)務的店面內(nèi)顯著位置應設有“禁止明火”等警示標志。(2)零售業(yè)務的店面內(nèi)應放置有效的消防急救安全設施。(3)零售業(yè)務的店面?zhèn)湄泿旆繎獔蠊?、消防部門批準。(4)運輸危險化學品的車輛應專車專用。按照《危險化學品安全管理條例》只能委托有危險化學品運輸資質(zhì)的運輸企業(yè)承運并有明顯標志?!段kU化學品安全管理條例》第三十條規(guī)定:經(jīng)營危險化學品,不得有下列行為:從未取得危險化學品生產(chǎn)許可證或者危險化學品經(jīng)營許可證的企業(yè)采購危險化學品;經(jīng)營國家明令禁止的危險化學品和用劇毒化學品生產(chǎn)的滅鼠藥以及其他可能進入人民日常生活的化學產(chǎn)品和日用化學品;銷售沒有化學品安全技術(shù)說明書和化學品安全標簽的危險化學品?!段kU化學品安全管理條例》第三十一條規(guī)定:危險化學品生產(chǎn)企業(yè)不得向未取得危險化學品經(jīng)營許可證的單位或者個人銷售危險化學品?!段kU化學品安全管理條例》第三十二條規(guī)定:危險化學品經(jīng)營企業(yè)儲存危險化學品,應當遵守第二章的有關規(guī)定。危險化學品商店內(nèi)只能存放民用小包裝的危險化學品,其總量不得超過國家規(guī)定的限量。(二)劇毒品的經(jīng)營經(jīng)營劇毒化學品的企業(yè)要申領經(jīng)營許可證,經(jīng)營劇毒化學品要設專人?!段kU化學品經(jīng)營企業(yè)開業(yè)條件和技術(shù)要求》(GB18265—2000)要求經(jīng)營劇毒物品企業(yè)的人員,除要達到經(jīng)國家授權(quán)部門的專業(yè)培訓,取得合格證書方能上崗的條件外,還應經(jīng)過縣級以上(含縣級)公安部門的專門培訓,取得合格證書后方可上崗。1、劇毒化學品的銷售規(guī)定《危險化學品安全管理條例》第三十三條規(guī)定:劇毒化學品經(jīng)營企業(yè)銷售劇毒化學品,應當記錄購買單位的名稱、地址和購買人員的姓名、身份證號碼及所購劇毒化學品的品名、數(shù)量、用途。記錄應當至少保存1年。劇毒化學品經(jīng)營企業(yè)應當每天核對劇毒化學品的銷售情況;發(fā)現(xiàn)被盜、丟失、誤售等情況時,必須立即向當?shù)毓膊块T報告。2、購買劇毒化學品應遵守的規(guī)定《危險化學品安全管理條例》第三十四條規(guī)定:購買劇毒化學品,應當遵守下列規(guī)定:(1)生產(chǎn)、科研、醫(yī)療等單位經(jīng)常使用劇毒化學品的,應當向設區(qū)的市級人民政府公安部門申請領取購買憑證,憑購買憑證購買。(2)單位臨時需要購買劇毒化學品的,應當憑本單位出具的證明(注明品名、數(shù)量、用途)向設區(qū)的市級人民政府公安部門申請領取準購證,憑準購證購買。(3)個人不得購買農(nóng)藥、滅鼠藥、滅蟲藥以外的劇毒化學品。劇毒化學品生產(chǎn)企業(yè)、經(jīng)營企業(yè)不得向個人或者無購買憑證。準購證的單位銷售劇毒化學品。劇毒化學品購買憑證、準購證不得偽造、變造、買賣、出借或者以其他方式轉(zhuǎn)讓,不得使用作廢的劇毒化學品購買憑證、準購證。劇毒化學品購買憑證和準購證的式樣和具體申領辦法由公安部門制定。十、泄漏控制與銷毀處置技術(shù)(一)泄漏處理及火災控制1、泄漏處理(1)、泄漏源控制。利用截止閥切斷泄漏源,在線堵漏減少泄漏量或利用備用泄料裝置使其安全釋放。(2)、泄漏物處理?,F(xiàn)場泄漏物要及時進行覆蓋、收容、稀釋、處理。在處理時,還應按照危險化學品特性,采用合適的方法處理。2、火災控制(1)滅火一般注意事項1)正確選用滅火劑并充分發(fā)揮其效能。常用的滅火劑有水、蒸汽、二氧化碳、干粉和泡沫等。由于滅火劑的種類較多,效能各不相同,所以在撲救火災時,一定要根據(jù)燃燒物料的性質(zhì)、設備設施的特點、火源點部位(高、低)及其火勢等情況,選擇冷卻、滅火效能特別高的滅火劑進行撲救,充分發(fā)揮滅火劑各自的冷卻與滅火的最大性能。2)注意保護重點部位。例如,當某個區(qū)域內(nèi)有大量易燃易爆或毒性化學物質(zhì)時,就應該把這個部位作為重點保護對象,在實施冷卻保護的同時,要盡快的組織力量消滅其周圍的火源點,以防災情擴大。3)防止復燃復爆。將火災消滅以后,要留有必要數(shù)量的滅火力量繼續(xù)冷卻燃燒區(qū)內(nèi)的設備、設施、建(構(gòu))筑物等,消除著火源,同時將泄漏出的危險化學品及時處理。對可以用水滅火的場所要盡量使用蒸汽或噴霧水流稀釋,排除空間內(nèi)殘存的可燃氣體或蒸氣,以防止復燃復爆。4)防止高溫危害?;饒錾细邷氐拇嬖诓粌H造成火勢蔓延擴大,也會威脅滅火人員安全。可以使用噴水降溫、利用掩體保護、穿隔熱服裝保護、定時組織換班等方法避免高溫危害。5)防止毒害危害。發(fā)生火災時,可能出現(xiàn)一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫、光氣等有毒物質(zhì),在撲救時,應當設置警戒區(qū),進入警戒區(qū)的搶險人員應當佩戴個體防護裝備,并采取適當?shù)氖侄蜗疚铩#?)幾種特殊化學品火災撲救注意事項1)撲救氣體類火災時,切忌盲目撲滅火焰,在沒有采取堵漏措施的情況下,必須保持穩(wěn)定燃燒。否則,大量可燃氣體泄漏出來與空氣混合,遇點火源就會發(fā)生爆炸,造成嚴重后果。2)撲救爆炸物品火災時,切忌用沙土蓋壓,以免增強爆炸物品的爆炸威力;另外撲救爆炸物品堆垛火災時,水流應采用吊射,避免強力水流直接沖擊堆垛,以免堆垛倒塌引起再次爆炸。3)撲救遇濕易燃物品火災時,絕對禁止用水、泡沫、酸堿等濕性滅火劑撲救。一般可使用干粉、二氧化碳、鹵代烷撲救,但鉀、鈉、鋁、鎂等物品用二氧化碳、鹵代烷無效。固體遇濕易燃物品應使用水泥、干砂、干粉、硅藻土等覆蓋。對鎂粉、鋁粉等粉塵,切忌噴射有壓力的滅火劑,以防止將粉塵吹揚起來,引起粉塵爆炸。4)撲救易燃液體火災時,比水輕又不溶于水的液體用直流水、霧狀水滅火往往無效,可用普通蛋白泡沫或輕泡沫撲救;水溶性液體最好用抗溶性泡沫撲救。5)撲救毒害和腐蝕品的火災時,應盡量使用低壓水流或霧狀水,避免腐蝕品、毒害品濺出;遇酸類或堿類腐蝕品最好調(diào)制相應的中和劑稀釋中和。6)易燃固體、自燃物品火災一般可用水和泡沫撲救,只要控制住燃燒范圍,逐步冷卻即可。但有少數(shù)易燃固體、自燃物品的撲救方法比較特殊。如2,4—二硝基苯甲醚、二硝基萘、萘等是易升華的易燃固體,受熱放出易燃蒸氣,能與空氣形成爆炸性混合物,尤其是在室內(nèi),易發(fā)生爆炸。在撲救過程中應不時向燃燒區(qū)域上方及周圍噴射霧狀水,并消除周圍一切點火源。(二)廢棄物銷毀1、固體廢棄物的處置(1)危險廢棄物。使危險廢棄物無害化采用的方法是使它們變成高度不溶性的物質(zhì),也就是固化/穩(wěn)定化的方法。目前常用的固化/穩(wěn)定化方法有:水泥固化、石灰固化、塑性材料固化、有機聚合物固化、自凝膠固化、熔融固化和陶瓷固化。(2)工業(yè)固體廢棄物。工業(yè)固體廢棄物是指在工業(yè)、交通等生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的固體廢棄物。一般工業(yè)廢棄物可以直接進入填埋場進行填埋。對于粒度很小的固體廢棄物,為了防止填埋過程中引起粉塵污染,可裝入編織袋后填埋。2、爆炸性物品的銷毀凡確認不能使用的爆炸性物品,必須予以銷毀,在銷毀以前應報告當?shù)毓膊块T,選擇合適的地點、時間及銷毀方法。一般可采用以下4種方法:爆炸法、燒毀法、溶解法、化學分解法。3、有機過氧化物廢棄物處理有機過氧化物是一種易燃、易爆品。其廢棄物應從作業(yè)場所清除并銷毀,其方法主要取決于該過氧化物的物化性質(zhì),根據(jù)其特性選擇合適的方法處理,以免發(fā)生意外事故。處理方法主要有:分解、燒毀、填埋。十一、危險化學品對人體的侵入途徑、危害、搶救及防護用品選用原則(一)毒性危險化學品毒性危險化學品通過一定途徑進入人體,在體內(nèi)積蓄到一定劑量后,就會表現(xiàn)出慢性中毒癥狀。所謂慢性中毒就是毒性危險化學品長時期、小劑量進入人體所引起的中毒;若在較短時間(一般為3~6個月)有較大劑量毒性危險化學品進入體內(nèi)所引起的中毒稱為亞急性中毒;毒性危險化學品一次或短時間內(nèi)大量進入體內(nèi)所引起的中毒稱為急性中毒。毒性危險化學品在體內(nèi)的毒性與毒性危險化學品的化學結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)、生產(chǎn)環(huán)境、勞動強度、個體因素以及幾種毒性危險化學品的聯(lián)合作用有關。1、毒性危險化學品侵入人體的途徑毒性危險化學品可經(jīng)呼吸道、消化道和皮膚進入人體。在工業(yè)生產(chǎn)中,毒性危險化學品主要經(jīng)呼吸道和皮膚進入體內(nèi),有時也可經(jīng)消化道進入。(1)呼吸道。工業(yè)生產(chǎn)中毒性危險化學品進入人體的最重要的途徑是呼吸道。凡是以氣體、蒸氣、煙、霧、粉塵形式存在的毒性危險化學品,均可經(jīng)呼吸道侵入體內(nèi)。呼吸道吸收程度與其在空氣中的濃度密切相關,濃度越高,吸收越快。(2)皮膚。工業(yè)生產(chǎn)中,毒性危險化學品經(jīng)皮膚吸收引起中毒也比較常見。脂溶性毒性危險化學品經(jīng)表皮吸收后,還需有水溶性,才能進一步擴散和吸收,所以水、脂皆溶的物質(zhì)(如苯胺)易被皮膚吸收。(3)消化道。工業(yè)生產(chǎn)中,毒性危險化學品經(jīng)消化道吸收多半是由于個人衛(wèi)生習慣不良,手沾染的毒性危險化學品隨進食、飲水或吸煙等途徑而進入消化道。誤食也是進入消化道的途徑,如將亞硝酸鈉當食用鹽用引起中毒。進入呼吸道的難溶性毒性危險化學品,可經(jīng)由咽部被咽下而進入消化道。2、工業(yè)毒性危險化學品對人體的危害(1)刺激。刺激說明身體已與有毒化學品有了相當?shù)慕佑|,一般受刺激的部位為皮膚、眼睛和呼吸系統(tǒng)。許多化學品和皮膚接觸時,能引起不同程度的皮膚炎癥;與眼睛接觸輕則導致輕微的、暫時性的不適,重則導致永久性的傷殘。一些刺激性的氣體、塵霧可引起氣管炎,甚至嚴重損害氣管和肺組織,如二氧化硫、氯氣、石棉塵。一些化學物質(zhì)將會滲透到肺泡區(qū),引起強烈的刺激。(2)過敏。某些化學品可引起皮膚或呼吸系統(tǒng)過敏,如出現(xiàn)皮疹或水皰等癥狀,這種癥狀不一定在接觸的部位出現(xiàn),而可能在身體的其他部位出現(xiàn)。引起這種癥狀的化學品有很多,如環(huán)氧樹脂、膠類硬化劑、偶氮染料、煤焦油衍生物和鉻酸等。呼吸系統(tǒng)過敏可引起職業(yè)性哮喘,這種癥狀的反應一般包括咳嗽,特別是夜間,以及呼吸困難。引起這種反應的化學品有甲苯、聚氨酯、福爾馬林等。(3)窒息。窒息涉及對身體組織氧化作用的干擾。這種癥狀分為3種:1)單純窒息。在空間有限的工作場所,氧氣被氮氣、二氧化碳、甲烷、氫氣、氦氣等氣體所代替,空氣中氧濃度降到17%以下,致使肌體組織的供氧不足,就會引起頭暈、惡心、調(diào)節(jié)功能紊亂等癥狀。缺氧嚴重時導致昏迷,甚至死亡。2)血液窒息。毒性化學物質(zhì)影響機體傳送氧的能力。典型的血液窒息性物質(zhì)就是一氧化碳??諝庵幸谎趸己窟_到0.05%時就會導致血液攜氧能力嚴重下降。3)細胞內(nèi)窒息。毒性化學物質(zhì)影響機體和氧結(jié)合的能力。如氰化氫、硫化氫等物質(zhì)影響細胞和氧的結(jié)合能力,盡管血液中含氧充足。(4)麻醉和昏迷。接觸高濃度的某些化學品,會產(chǎn)生類似醉酒的癥狀。如乙醇、丙醇、丙酮、丁酮、乙炔、烴類、乙醚、異丙醚會導致中樞神經(jīng)抑制。這些化學品一次大量接觸可導致昏迷甚至死亡。(5)中毒。人體由許多系統(tǒng)組成,所謂全身中毒是指化學物質(zhì)引起的對一個或多個系統(tǒng)產(chǎn)生有害影響并擴展到全身的現(xiàn)象,這種作用不局限于身體的某一點或某一區(qū)域。肝臟的作用就是凈化血液中的毒性危險化學品,并將其轉(zhuǎn)化成無害的和水溶性的物質(zhì)。然而有一些物質(zhì)對肝臟有害,例如溶劑酒精、氯仿、四氯化碳、三氯乙烯等。根據(jù)接觸的劑量和頻率,反復損害肝臟組織可能造成傷害并引起病變(肝硬化)和降低肝臟的功能,有時被誤認為病毒性肝炎,因為這些化學物質(zhì)引起肝損傷的癥狀(黃皮膚、黃眼睛)類似于病毒性肝炎。不少生產(chǎn)性毒性危險化學品對腎有毒性,尤以重金屬和鹵代烴最為突出。如汞、鉛、鉈、鉻、四氯化碳、氯仿、六氟丙烯、二氯乙烷、溴甲烷、溴乙烷、碘乙烷等。長期接觸一些有機溶劑會引起疲勞、失眠、頭痛、惡心,更嚴重的將導致運動神經(jīng)障礙、癱瘓、感覺神經(jīng)障礙。如神經(jīng)末梢失能與接觸己烷、錳和鉛有關,導致腕垂??;接觸有機磷酸鹽化合物可能導致神經(jīng)系統(tǒng)失去功能;接觸二硫化碳,可引起精神紊亂(精神?。?。(6)致癌。長期接觸一定的化學物質(zhì)可能引起細胞的無節(jié)制增長,形成惡性腫瘤。這些腫瘤可能在第一次接觸這些物質(zhì)的許多年以后才表現(xiàn)出來,潛伏期一般為4~40年。造成職業(yè)腫瘤的部位是變化多樣的,并不局限于接觸區(qū)域。如砷、石棉、鉻、鎳等物質(zhì)可能導致肺癌;鼻腔癌和鼻竇癌是由鉻、鎳、木材、皮革粉塵等引起的;膀胱癌與接觸聯(lián)苯胺、萘胺、皮革粉塵等有關;皮膚癌與接觸砷、煤焦油和石油產(chǎn)品等有關;接觸氯乙烯單體可引起肝癌;接觸苯可引起再生障礙性貧血等等。(7)致畸。接觸化學物質(zhì)可能對未出生胎兒造成危害,干擾胎兒的正常發(fā)育。在懷孕的前三個月,胎兒的腦、心臟、胳膊和腿等重要器官正在發(fā)育,一些研究表明化學物質(zhì)可能干擾正常的細胞分裂過程,如麻醉性氣體、水銀和有機溶劑,從而導致胎兒畸形。(8)致突變。某些化學品對人的遺傳基因的影響可能導致后代發(fā)生異常,實驗結(jié)果表明80%~85%的致癌化學物質(zhì)對后代有影響。(9)塵肺。塵肺是由于在肺的換氣區(qū)域發(fā)生了小塵粒的沉積以及肺組織對這些沉積物的反應,塵肺病患者肺的換氣功能下降,在緊張活動時將發(fā)生呼吸短促癥狀。這種作用是不可逆的,一般很難在早期發(fā)現(xiàn)肺的變化。當X射線檢查發(fā)現(xiàn)這些變化時,病情已較重了。能引起塵肺病的物質(zhì)有石英晶體、石棉、滑石粉、煤粉和鈹?shù)?。化學毒性危險化學品引起的中毒往往是多器官、多系統(tǒng)的損害。如常見毒性危險化學品鉛,可引起神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)、造血系統(tǒng)及腎臟損害;三硝基甲苯中毒可出現(xiàn)白內(nèi)障、中毒性肝病、貧血、高鐵血紅蛋白血癥等。同一種毒性危險化學品引起的急性和慢性中毒其損害的器官及表現(xiàn)也有很大差別。例如,苯急性中毒主要表現(xiàn)為對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的麻醉作用,而慢性中毒主要為造血系統(tǒng)的損害。這在有毒化學品對機體的危害作用中是一種很常見的現(xiàn)象。總之,機體與有毒化學品之間的相互作用是一個復雜的過程,中毒后癥狀也不一樣。3、急性中毒的現(xiàn)場搶救(1)救護者現(xiàn)場準備。急性中毒發(fā)生時,毒性危險化學品大多是由呼吸系統(tǒng)或皮膚進入體內(nèi)。因此,救護人員在救護之前應做好自身呼吸系統(tǒng)、皮膚的防護。如穿好防護衣,佩戴供氧式防毒面具或氧氣呼吸器。否則,不但中毒者不能獲救,救護者也會中毒,使中毒事故擴大。(2)切斷毒性危險化學品來源。救護人員應迅速將中毒者移至空氣新鮮、通風良好的地方。在搶救、抬運過程中,不能強拖硬拉以防造成外傷,使病情加重,應松開患者衣服、腰帶并使其仰臥,以保持呼吸道通暢。同時要注意保暖。救護人員進入現(xiàn)場后,除對中毒者進行搶救外,還應認真查看,并采取有力措施,如關閉泄漏管道閥門、堵塞設備泄漏處、停止輸送物料等切斷毒性危險化學品來源。對于已經(jīng)泄漏出來的有毒氣體或蒸氣,應迅速啟動通風排毒設施或打開門窗,或者進行中和處理,降低毒性危險化學品在空氣中的濃度,為搶救工作創(chuàng)造有利條件。(3)迅速脫去被毒性危險化學品污染的衣服、鞋襪、手套等,并用大量清水或解毒液清洗被毒性危險化學品污染的皮膚。要注意防止清洗劑促進毒性危險化學品的吸收,以及清洗劑本身所致的呼吸中毒。對于黏稠性毒性危險化學品,可以用大量肥皂水沖洗(敵百蟲不能用堿性液沖洗),尤其要注意皮膚褶皺、毛發(fā)和指甲內(nèi)的污染,對于水溶性毒性危險化學品,應先用棉絮、干布擦掉毒性危險化學品,再用清水沖洗。(4)若毒性危險化學品經(jīng)口引起急性中毒,對于非腐蝕性毒性危險化學品,應迅速用1/5000的高錳酸鉀溶液或1%~2%的碳酸氫鈉溶液洗胃,然后用硫酸鎂溶液導瀉。對于腐蝕性毒性危險化學品,一般不宜洗胃,可用蛋清、牛奶或氫氧化鋁凝膠灌服,以保護胃黏膜。(5)令中毒患者呼吸氧氣。若患者呼吸停止或心臟驟停,應立即施行復蘇術(shù)。在采取現(xiàn)場搶救措施的同時,應準備車輛或擔架,以便將中毒者及時送往醫(yī)院救治。4、一些毒性物質(zhì)污染的處理清除有毒化學品污染的措施,主要是用有一定壓力的水進行噴射沖洗,或用熱水沖洗,也可用蒸氣熏蒸,或用藥物進行中和、氧化或還原,以破壞或減弱其危害性。對黏稠狀的污染物,如油漆等不易沖洗時,可用沙搓和鏟除。對滲透污染物,如聯(lián)苯胺、煤焦油等,經(jīng)洗刷后再用蒸氣促其蒸發(fā)來清除污染。(1)對氰化鈉、氰化鉀及其它氰化物的污染,可用硫代硫酸鈉的水溶液澆在污染處,因為硫代硫酸鈉與氰化物反應,可以生成毒性低的硫氰酸鹽。然后用熱水沖洗,再用冷水沖洗干凈。也可用硫酸亞鐵、高錳酸鉀、次氯酸鈉代替硫代硫酸鈉。(2)對硫、磷及其它有機磷劇毒農(nóng)藥,如苯硫磷、敵死通等首先用生石灰將泄漏的藥液吸干,然后用堿水濕透污染處,用熱水沖洗后再用冷水沖洗干凈。因為有機磷農(nóng)藥屬于磷酸酶類、硫代磷酸酶類、氟代磷酸酯類毒性危險化學品,在堿性溶液中會迅速分解破壞而失去毒性。(3)硫酸二甲酯泄漏后,先將氨水灑在污染處進行中和,也可用漂白粉或5倍水浸濕污染處,再用堿水浸濕,最后用熱水和冷水各沖洗一次。(4)甲醛泄漏后,可用漂白粉加5倍水浸濕污染處,因為甲醛可以被漂白粉氧化成甲酸,然后再用水沖洗干凈。(5)苯胺泄漏后,可用稀鹽酸或稀硫酸溶液浸濕污染處,再用水沖洗。因為苯胺呈堿性,能與鹽酸反應生成鹽酸鹽。如與硫酸化合,可生成硫酸鹽。(6)汞泄漏后可先行收集,然后在污染處用硫磺粉覆蓋。因汞揮發(fā)出來的蒸氣遇硫磺生成硫化汞而不逸出,最后沖洗干凈。(7)磷容器破裂失去水保護將會產(chǎn)生燃燒,此時應先戴好防毒面具,用工具將黃磷移防到完好的容器中,切忌用手接觸。污染處用石灰乳浸濕,再用水沖洗。被黃磷污染的用具,可用5%硫酸銅溶液沖洗。(8)砷泄漏后可用堿水和氫氧化鐵解毒,再用水沖洗。(9)溴泄漏后可用氨水使生成銨鹽,再用水沖洗。(二)腐蝕性危險化學品腐蝕性物品接觸人的皮膚、眼睛、肺部、食道等,會引起表皮細胞組織發(fā)生破壞作用而造成灼傷,而且被腐蝕性物品灼傷的傷口不易愈合。內(nèi)部器官被灼傷時,嚴重的灰引起炎癥,如肺炎,甚至會造成死亡。特別是接觸氫氟酸時,能發(fā)生劇痛,使組織壞死,如不及時治療,會導致嚴重后果。(三)放射性危險化學品的危險特性具有放射性的危險化學品能從原子核內(nèi)部,自行不斷放出有穿透力、為人們?nèi)庋鄄豢梢姷纳渚€(α射線、β射線、γ射線和中子流)的性質(zhì)。放射性危險化學品的主要危險特性在于它的放射性。其放射性強度越大,危險性就越大。人體組織在受到射線照射時,能發(fā)生電離,如果人體受到過量射線的照射,就會產(chǎn)生不同程度的損傷。在極高劑量的放射線作用下,能造成3種類型的發(fā)射傷害:1、對中樞神經(jīng)和大腦系統(tǒng)的傷害。這種傷害主要表現(xiàn)為虛弱、倦怠、嗜睡、昏迷、震顫、痙攣,可在兩天內(nèi)死亡。2、對腸胃的傷害。這種傷害主要表現(xiàn)為惡心、嘔吐、腹瀉、虛弱和虛脫,癥狀消失后可出現(xiàn)急性昏迷,通??稍趦芍軆?nèi)死亡。3、對造血系統(tǒng)的傷害。這種傷害主要表現(xiàn)為惡心、嘔吐、腹瀉,但很快能好轉(zhuǎn),經(jīng)過約2~3周無癥狀之后,出現(xiàn)脫皮、經(jīng)常性流鼻血,再出現(xiàn)腹瀉,極度憔悴,通常在2~6周后死亡。(四)勞動防護用品選用原則一般來講,在安全技術(shù)措施中,改善勞動條件,排除危險因素是根本性的措施,但在一定條件下,如事故救援和搶險過程中,個人勞動防護用品就成為人身安全的主要手段。從危險化學品對人體的侵入途徑著眼,防護用品應防止其由呼吸道、暴露部位、消化道等侵入人體。如前所述,因工業(yè)生產(chǎn)中中毒性危險化學品進入人體的最重要的途徑是呼吸道,所以主要介紹呼吸道防毒勞動防護用具的選用原則,見表3。表3呼吸道防毒面具選用表品類使用范圍過濾式全面罩式頭罩式面具毒性氣體的體積濃度低,一般不高于1%,具體選擇按GB2890—1995進行。面罩式面具導管式直接式半面罩式雙罐式防毒口罩單罐式防毒口罩簡易式防毒口罩隔離式自給式供氧(氣)式氧氣呼吸器毒性氣體濃度高,毒性不明或缺氧的可移動性作業(yè)??諝夂粑魃跏缴趺婢咦跃绕魃鲜銮闆r短暫時間事故自救用。隔離式送風長管式電動式毒性氣體濃度高、缺氧的固定作業(yè)。人工式自吸長管式同上,導管限長<10m,管內(nèi)徑>18mm。典型化學反應過程的安全技術(shù)重氮化工藝反應類型絕大多數(shù)是放熱反應重點監(jiān)控單元重氮化反應釜、后處理單元工藝簡介一級胺與亞硝酸在低溫下作用,生成重氮鹽的反應。脂肪族、芳香族和雜環(huán)的一級胺都可以進行重氮化反應。涉及重氮化反應的工藝過程為重氮化工藝。通常重氮化試劑是由亞硝酸鈉和鹽酸作用臨時制備的。除鹽酸外,也可以使用硫酸、高氯酸和氟硼酸等無機酸。脂肪族重氮鹽很不穩(wěn)定,即使在低溫下也能迅速自發(fā)分解,芳香族重氮鹽較為穩(wěn)定。工藝危險特點(1)重氮鹽在溫度稍高或光照的作用下,特別是含有硝基的重氮鹽極易分解,有的甚至在室溫時亦能分解。在干燥狀態(tài)下,有些重氮鹽不穩(wěn)定,活性強,受熱或摩擦、撞擊等作用能發(fā)生分解甚至爆炸;(2)重氮化生產(chǎn)過程所使用的亞硝酸鈉是無機氧化劑,175℃(3)反應原料具有燃爆危險性。典型工藝(1)順法對氨基苯磺酸鈉與2-萘酚制備酸性橙-II染料;芳香族伯胺與亞硝酸鈉反應制備芳香族重氮化合物等。(2)反加法間苯二胺生產(chǎn)二氟硼酸間苯二重氮鹽;苯胺與亞硝酸鈉反應生產(chǎn)苯胺基重氮苯等。(3)亞硝酰硫酸法2-氰基-4-硝基苯胺、2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺、2,4-二硝基-6-溴苯胺、2,6-二氰基-4-硝基苯胺和2,4-二硝基-6-氰基苯胺為重氮組份與端氨基含醚基的偶合組份經(jīng)重氮化、偶合成單偶氮分散染料;2-氰基-4-硝基苯胺為原料制備藍色分散染料等。(4)硫酸銅觸媒法鄰、間氨基苯酚用弱酸(醋酸、草酸等)或易于水解的無機鹽和亞硝酸鈉反應制備鄰、間氨基苯酚的重氮化合物等。(5)鹽析法氨基偶氮化合物通過鹽析法進行重氮化生產(chǎn)多偶氮染料等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)重氮化反應釜內(nèi)溫度、壓力、液位、pH值;重氮化反應釜內(nèi)攪拌速率;亞硝酸鈉流量;反應物質(zhì)的配料比;后處理單元溫度等。安全控制的基本要求反應釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖;反應物料的比例控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急停車系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);后處理單元配置溫度監(jiān)測、惰性氣體保護的聯(lián)鎖裝置等。宜采用的控制方式將重氮化反應釜內(nèi)溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌、亞硝酸鈉流量、重氮化反應釜夾套冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖關系,在重氮化反應釜處設立緊急停車系統(tǒng),當重氮化反應釜內(nèi)溫度超標或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時自動停止加料并緊急停車。安全泄放系統(tǒng)。重氮鹽后處理設備應配置溫度檢測、攪拌、冷卻聯(lián)鎖自動控制調(diào)節(jié)裝置,干燥設備應配置溫度測量、加熱熱源開關、惰性氣體保護的聯(lián)鎖裝置。安全設施,包括安全閥、爆破片、緊急放空閥等。

氧化工藝反應類型放熱反應重點監(jiān)控單元氧化反應釜工藝簡介氧化為有電子轉(zhuǎn)移的化學反應中失電子的過程,即氧化數(shù)升高的過程。多數(shù)有機化合物的氧化反應表現(xiàn)為反應原料得到氧或失去氫。涉及氧化反應的工藝過程為氧化工藝。常用的氧化劑有:空氣、氧氣、雙氧水、氯酸鉀、高錳酸鉀、硝酸鹽等。工藝危險特點(1)反應原料及產(chǎn)品具有燃爆危險性;(2)反應氣相組成容易達到爆炸極限,具有閃爆危險;(3)部分氧化劑具有燃爆危險性,如氯酸鉀,高錳酸鉀、鉻酸酐等都屬于氧化劑,如遇高溫或受撞擊、摩擦以及與有機物、酸類接觸,皆能引起火災爆炸;(4)產(chǎn)物中易生成過氧化物,化學穩(wěn)定性差,受高溫、摩擦或撞擊作用易分解、燃燒或爆炸。典型工藝乙烯氧化制環(huán)氧乙烷;甲醇氧化制備甲醛;對二甲苯氧化制備對苯二甲酸;異丙苯經(jīng)氧化-酸解聯(lián)產(chǎn)苯酚和丙酮;環(huán)己烷氧化制環(huán)己酮;天然氣氧化制乙炔;丁烯、丁烷、C4餾分或苯的氧化制順丁烯二酸酐;鄰二甲苯或萘的氧化制備鄰苯二甲酸酐;均四甲苯的氧化制備均苯四甲酸二酐;苊的氧化制1,8-萘二甲酸酐;3-甲基吡啶氧化制3-吡啶甲酸(煙酸);4-甲基吡啶氧化制4-吡啶甲酸(異煙酸);2-乙基已醇(異辛醇)氧化制備2-乙基己酸(異辛酸);對氯甲苯氧化制備對氯苯甲醛和對氯苯甲酸;甲苯氧化制備苯甲醛、苯甲酸;對硝基甲苯氧化制備對硝基苯甲酸;環(huán)十二醇/酮混合物的開環(huán)氧化制備十二碳二酸;環(huán)己酮/醇混合物的氧化制己二酸;乙二醛硝酸氧化法合成乙醛酸;丁醛氧化制丁酸;氨氧化制硝酸等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)氧化反應釜內(nèi)溫度和壓力;氧化反應釜內(nèi)攪拌速率;氧化劑流量;反應物料的配比;氣相氧含量;過氧化物含量等。安全控制的基本要求反應釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖;反應物料的比例控制和聯(lián)鎖及緊急切斷動力系統(tǒng);緊急斷料系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急送入惰性氣體的系統(tǒng);氣相氧含量監(jiān)測、報警和聯(lián)鎖;安全泄放系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式將氧化反應釜內(nèi)溫度和壓力與反應物的配比和流量、氧化反應釜夾套冷卻水進水閥、緊急冷卻系統(tǒng)形成聯(lián)鎖關系,在氧化反應釜處設立緊急停車系統(tǒng),當氧化反應釜內(nèi)溫度超標或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時自動停止加料并緊急停車。配備安全閥、爆破片等安全設施。還原工藝反應類型吸熱反應重點監(jiān)控單元還原反應釜工藝簡介還原為有電子轉(zhuǎn)移的化學反應中得電子的過程,即還原數(shù)升高的過程。多數(shù)有機化合物的還原反應表現(xiàn)為氧化原料失去氫。涉及還原反應的工藝過程為還原工藝。常用的還原劑有:鋅、氫化鋁鋰、硼氫化鉀等。工藝危險特點(1)許多還原反應都是在有氫氣存在的條件下,并在高溫、高壓下進行,操作失誤或氫氣泄露,極易發(fā)生爆炸;(2)反應中使用的催化劑,在空氣中吸濕后有自燃危險,在沒有點火源存在的條件下,也能把氫氣和空氣的混合物引燃;(3)還原反應中使用的固體還原劑都是遇濕易燃危險品;(4)還原反應的中間體,特別是硝基化合物還原反應的,也有一定的火災危險;(5)高溫、高壓下的氫對金屬有脫碳作用,易造成氫腐蝕。典型工藝鹽酸還原制氫氣;鄰硝基苯甲醚制鄰氨基苯甲醚等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)還原反應釜內(nèi)溫度和壓力;還原反應釜內(nèi)攪拌速率;還原劑流量;反應物料的配比;氣相氫含量等。安全控制的基本要求反應釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖;反應物料的比例控制和聯(lián)鎖及緊急切斷動力系統(tǒng);緊急斷料系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急送入惰性氣體的系統(tǒng);氣相氫含量監(jiān)測、報警和聯(lián)鎖;安全泄放系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式將還原反應釜內(nèi)溫度和壓力與反應物的配比和流量、還原反應釜夾套冷卻水進水閥、緊急冷卻系統(tǒng)形成聯(lián)鎖關系,在還原反應釜處設立緊急停車系統(tǒng),當還原反應釜內(nèi)溫度超標或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時自動停止加料并緊急停車。配備安全閥、爆破片等安全設施。注意催化劑的正確使用和處置。反應結(jié)束后,應先用氮氣把氫氣置換掉,才可出料,以免空氣與反應器內(nèi)的氫氣混合在催化劑自燃的情況下發(fā)生爆炸。注意還原劑的正確使用和處置,設備和管道的選擇要符合要求并定期檢測,防止氫腐蝕發(fā)生事故。車間內(nèi)的電氣設備必須符合防爆要求,廠房通風要好,且應采用輕質(zhì)屋頂,設置天窗或風帽,使氫氣逸出,尾氣排放管要高出屋脊2m以上并設阻火器。第三節(jié)檢修安全一、檢修前的準備準備工作主要包括:1、設置檢修指揮部。2、制定檢修方案。3、檢修前的安全教育。4、檢修前檢查。二、裝置停車的安全處理(一)停車操作及注意事項停車方案一經(jīng)確定,應嚴格按停車方案確定的停車時間、停車程序以及各項停車安全措施有秩序地進行。停車操作應注意的問題如下:1、卸壓系統(tǒng)卸壓要緩慢由高壓降至低壓,但壓力不得降至零,更不能降至負壓,一般要求系統(tǒng)內(nèi)保持微正壓。在未做好卸壓前,不得拆動設備。2、降溫降溫應按規(guī)定的降溫速率進行降溫,需達到規(guī)定要求。高溫設備不能急劇降溫,避免造成設備損傷,以切斷熱源后強制通風或自然冷卻為宜,一般要求設備內(nèi)介質(zhì)溫度要低于60℃。3、排凈排凈生產(chǎn)系統(tǒng)(設備、管道)內(nèi)儲存的氣、液、固體物料。如物料確實不能完全排凈,應在“安全檢修交接書”中詳細記錄,并進一步采取安全措施,排放殘留物必須嚴格按規(guī)定地點和方法進行,不得隨意放空或排入下水道,以免污染環(huán)境或發(fā)生事故。停車操作期間,裝置周圍應杜絕一切點火源。停車過程中,對發(fā)生的異常情況和處理方法,要隨時做好記錄;對關鍵裝置和要害部位的關鍵性操作,要采取監(jiān)護制度。(二)停車后的安全處理主要步驟有:隔絕、置換、吹掃與清洗,以及檢修前生產(chǎn)部門與檢修部門應嚴格辦理安全檢修交接手續(xù)等。1、隔絕由于隔絕不可靠,致使有毒、易燃、易爆、腐蝕、窒息或高溫介質(zhì)進入檢修設備而造成的重大事故時有發(fā)生,因此,檢修設備必須進行可靠隔絕。視具體情況,最安全可靠的隔絕辦法是拆除部分管線或插入盲板。拆除部分管線是將與檢修設備相連接的閥門、管道、伸縮接頭等可拆卸部分拆下,然后在管路側(cè)的法蘭上裝置盲板。如果無可拆卸部分或拆卸十分困難,則應關嚴閥門,并且在與檢修設備相連的管道法蘭連接處插入盲板,這種方法操作方便,安全可靠,多有采用。抽插盲板屬于危險作業(yè),應辦理“抽插盲板作業(yè)許可證”,同時落實如下各項安全措施:(1)繪制抽插盲板作業(yè)圖,按圖進行抽插作業(yè),并做好記錄和檢查。加入盲板的部位要有明顯的掛牌標志,嚴防漏插漏抽。拆除法蘭螺栓時要逐步緩慢松開,防止管道內(nèi)余壓或殘余物料噴出,發(fā)生意外事故。加盲板的位置一般在來料閥后部法蘭處,盲板兩側(cè)均應加墊片并用螺栓緊固,做到無泄漏。(2)盲板必須符合安全要求并進行編號。根據(jù)現(xiàn)場實際情況制作合適的盲板:盲板的尺寸應符合閥門或管道的口徑;盲板的厚度需經(jīng)過計算確定,原則上盲板厚度不得低于管壁厚度。盲板及墊片的材質(zhì),要根據(jù)介質(zhì)特性、溫度、壓力選定。盲板應有大的突耳并涂上特別顏色,用于掛牌編號和識別。(3)抽插盲板現(xiàn)場安全措施。確認系統(tǒng)物料排盡,壓力、溫度降至規(guī)定要求;要注意防火、防爆,凡在禁火區(qū)或抽插易燃、易爆介質(zhì)管道盲板時,應使用防爆工具和防爆燈具,在規(guī)定范圍內(nèi)嚴禁用火,作業(yè)中應有專人巡回檢查及監(jiān)護;在室內(nèi)抽插盲板時,必須打開窗戶或采用符合安全要求的通風設備強制通風;抽插有毒介質(zhì)管道盲板時,作業(yè)人員應按規(guī)定佩戴合適的個體防護用品,防止中毒;在高處抽插盲板作業(yè)時,應同時滿足高處作業(yè)安全要求,并佩戴安全帽、安全帶;危險性特別大的作業(yè),應有搶救后備措施及氣防站,醫(yī)務人員、救護車應在現(xiàn)場;抽插盲板連續(xù)作業(yè)時間不宜過長,應輪換休息。2、置換、吹掃與去清洗(1)置換。為保證檢修動火和進設備內(nèi)作業(yè)安全,在檢修范圍內(nèi)的所有設備和管線中的易燃、易爆、有毒、有害氣體應進行置換。對易燃、有毒氣體的置換,大多采用蒸汽、氮氣等惰性氣體作為置換介質(zhì),也可采用注水排氣法,將易燃、有毒氣體排出。設備經(jīng)置換后,若需要進入其內(nèi)部工作還必須用空氣置換惰性氣體,以防發(fā)生窒息。置換作業(yè)安全注意事項:1)被置換的設備、管道等必須與系統(tǒng)進行可靠隔絕。2)置換前應制定置換方案,繪制置換流程圖,根據(jù)置換和被置換介質(zhì)密度不同,合理選擇置換介質(zhì)入口、被置換介質(zhì)排出口及取樣部位,防止出現(xiàn)死角。若置換介質(zhì)的密度大于被置換介質(zhì)的密度時,應由設備或管道最低點送入置換介質(zhì),由最高點排出被置換介質(zhì),取樣點宜在頂部位置及易產(chǎn)生死角的部位;反之,置換介質(zhì)的密度比被置換介質(zhì)小時,從設備最高點送入置換介質(zhì),由最低點排出被置換介質(zhì),取樣分析點宜放在設備的底部位置和可能成為死角的位置,保證置換徹底。3)置換要求用水作為置換介質(zhì)時,一定要保證設備內(nèi)注滿水,且在設備頂部最高處溢流口有水溢出,并持續(xù)一段時間,嚴禁注水未滿。用惰性氣體作置換介質(zhì)時,必須保證惰性氣體用量(一般為被置換介質(zhì)容積的3倍以上)。但是,置換是否徹底,置換作業(yè)是否已符合安全要求,不能只根據(jù)置換時間的長短或置換介質(zhì)的用量,而應根據(jù)取樣分析是否合格為準。置換作業(yè)排出的氣體應引入安全場所。如需檢修動火,置換用惰性氣體中氧含量一般小于1%~2%(體積百分濃度)。4)按置換流程圖規(guī)定的取樣點取樣分析達到合格。(2)吹掃。對設備和管道內(nèi)沒有排凈的易燃、有毒液體,一般采用蒸汽或惰性氣體進行吹掃的方法清除。吹掃作業(yè)安全注意事項如下:1)吹掃作業(yè)應根據(jù)停車方案中規(guī)定的吹掃流程圖,按管段號和設備位號逐一進行,并填寫登記表。在登記表上注明管段號、設備位號、吹掃壓力、進氣點、排氣點、負責人等。2)吹掃結(jié)束時應先關閉物料閥再停氣,以防管路系統(tǒng)介質(zhì)倒流。3)吹掃結(jié)束應取樣分析,合格后及時與運行系統(tǒng)隔絕。(3)清洗和鏟除。對置換和吹掃都無法清除的黏結(jié)在設備內(nèi)壁的易燃、有毒物質(zhì)的沉積物及結(jié)垢等,還必須采用清洗和鏟除的辦法進行處理,以避免因為動火時沉積物或結(jié)垢遇高溫迅速分解或揮發(fā),使空氣中可燃物質(zhì)或有毒有害物質(zhì)濃度大大增加而發(fā)生燃燒、爆炸或中毒事故。清洗一般有蒸煮和化學清洗兩種。(1)蒸煮。一般說來,

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