014第十四章含氮化合物

第十四章含氮化合物14.1硝基化合物

一、硝基化合物的結(jié)構(gòu)

二、硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)14.2胺的結(jié)構(gòu)、命名和物理性質(zhì)

一、胺的命名

二、胺的結(jié)構(gòu)三、胺的物理性質(zhì)14.3胺的化學(xué)性質(zhì)一、胺的堿性二、胺的烴化

三、胺的?；?/p>

四、胺的磺?；?/p>

五、與亞硝酸反應(yīng)

六、胺的氧化

七、芳胺的親電取代反應(yīng)14.4芳香族重氮鹽的反應(yīng)

一、取代反應(yīng)（放出氮?dú)猓?/p>

二、偶聯(lián)反應(yīng)（保留氮）三、還原反應(yīng)（保留氮）*14.5脲和胍

一、丙二酰脲

二、胍14.6氨基酸

一、α-氨基酸的構(gòu)型

二、α-氨基酸的分類

三、

α-氨基酸的物理性質(zhì)

四、

α-氨基酸的化學(xué)性質(zhì)

*五、α-氨基酸的制備方法14.7多肽

一、肽的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

二、活性肽三、多肽的合成14.8含磷化合物

一、磷烷和膦

二、磷酸酯、亞磷酸酯和膦酸酯

*三、生物體中的磷酸酯烴分子中的氫原子被硝基(nitrogroup)取代的化合物叫做硝基化合物(nitrocompound)。

硝基化合物一般以硝基為取代基，烴為母體來命名。第十四章含氮化合物14.1硝基化合物脂肪族硝基化合物是無色并具香味的液體。芳香族硝基化合物為高沸點(diǎn)淡黃色液體或低熔點(diǎn)固體，有劇毒。硝基化合物密度大于1，不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。多硝基化合物受熱易爆炸，如2,4,6-三硝基甲苯(TNT)是常用的炸藥。

一、硝基化合物的結(jié)構(gòu)硝基化合物的凱庫勒式和路易斯式：

凱庫勒式

路易斯式rN-O=122pm

二、硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)1、α-H的反應(yīng)強(qiáng)親核試劑2、還原反應(yīng)強(qiáng)烈條件下，芳香族硝基化合物被還原成相應(yīng)的芳香胺，常用的還原方法有催化加氫和化學(xué)還原法(還原劑為鐵和鹽酸、氯化亞錫及硫化物等)：其他條件下，還原產(chǎn)物因反應(yīng)條件（如還原劑和介質(zhì)）不同而不同。3、硝基對(duì)苯環(huán)上鄰、對(duì)位取代基的影響鹵代芳烴是乙烯式鹵代烴，鹵素難以被親核試劑取代。但是當(dāng)鹵素在硝基的鄰、對(duì)位時(shí)，卻容易被取代：離去基團(tuán)不限于氯原子，進(jìn)攻試劑也可以是醇鈉，胺等親核試劑?？捎糜诘鞍踪|(zhì)結(jié)構(gòu)測(cè)定：機(jī)理：親核加成——消除

14.2胺的結(jié)構(gòu)、命名和物理性質(zhì)氨的烴基衍生物稱為胺(amine)，氨分子中一個(gè)、二個(gè)或三個(gè)氫原子被烴基取代生成的化合物分別稱為伯胺(primaryamine)、仲胺(secondaryamine)和叔胺(tertiaryamine)：氨

伯胺

仲胺

叔胺

一、胺的命名伯胺的取代命名是將后綴“胺(amine)”加到母體氫化物名稱的后面，烷烴的“烷”字在不致混淆時(shí)可省略。CH3CH2NH2(CH3CH2)2NH乙胺ethanamineN-乙基乙胺N-ethylethanamine(乙胺ethylamine)

(二乙基胺diethylamine)仲胺和叔胺的取代命名是作為伯胺的N-取代衍生物命名。胺的官能團(tuán)類別命名中氮原子上取代基按字母順序排列，并用括號(hào)分開。。（等長碳鏈，選擇含烯鍵的碳鏈為母體）N-乙基-N-甲基丁-1-胺N-ethyl-N-methylbutan-1-amine(丁基(乙基)(甲基)胺)(butyl(ethyl)(methyl)amine)2-甲基-N-丙基丙-2-烯-1-胺2-methyl-N-propylprop-2-en-1-amine((2-甲基丙-2-烯-1-基)(丙基)胺)

((2-methylprop-2-en-1-yl)(propyl)amine)

(選擇最長碳鏈為母體）（取代基按英文字母順序排列）N,N-二甲基苯胺N,N-dimethylbenzenamine(N,N-dimethylaniline)苯胺N-甲基苯胺benzenamineN-methylbenzenamine(俗名aniline)

(N-methylaniline)芳胺：二元及多元胺需表示出氨基的數(shù)目：丙(烷)-1,3-二胺propane-1,3-diamine(丙-1,3-叉基二胺)

(propane-1,3-diylamine)苯-1,4-二胺benzene-1,4-diamine(苯-1,4-叉基二胺)(1,4-phenylenediamine)聯(lián)苯-4,4’-二胺biphenyl-4,4’-diamine(俗名:聯(lián)苯胺)(benzidine)結(jié)構(gòu)復(fù)雜的胺可以作為烴的氨基(amino)衍生物來命名：4-氨基-2-甲基己烷4-amino-2-methylhexane2-二甲氨基-3-甲基戊烷2-dimethylamino-3-methylpentane對(duì)氨基苯甲酸p-aminobenzoicacid

二、胺的結(jié)構(gòu)N：1s22s22p3芳胺：接近sp2sp3脂肪胺：室溫下快速反轉(zhuǎn)

三、胺的物理性質(zhì)(1)甲胺、乙胺、二甲胺和三甲胺常溫下為氣體，其它低級(jí)脂肪胺為液體。低級(jí)脂肪胺有魚腥味或肉腐爛的臭味。(2)伯胺和仲胺分子中含有N-H鍵，因而能形成分子間氫鍵。分子間締合能力比醇差，因此其沸點(diǎn)比分子量相近的醇低而比烷烴高。(3)氮原子上的未共用電子也能與水分子上的氫生成分子間氫鍵，因此一般7個(gè)碳原子以下的胺能溶于水。(4)芳香族胺為高沸點(diǎn)液體或低熔點(diǎn)固體，毒性很大。14.3胺的化學(xué)性質(zhì)

一、胺的堿性胺在水溶液中呈堿性：胺與強(qiáng)酸反應(yīng)生成烴基取代的銨鹽，銨鹽用強(qiáng)堿處理又游離出胺：

pKa值越大，胺的共軛酸的酸性越弱，胺的堿性就越強(qiáng)。胺的堿性大小：胺的堿性的強(qiáng)弱取決于氨基氮原子上電子云密度的高低：脂肪族胺>氨>芳香族胺應(yīng)用：(1)利用胺的堿性可以將胺和其它有機(jī)化合物分離。

(2)為增加胺類藥物的水溶性，常將其制成銨鹽。普魯卡因(procaine)

pKa~40~50二異丙氨基鋰lithiumdiisopropylamideLDA二異丙基胺diisopropylamine丁烷

pKa值越大，胺的共軛酸的酸性越弱，胺的堿性就越強(qiáng)。

LDA和丁基鋰作為很強(qiáng)的堿用于有機(jī)合成中。丁基鋰butyllithium二、胺的烴化胺的烴化得到的是各種胺和季銨鹽的混合物。

用不同摩爾比的原料，控制反應(yīng)溫度，時(shí)間或其它條件，可使某一種胺為主要產(chǎn)物。季銨鹽季銨鹽是強(qiáng)酸強(qiáng)堿生成的鹽，與濕的氫氧化銀作用，則生成季銨堿，季銨堿是強(qiáng)堿。季銨鹽的命名：氯化四乙基銨tetraethylammoniumchloride氫氧化四乙基銨tetraethylammoniumhydroxide溴化乙基三甲基銨ethyltrimethylammoniumbromide氫氧化芐基三乙基銨benzyltriethylammoniumhydroxide溴化芐基十二烷基二甲基銨(新潔爾滅)benzyl(dodecanyl)dimethylammoniumbromide

溴化十二烷基二甲基(2-苯氧)乙基銨(杜滅芬)dodecanyl(dimethyl)(2-phenoxy)ethylammoniumbromide具有長鏈的季銨鹽是陽離子表面活性劑：季銨堿、季膦鹽(§14.8)、冠醚(§9.7)在有機(jī)合成中用作相轉(zhuǎn)移催化劑(phase-transfercatalysis)。使胺與過量的碘甲烷反應(yīng)，最終可生成N原子上帶甲基的季銨鹽，這一過程稱作徹底甲基化反應(yīng)。根據(jù)消耗掉的碘甲烷摩爾數(shù)，可推斷胺的類型：具有β-H的季銨堿受熱，會(huì)消去含所有甲基的叔胺，生成碳碳雙鍵上烴基最少的烯烴。這一區(qū)域選擇性稱作霍夫曼(Hofmann)規(guī)律，可用于天然生物堿的結(jié)構(gòu)測(cè)定：三、胺的?；種-取代酰胺仲胺N,N-二取代酰胺在藥物分子中引入?；?，可增加藥物的脂溶性，利于體內(nèi)的吸收，降低毒副作用：4-氨基苯酚4-aminophenolN-(4-羥基苯基)酰胺N-(4-hydroxyphenyl)acetamide(俗名對(duì)乙酰氨基酚，撲熱息痛)乙酐Aceticanhydride胺的?；捎脕韥肀Ｗo(hù)氨基：

叔丁氧羰基(Boc)、芐氧羰基(Cbz或Z)和芴-9-甲氧羰基(Fmoc)也是氨基常用的保護(hù)基：

Boc保護(hù)基可用稀鹽酸或三氟乙酸水解出去；Cbz保護(hù)基常用催化氫解除去：叔丁氧羰基、芐氧羰基和芴-9-甲氧羰基保護(hù)基廣泛用于肽和藥物的合成中。

Fmoc保護(hù)基常用有機(jī)堿除去：四、胺的磺?；磻?yīng)苯磺酰氯伯胺N-取代苯磺酰胺苯磺酰氯仲胺N,N-二取代苯磺酰胺苯磺酰氯叔胺常用的磺?；瘎┦潜交酋Ｂ群蛯?duì)甲苯磺酰氯：興斯堡(Hinsberg)試驗(yàn)：利用胺與苯磺酰氯及堿溶液反應(yīng)的結(jié)果來鑒別、分離提純伯胺、仲胺和叔胺。五、與亞硝酸反應(yīng)1、伯胺與亞硝酸的反應(yīng)脂肪族伯胺與亞硝酸反應(yīng)生成重氮鹽：脂肪族重氮鹽極不穩(wěn)定，放出氮?dú)?，形成碳正離子：生成的碳正離子可發(fā)生取代、消去和重排反應(yīng)：可以用來測(cè)定伯胺氨基的含量。重氮化反應(yīng)(diazotizationreaction)——芳香族伯胺與亞硝酸反應(yīng)生成芳香族重氮鹽(aromaticdiazoniumsalt)：苯胺氯化重氮苯芳香族重氮鹽在0～5℃下可以保存一段時(shí)間，可以用于多種芳香族化合物的合成。二甲胺dimethylamineN-甲基苯胺N-methylaniline2、仲胺與亞硝酸的反應(yīng)N-甲基-N-亞硝基甲胺(黃色)N-methyl-N-nitrosomethanamineN-甲基-N-亞硝基苯胺N-methyl-N-nitrosoaniline3、叔胺與亞硝酸的反應(yīng)脂肪族叔胺：芳香族叔胺：亞硝酸鹽N,N-二甲基苯胺N,N-dimethylanilineN,N-二甲基-4-亞硝基苯胺N,N-dimethyl-4-nitrosoaniline桔黃色

翠綠色六、胺的氧化芳香族胺十分容易被氧化。產(chǎn)物極其復(fù)雜。例如控制一定條件可氧化成醌：苯胺aniline對(duì)苯醌p-benzoquinone七、芳胺的親電取代反應(yīng)1、鹵化苯胺aniline4-甲基乙酰苯胺4-methylacetanilide2-溴-4-甲基乙酰苯胺2-bromo-4-methylacetanilide2-溴-4-甲基苯胺2-bromo-4-methylaniline-NH2強(qiáng)活化，氯化和溴化難以停留在一鹵化階段。利用?；Ｗo(hù)，可實(shí)現(xiàn)單取代。2,4,6-三溴苯胺2,4,6-tribromoaniline對(duì)甲苯胺toluidine2、硝化反應(yīng)芳香族胺能與強(qiáng)酸(H2SO4)成鹽，由于-NH3+使苯環(huán)鈍化，因而硝化時(shí)硝基進(jìn)入間位：如要將硝基導(dǎo)入鄰、對(duì)位，必須先乙酰化保護(hù)氨基。3、磺化反應(yīng)重排內(nèi)鹽內(nèi)鹽為兩性離子，熔點(diǎn)高，在水中的溶解度較小。14.4芳香族重氮鹽的反應(yīng)芳香族重氮鹽(Ar－N≡N+X-)由芳香族伯胺的重氮化反應(yīng)得到：spsp一、取代反應(yīng)(放出氮?dú)?H反應(yīng)(1)、(2)、(3)屬于SN1機(jī)理：(5)、(6)、(7)和(9)屬于自由基機(jī)理：合成應(yīng)用：還原脫氨基反應(yīng)(reductivedeamination)二、偶聯(lián)反應(yīng)(couplingreaction)(保留氮)氯化重氮苯benzenediazoniumchloride對(duì)二甲氨基偶氮苯4-dimethylaminoazobenzene偶氮化合物(azocompound)弱親電試劑偶氮化合物都有顏色，因而是很好的染料或指示劑。對(duì)羥基偶氮苯4-hydroxyazobenzene若對(duì)位被占據(jù)，則在鄰位上發(fā)生偶聯(lián)：對(duì)氨基偶氮苯4-aminoazobenzene(E)-偶氮苯(Z)-偶氮苯(E)-azobenzene(Z)-azobenzene

mp68℃mp71~73℃三、還原反應(yīng)(保留氮)苯肼phenylhydrazine氯化重氮苯benzenediazoniumchloride一、丙二酰脲(malonylurea)巴比妥酸barbituricacid(鎮(zhèn)靜和安眠藥)生物素biotin(二氧化碳可逆載體)14.5脲和胍尿素urea二、胍(guanidine)尿素分子中的氧原子被亞氨基(=NH)代替的亞氨基脲。胍分子中去掉一個(gè)氫原子的基團(tuán)稱為胍基(guanidino)；去掉一個(gè)氨基的基團(tuán)稱為脒基(amidino)。尿素胍胍脒ureaguanidineamidine最強(qiáng)的有機(jī)堿之一(pKa＝13.6)胍基存在于生物體內(nèi)蛋白質(zhì)中，是精氨酸的殘基。由于胍基的強(qiáng)堿性，在生理?xiàng)l件下(pH＝7.2)胍基總是被質(zhì)子化的。這種質(zhì)子化的胍基在生物體酶的活性點(diǎn)通過氫鍵和靜電引力識(shí)別結(jié)構(gòu)和電性與之互補(bǔ)的羧酸根和磷酸二酯負(fù)離子，發(fā)揮重要的生化和生理功能。降糖、降壓藥：二甲雙胍(甲福明)metformin14.6氨基酸(aminoacid)一、α-氨基酸的構(gòu)型——分子中含有氨基的羧酸。自然界中的氨基酸絕大多數(shù)是α-氨基酸。α-氨基酸是組成蛋白質(zhì)的基本單位。二十種人體組成蛋白的氨基酸中，19種是α-氨基酸，一種是亞氨基酸(脯氨酸)。在這些氨基酸中，除甘氨酸外都有旋光性，并且都是L-型的。甘氨酸(無旋光)

L-甘油醛L-氨基酸L-脯氨酸L-甘油醛L-蘇氨酸L-異亮氨酸氨基酸的構(gòu)型也可以用R/S來表示，但習(xí)慣上用D/L標(biāo)記法：

對(duì)于含有兩個(gè)手性碳原子的α-氨基酸，其構(gòu)型仍由α-碳原子決定：二、α-氨基酸的分類分子中氨基和羧基數(shù)目相等的為中性氨基酸；氨基的數(shù)目多于羧基的為堿基氨基酸；氨基的數(shù)目少于羧基的為酸性氨基酸。中性：甘氨酸GlyG；丙氨酸AlaA；*纈氨酸ValV；*亮氨酸LeuL；*異亮氨酸IleI；脯氨酸ProP；*苯丙氨酸PheF；酪氨酸TyrY；*色氨酸TrpW；絲氨酸SerS；*蘇氨酸ThrT；門冬酰胺AsnN；谷氨酰胺GlnQ；半胱氨酸CysC；*蛋氨酸(甲硫氨酸)

MetM；酸性：門冬氨酸AspD；谷氨酸GlnE；

堿性：*賴氨酸LysK；精氨酸ArgR；

組氨酸HisH；帶*號(hào)的8種氨基酸在人體內(nèi)不能合成，必須從食物中攝取，所以稱為必需氨基酸。三、α-氨基酸的物理性質(zhì)

α-氨基酸都是無色結(jié)晶，熔點(diǎn)較高，并且多數(shù)在熔化時(shí)分解。例如甘氨酸的熔點(diǎn)為262℃(分解)，而相應(yīng)的乙酸的熔點(diǎn)僅16.5℃。

所有的α-氨基酸均溶于強(qiáng)酸或強(qiáng)堿中而不溶于乙醚、苯等非質(zhì)子性溶劑中。各種α-氨基酸在水中的溶解度大小不一，例如25℃時(shí)100克水中僅溶解0.01克胱氨酸，但能溶解162.3克脯氨酸。四、α-氨基酸的化學(xué)性質(zhì)1、兩性與等電點(diǎn)兩性化合物：既含有堿性的氨基，又含有酸性的羧基。氨基酸分子本身的羧基或氨基就能互相作用生成內(nèi)鹽，內(nèi)鹽具有偶極和兩種離子的性質(zhì)，所以稱為偶極離子或兩性離子(Zwitterion)：等電點(diǎn)(isoelectricpoint)：調(diào)節(jié)氨基酸溶液的酸堿性達(dá)到某一pH值，使正離子和負(fù)離子的濃度相等，此時(shí)氨基酸主要以兩性離子的形式存在，在電場(chǎng)中既不向陽極也不向陰極移動(dòng)，這時(shí)溶液的pH值。用符號(hào)pI表示。

中性氨基酸的pI值略小于7，在5.6～6.8之間；

酸性氨基酸的pI值在2.8～3.2之間；

堿性氨基酸的pI值大于7，在7.6～10.8之間。電泳(electrophoresis)：將某α-氨基酸溶液的pH值調(diào)節(jié)到大于它的pI值時(shí)，該α-氨基酸就主要以負(fù)離子的形式存在，在電場(chǎng)中，向陽極移動(dòng)；如將它的pH值調(diào)節(jié)到小于它的pI值時(shí)，該α-氨基酸則主要以正離子的形式存在，在電場(chǎng)中向陰極移動(dòng)。調(diào)節(jié)等電點(diǎn)的方法可以分離氨基酸的混合物。2、酯化和酰化纈氨酸N-苯甲?；i氨酸苯丙氨酸苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽α-氨基酸具有羧酸和胺的一般反應(yīng)：3、與亞硝酸的反應(yīng)α-氨基酸中的氨基與亞硝酸作用時(shí)定量放出氮?dú)?。測(cè)放出氮?dú)獾捏w積，可計(jì)算出氨基的含量。這個(gè)方法叫做范斯萊克(VanSlyke)氨基測(cè)定法。4、與水合茚三酮的反應(yīng)5、脫羧水合茚三酮

紫色水合茚三酮為顯色劑，定性鑒定α-氨基酸，并定量測(cè)定其含量。賴氨酸戊二胺(尸胺)五、α-氨基酸的制備方法1、化學(xué)合成法(1)α-鹵代酸的氨化(2)斯特雷克爾(Strecker)合成

(3)丙二酸酯法化學(xué)合成得到的α-氨基酸都是外消旋體，所以進(jìn)行拆分后才能得到有實(shí)際用途的L-氨基酸。

近年來已發(fā)展了多種方法不對(duì)稱合成L-α-氨基酸。2、蛋白質(zhì)水解法3、發(fā)酵法如味精L-谷氨酸就是由淀粉經(jīng)微生物發(fā)酵得到。

L-半脫氨酸L-胱氨酸14.7多肽一、肽的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)肽(peptide)：α-氨基酸分子中的羧基與另一分子α-氨基酸的氨基生成的酰胺。肽鍵(peptidebond)：肽分子中的酰胺鍵。多肽(polypeptide)：由多個(gè)α-氨基酸分子用肽鍵連接而成的化合物。

蛋白質(zhì)水解的中間產(chǎn)物為多肽，多肽進(jìn)一步水解最后生成α-氨基酸。

多肽的性質(zhì)與氨基酸極為相似，多肽也是兩性離子，也有等電點(diǎn)，在等電點(diǎn)時(shí)溶解度最小。根據(jù)組成肽分子的氨基酸的數(shù)目可分為二肽、三肽、四肽和多肽等。書寫肽的化學(xué)構(gòu)造式時(shí)，一般把氨基的一端寫在左邊，稱為N-端，把羧基的一端寫在右邊，稱為C-端。二肽三肽多肽肽的命名是以C-端的氨基酸為母體，把肽鏈中其它的氨基酸中的酸字改成酰字，按順序依次寫在母體名稱之前。為了書寫方便，也常用縮寫符號(hào)代替化學(xué)名稱。甘氨酰-丙氨酸(甘丙肽)丙氨酰-甘氨酸(丙甘肽)glycylalaninealanylglycine

甘-丙，Gly-Ala丙-甘，Ala-Gly二、活性肽(activepeptide)γ-谷氨酰-半胱氨酰-甘氨酸(還原型谷胱甘肽glutathione,GSH)γ-谷-半胱-甘，γ-Glu-Cys-Gly參與細(xì)胞的氧化還原過程，保護(hù)細(xì)胞膜上含巰基的膜蛋白或酶免受氧化：(氧化型谷胱甘肽GS-SG)人工牛胰島素的結(jié)晶和結(jié)構(gòu)模型人工牛胰島素治療糖尿病一些模擬活性肽的結(jié)構(gòu)和功能的合成肽模擬物(peptidomimetics)已成為臨床上重要的藥物。三、多肽的合成合成指定的二肽的要求：如苯丙-甘，必須把苯丙氨酸的氨基和甘氨酸的羧基保護(hù)起來，使肽鍵只能在指定的羧基和氨基之間生成，并且所選擇的保護(hù)基團(tuán)在肽鍵生成后應(yīng)易于除去。必須使欲反應(yīng)的羧基或氨基活化，以便肽鍵在溫和的條件下生成。除甘氨酸之外的α-氨基酸都是旋光的，因而必須注意任何一個(gè)反應(yīng)條件都不可發(fā)生構(gòu)型的轉(zhuǎn)化或外消旋化。1、氨基的保護(hù)2、羧基的保護(hù)常用芐氧羰基(Cbz，Z)、叔丁氧羰基(Boc)和芴-9-甲氧羰基(Fmoc)保護(hù)(§14.3)。常用芐酯或叔丁酯保護(hù)，芐酯可以用催化氫解的方法除去。叔丁酯可用溫和酸性水解除去。甘氨酸芐醇甘氨酸芐酯注意一些氨基酸的側(cè)鏈也需要保護(hù)。3、肽鍵的生成加入羧基活化劑N,N’-二環(huán)己基碳二亞胺(簡(jiǎn)寫作DCC)或N,N-二異丙基碳二亞胺(DIC)可活化反應(yīng)基團(tuán)。苯丙氨酰-甘氨酸phenylalanylglycine4、多肽的固相合成梅里菲爾德(Merrifield)發(fā)明固相合成法和多肽自動(dòng)合成儀獲

1984年Noble14.8含磷化合物一、磷烷(phosphane)和膦(phosphine)(甲)磷烷分子（PH3）與一個(gè)、二個(gè)或三個(gè)氫被烴基取代的衍生物分別稱為伯膦、仲膦和叔膦。四烴基(甲)磷烷正離子（phosphanium）的鹽即為季膦鹽。磷烷：三價(jià)磷的氫化物，PH3為(甲)磷烷（一般“甲”字省略），H2P-PH2為乙磷烷。膦：基元磷烷（PH3）的烴基衍生物。伯膦仲膦叔膦CH3CH2PH2(CH3CH2)2PH(C6H5)3P乙基(甲)磷烷二乙基(甲)磷烷三苯基(甲)磷烷(ethylphosphane)

(diethylphosphane)

(triphenylphophane)乙基膦二乙基膦三苯基膦(ethylphosphine)

(diethylphosphine)

(triphenylphosphine)P：1s22s22p63s23p3

膦的堿性比胺弱，但由于磷原子的外層電子比氮原子更容易被極化，因而膦的親核性比胺強(qiáng)。三丁基膦1-溴丁烷溴化四丁基膦tributylphosphine1-bromobutanetetrabutylphosphoniumbromide三苯基膦溴化甲基三苯基膦triphenylphosphinemethyltriphenylphosphoniumbromide磷葉立德(phosphorusylide)可用丁基鋰、氨基鈉、氫化鈉等強(qiáng)堿處理。維悌希(Wittig)反應(yīng)：維悌希試劑分子中各種其他官能團(tuán)如羥基、醚基、鹵素、酯基、末端炔基等對(duì)反應(yīng)都沒有影響。維悌希試劑和維悌希反應(yīng)

元素有機(jī)的碳碳雙鍵形成獲

1979年Noble維悌希(WittigG.)Horner-Wadsworth-Emmons(HWE)反應(yīng)：膦酸酯用膦酸酯代替膦鹽，在堿性條件下(常用醇鈉，氨基鈉，氫化鈉和氫氧化鈉等)生成膦酸