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PAGE1-題型8平衡原理在電解質(zhì)溶液中的應(yīng)用真題·考情『全國(guó)卷』1.[2024·全國(guó)卷Ⅱ]二氧化碳的過(guò)量排放可對(duì)海洋生物的生存環(huán)境造成很大影響,其原理如下圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.海水酸化能引起HCOeq\o\al(-,3)濃度增大、COeq\o\al(2-,3)濃度減小B.海水酸化能促進(jìn)CaCO3的溶解,導(dǎo)致珊瑚礁削減C.CO2能引起海水酸化,其原理為HCOeq\o\al(-,3)H++COeq\o\al(2-,3)D.運(yùn)用太陽(yáng)能、氫能等新能源可改善珊瑚的生存環(huán)境2.[2024·全國(guó)卷Ⅰ]以酚酞為指示劑,用0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOHeq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(比如A2-的分布系數(shù):δA2-=\f(cA2-,cH2A+cHA-+cA2-)))下列敘述正確的是()A.曲線①代表δ(H2A),曲線②代表δ(HA-B.H2A溶液的濃度為0.2000mol·LC.HA-的電離常數(shù)Ka=1.0×10-2D.滴定終點(diǎn)時(shí),溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-3.[2024·全國(guó)卷Ⅰ]NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10-3,Ka2=3.9×10-6A.混合溶液的導(dǎo)電實(shí)力與離子濃度和種類有關(guān)B.Na+與A2-的導(dǎo)電實(shí)力之和大于HA-的C.b點(diǎn)的混合溶液pH=7D.c點(diǎn)的混合溶液中,c(Na+)>c(K+)>c(OH-)4.[2024·全國(guó)卷Ⅱ]絢麗多彩的無(wú)機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)建了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料,其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度B.圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp的關(guān)系為:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C.向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體,溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng)D.溫度降低時(shí),q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)5.[2024·全國(guó)卷Ⅲ]設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)值。關(guān)于常溫下pH=2的H3PO4溶液,下列說(shuō)法正確的是()A.每升溶液中的H+數(shù)目為0.02NAB.c(H+)=c(H2POeq\o\al(-,4))+2c(HPOeq\o\al(2-,4))+3c(POeq\o\al(3-,4))+c(OH-)C.加水稀釋使電離度增大,溶液pH減小D.加入NaH2PO4固體,溶液酸性增加6.[2024·全國(guó)卷Ⅲ]用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是()A.依據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10-10B.曲線上各點(diǎn)的溶液滿意關(guān)系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同試驗(yàn)條件下,若改為0.0400mol·L-1Cl-,反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD.相同試驗(yàn)條件下,若改為0.0500mol·L-1Br-,反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)『省市卷』1.[2024·山東卷](雙選)25℃時(shí),某混合溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol·L-1,lgc(CH3COOH)、lgc(CH3COO-)、lgc(H+)和lgc(OH-)隨pH變更的關(guān)系如圖所示。Ka為CH3COOH的電離常數(shù),下列說(shuō)法正確的是()A.O點(diǎn)時(shí),c(CH3COOH)=c(CH3COO-)B.N點(diǎn)時(shí),pH=-lgKaC.該體系中,c(CH3COOH)=eq\f(0.1cH+,Ka+cH+)mol·L-1D.pH由7到14的變更過(guò)程中,CH3COO-的水解程度始終增大2.[2024·天津卷]常溫下,下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液,前者的pH較大,則Ka(HCOOH)>Ka(HF)B.相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7,則溶液中c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)C.FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,則Ksp(FeS)>Ksp(CuS)D.在1mol·L-1Na2S溶液中,c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=1mol·L-13.[2024·浙江1月]室溫下,向20.00mL0.1000mol·L-1鹽酸中滴加0.1000mol·L-1NaOH溶液,溶液的pH隨NaOH溶液體積的變更如圖。已知lg5=0.7。下列說(shuō)法不正確的是()A.NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí),pH=7B.選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑,可減小試驗(yàn)誤差C.選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn),誤差比甲基橙的大D.V(NaOH溶液)=30mL時(shí),pH=12.34.[2024·北京卷]試驗(yàn)測(cè)得0.5mol·L-1CH3COONa溶液、0.5mol·L-1CuSO4溶液以及H2O的pH隨溫度變更的曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.隨溫度上升,純水中c(H+)>c(OH-)B.隨溫度上升,CH3COONa溶液的c(OH-)減小C.隨溫度上升,CuSO4溶液的pH變更是Kw變更與水解平衡移動(dòng)共同作用的結(jié)果D.隨溫度上升,CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低,是因?yàn)镃H3COO-、Cu2+水解平衡移動(dòng)方向不同5.[2024·天津卷]某溫度下,HNO2和CH3COOH的電離常數(shù)分別為5.0×10-4和1.7×10-5。將pH和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋,其pH隨加水體積的變更如圖所示。下列敘述正確的是()A.曲線Ⅰ代表HNO2溶液B.溶液中水的電離程度:b點(diǎn)>c點(diǎn)C.從c點(diǎn)到d點(diǎn),溶液中eq\f(cHA·cOH-,cA-)保持不變(其中HA、A-分別代表相應(yīng)的酸和酸根離子)D.相同體積a點(diǎn)的兩溶液分別與NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)相同6.[2024·浙江卷]室溫下,取20mL0.1mol·L-1某二元酸H2A,滴加0.2mol·L-1已知:H2A=H++HA-,HA-H++A2-A.0.1mol·L-1H2A溶液中有c(H+)-c(OH-)-c(A2-)=0.1mol·LB.當(dāng)?shù)渭又林行詴r(shí),溶液中c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-C.當(dāng)用去NaOH溶液體積10mL時(shí),溶液的pH<7,此時(shí)溶液中有c(A2-)=c(H+)-c(OH-)D.當(dāng)用去NaOH溶液體積20mL時(shí),此時(shí)溶液中有c(Na+)=2c(HA-)+2c(A7.[2024·浙江卷]在溫?zé)釟夂驐l件下,淺海地區(qū)有厚層的石灰石沉積,而深海地區(qū)卻很少。下列解析不正確的是()A.與深海地區(qū)相比,淺海地區(qū)水溫較高,有利于游離的CO2增多、石灰石沉積B.與淺海地區(qū)相比,深海地區(qū)壓強(qiáng)大,石灰石巖層易被CO2溶解,沉積少C.深海地區(qū)石灰石巖層的溶解反應(yīng)為:CaCO3(s)+H2O(l)+CO2(aq)=Ca(HCO3)2(aq)D.海水呈弱堿性,大氣中CO2濃度增加,會(huì)導(dǎo)致海水中COeq\o\al(2-,3)濃度增大8.[2024·北京卷]測(cè)定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升溫再降溫過(guò)程中的pH,數(shù)據(jù)如下。時(shí)刻①②③④溫度/℃25304025pH9.669.529.379.25試驗(yàn)過(guò)程中,?、佗軙r(shí)刻的溶液,加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比試驗(yàn),④產(chǎn)生白色沉淀多。下列說(shuō)法不正確的是()A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:SOeq\o\al(2-,3)+H2OHSOeq\o\al(-,3)+OH-B.④的pH與①不同,是由于SOeq\o\al(2-,3)濃度減小造成的C.①→③的過(guò)程中,溫度和濃度對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響一樣D.①與④的Kw值相等9.[2024·天津卷]LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下,LiH2PO4溶液的pH隨c初始(H2POeq\o\al(-,4))的變更如圖1所示,H3PO4溶液中H2POeq\o\al(-,4)的分布分?jǐn)?shù)δ隨pH的變更如圖2所示eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(δ=\f(cH2PO\o\al(-,4),c總含P元素的粒子)))。下列有關(guān)LiH2PO4溶液的敘述正確的是()A.溶液中存在3個(gè)平衡B.含P元素的粒子有H2POeq\o\al(-,4)、HPOeq\o\al(2-,4)和POeq\o\al(3-,4)C.隨c初始(H2POeq\o\al(-,4))增大,溶液的pH明顯變小D.用濃度大于1mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,當(dāng)pH達(dá)到4.66時(shí),H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為L(zhǎng)iH2PO4考情分析考向考點(diǎn)考情1電離平衡電離平衡影響因素借助滴定圖像計(jì)算Ka或Kb考情2溶液酸堿性與中和滴定酸、堿稀釋過(guò)程中pH的變更特點(diǎn)中和滴定曲線考情3鹽類的水解平衡鹽類水解的影響因素粒子大小關(guān)系考情4沉淀溶解平衡依據(jù)圖像計(jì)算Ksp外界條件對(duì)溶解平衡的影響題型·詳解題型角度1pH變更曲線中的平衡分析1.亞砷酸(H3AsO3)可以用于治療白血病,其在溶液中存在多種微粒形態(tài),將KOH溶液滴入亞砷酸溶液,各種微粒物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溶液的pH關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.人體血液的pH在7.35~7.45之間,用藥后人體中含砷元素的主要粒子是AsOeq\o\al(3-,3)B.n(H3AsO3):n(H2AsOeq\o\al(-,3))=1:1時(shí),溶液顯酸性C.當(dāng)pH調(diào)至11時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是H3AsO3+OH-=H2AsOeq\o\al(-,3)+H2OD.pH=12時(shí),溶液中c(H2AsOeq\o\al(-,3))+2c(HAsOeq\o\al(2-,3))+3c(AsOeq\o\al(3-,3))+c(OH-)=c(H+)2.常溫下,向1L0.1mol·L-1H2AA.H2A的電離方程式為H2AH++HA-、HA-H+B.lg[Ka2(H2AC.NaHA溶液中:c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)=c(Na+D.pH=3時(shí),c(HA-)=c(A2-)=c(H+)3.常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變更的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.Ka2(H2X)的數(shù)量級(jí)為10-6B.曲線N表示pH與lgeq\f(cHX-,cH2X)的變更關(guān)系C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)D.當(dāng)混合溶液呈中性時(shí),c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)題型角度2中和滴定曲線中的平衡分析1.常溫下,用0.100mol·L-1的NaOH溶液分別滴定20.00mL0.100mol·L-1的鹽酸和0.100mol·L-1的醋酸,得到兩條滴定曲線,如圖所示:下列說(shuō)法正確的是()A.滴定鹽酸的曲線是圖2B.兩次滴定均可選擇甲基橙或酚酞作指示劑C.達(dá)到B、E點(diǎn)時(shí),反應(yīng)消耗的n(CH3COOH)=n(HCl)D.以HA表示酸,當(dāng)0mL<V(NaOH)<20.00mL時(shí),圖2對(duì)應(yīng)混合液中各離子濃度由大到小的依次肯定是c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)2.常溫下,用0.10mol·L-1NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol·L-1CH3COOH溶液和HCN溶液,所得滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.點(diǎn)①和點(diǎn)②所示溶液中:c(CH3COOH)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COO-)B.醋酸的滴定終點(diǎn)是點(diǎn)③C.滴定CH3COOH過(guò)程中不行能出現(xiàn):c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)D.滴定HCN過(guò)程中可以用石蕊溶液指示終點(diǎn)3.常溫下,用0.1000mol/L的鹽酸滴定20.00mL未知濃度的Na2CO3溶液,溶液的pH與所加鹽酸體積關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是()A.a(chǎn)點(diǎn)溶液呈堿性的緣由用離子方程式表示為:COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-B.b點(diǎn)處的溶液中c(Na+)-2c(COeq\o\al(2-,3))=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(Cl-)C.滴定過(guò)程中運(yùn)用酚酞作為指示劑比石蕊更精確D.d點(diǎn)處溶液中水電離出的c(H+)小于c點(diǎn)處題型角度3沉淀溶解平衡曲線的分析1.兩種不同溫度(T1和T2)時(shí),硫酸鋇在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,已知硫酸鋇在水中溶解須要汲取熱量。下列說(shuō)法正確的是()A.溫度大?。篢1>T2B.加入BaCl2固體,可使溶液由a點(diǎn)變到c點(diǎn)C.c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液在T1、T2溫度下均有固體析出D.a(chǎn)點(diǎn)和b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的Ksp相等2.已知:T℃時(shí),Ksp(CaSO4)=4.90×10-5、Ksp(CaCO3)=2.8×10-9、Ksp(PbCO3)=8.4×10-14,三種鹽的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,pM=-lgc(陰離子)、pN=-lgc(陽(yáng)離子)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.a(chǎn)線是CaSO4沉淀溶解平衡曲線B.T℃時(shí),向10mL水中加入CaCO3和PbCO3至二者均飽和,溶液中eq\f(cCa2+,cPb2+)=eq\f(KspCaCO3,KspPbCO3)C.d點(diǎn)表示CaCO3的飽和溶液,且c(Ca2+)<c(COeq\o\al(2-,3))D.T℃時(shí),向CaSO4沉淀中加入1mol·L-1的Na2CO3溶液,CaSO4沉淀會(huì)轉(zhuǎn)化為CaCO3沉淀3.已知:pKa=-lgKa,25℃時(shí),H2A的pKa1=1.85,pKa2=7.19。常溫下,用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1H2A.A點(diǎn)所得溶液中:V0=10mLB.B點(diǎn)所得溶液中:c(H2A)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-C.C點(diǎn)所得溶液中:c(A2-)=c(HA-)D.D點(diǎn)所得溶液中A2-水解平衡常數(shù)Kh1=10-7.19題型角度4不規(guī)則圖像中的平衡分析1.已知草酸為二元弱酸:H2C2O4HC2Oeq\o\al(-,4)+H+Ka1HC2Oeq\o\al(-,4)C2Oeq\o\al(2-,4)+H+Ka2常溫下,向某濃度的草酸溶液中逐滴加入肯定物質(zhì)的量濃度的KOH溶液,所得溶液中H2C2O4、HC2Oeq\o\al(-,4)、C2Oeq\o\al(2-,4)三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與溶液pH的關(guān)系如圖所示,則下列說(shuō)法中不正確的是()A.pH=1.2的溶液中:c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2C2O4B.pH=2.7的溶液中:eq\f(c2HC2O\o\al(-,4),cH2C2O4·cC2O\o\al(2-,4))=1000C.將相同物質(zhì)的量的KHC2O4和K2C2O4D.向pH=1.2的溶液中加KOH溶液,將pH增大至4.2的過(guò)程中水的電離度肯定增大2.常溫下,向20mL0.2mol·L-1二元酸H2A溶液中滴加0.2mol·L-1A.當(dāng)V(NaOH)=20mL時(shí),溶液中各離子濃度的大小依次為c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(OH-)>c(H+)B.等體積等濃度的NaOH溶液與H2AC.等濃度H2AD.當(dāng)V(NaOH)=40mL時(shí),上升溫度,eq\f(cNa+,cA2-)減小3.某電路板生產(chǎn)企業(yè)的水質(zhì)狀況及國(guó)家允許排放的污水標(biāo)準(zhǔn)如下表所示。為探討廢水中Cu2+處理的最佳pH,取5份等量的廢水,分別用30%的NaOH溶液調(diào)整pH至8.5、9、9.5、10、11,靜置后,分析上層清液中銅元素的含量,試驗(yàn)結(jié)果如下圖所示。查閱資料,平衡Ⅰ:Cu(OH)2+4NH3[Cu(NH3)4]2++2OH-;平衡Ⅱ:Cu(OH)2+2OH-[Cu(OH)4]2-項(xiàng)目廢水水質(zhì)排放標(biāo)準(zhǔn)pH1.06~9Cu2+/mg·L-172≤0.5NHeq\o\al(+,4)/mg·L-12632≤15下列說(shuō)法不正確的是()A.廢水中Cu2+處理的最佳pH約為9B.b~c段:隨pH上升,Cu(OH)2的量增加,平衡Ⅰ正向移動(dòng),銅元素含量上升C.c~d段:隨pH上升,c(OH-)增加,平衡Ⅰ逆向移動(dòng),銅元素含量下降D.d點(diǎn)以后,隨c(OH-)增加,銅元素含量可能上升eq\x(高考必備基礎(chǔ))一、水電離的c(H+)或c(OH-)的推斷1.溶質(zhì)為酸的溶液H+來(lái)源于酸和水的電離,而OH-只來(lái)源于水。如計(jì)算pH=2的鹽酸中水電離出的c(H+):方法是先求出溶液中的c(OH-)=10-12mol·L-1,即水電離出的c(H+)=c(OH-)=10-12mol·L-1。2.溶質(zhì)為堿的溶液OH-來(lái)源于堿和水的電離,而H+只來(lái)源于水。如pH=12的NaOH溶液中,c(H+)=10-12mol·L-1,即水電離產(chǎn)生的c(OH-)=c(H+)=10-12mol·L-1。3.水解呈酸性或堿性的正鹽溶液H+和OH-均由水電離產(chǎn)生。如pH=2的NH4Cl溶液中由水電離出的c(H+)=10-2mol·L-1;如pH=12的Na2CO3溶液中由水電離出的c(OH-)=10-2mol·L-1。二、電解質(zhì)溶液中的“三大平衡”電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。這三種平衡都遵循勒夏特列原理——當(dāng)只變更體系的一個(gè)條件時(shí),平衡向能夠減弱這種變更的方向移動(dòng)。1.電離平衡、水解平衡與沉淀溶解平衡的比較電離平衡CH3COOHCH3COO-+H+水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)探討對(duì)象弱電解質(zhì)(包括弱酸、弱堿、水、多元弱酸的酸式酸根)鹽溶液(包括強(qiáng)酸弱堿鹽、弱酸強(qiáng)堿鹽、弱酸弱堿鹽)難溶電解質(zhì)(如難溶的酸、堿、鹽等)影響因素上升溫度促進(jìn)電離,離子濃度增大,Ka增大促進(jìn)水解,Kh增大Ksp可能增大,也可能減小加水稀釋促進(jìn)電離,離子濃度(除OH-外)減小,Ka不變促進(jìn)水解,離子濃度(除H+外)減小,Kh不變促進(jìn)溶解,Ksp不變加入相應(yīng)離子加入CH3COONa固體或鹽酸,抑制電離,Ka不變加入CH3COOH或NaOH,抑制水解,Kh不變加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解,Ksp不變加入反應(yīng)離子加入NaOH,促進(jìn)電離,Ka不變加入鹽酸,促進(jìn)水解,Kh不變加入氨水,促進(jìn)溶解,Ksp不變2.“電離平衡”分析推斷中的常見(jiàn)誤區(qū)(1)誤認(rèn)為電離平衡正向移動(dòng),弱電解質(zhì)的電離程度肯定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸,平衡向電離方向移動(dòng),但醋酸的電離程度減小。(2)誤認(rèn)為弱電解質(zhì)在加水稀釋的過(guò)程中,溶液中離子濃度都減小。如氨水加水稀釋時(shí),c(H+)增大。(3)誤認(rèn)為由水電離出的c(H+)=1.0×10-13mol·L-1的溶液肯定呈堿性。如25℃,0.1mol·L-1鹽酸或氫氧化鈉溶液中由水電離的c(H+)都為1.0×10-13mol·L-1。(4)弱電解質(zhì)溶液在加水稀釋的過(guò)程中,推斷某些微粒濃度的關(guān)系式是否發(fā)生變更時(shí),首先要考慮該關(guān)系式是否是電離常數(shù)、離子積常數(shù)或者是它們的變形。3.“水解平衡”常見(jiàn)的相識(shí)誤區(qū)(1)誤認(rèn)為水解平衡向正向移動(dòng),離子的水解程度肯定增大。如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3固體,平衡向水解方向移動(dòng),但Fe3+的水解程度減小。(2)由于加熱可促進(jìn)鹽類水解,錯(cuò)誤地認(rèn)為可水解的鹽溶液在蒸干后都得不到原溶質(zhì)。其實(shí)不肯定,對(duì)于那些水解程度不是很大,水解產(chǎn)物離不開(kāi)平衡體系的狀況[如Al2(SO4)3、NaAlO2、Na2CO3]來(lái)說(shuō),溶液蒸干后仍得原溶質(zhì)。(3)極端化認(rèn)為水解相互促進(jìn)即能水解徹底。如CH3COONH4溶液中盡管CH3COO-、NHeq\o\al(+,4)水解相互促進(jìn),但仍舊能大量共存,常見(jiàn)水解促進(jìn)比較徹底而不能大量共存的離子有Al3+與AlOeq\o\al(-,2)、COeq\o\al(2-,3)(或HCOeq\o\al(-,3))、S2-(或HS-)、SOeq\o\al(2-,3)(或HSOeq\o\al(-,3))等。4.依據(jù)多元弱酸“共軛酸堿對(duì)”推斷電離常數(shù)(Ka)與水解常數(shù)(Kh)大小(3)應(yīng)用以H3PO4為例:共軛酸堿對(duì)酸堿eq\b\lc\\rc\}(\a\vs4\al\co1(H3PO4—H2PO\o\al(-,4)→由Ka1可推出H2PO\o\al(-,4)的Kh3,H2PO\o\al(-,4)—HPO\o\al(2-,4)→由Ka2可推出HPO\o\al(2-,4)的Kh2,HPO\o\al(2-,4)—PO\o\al(3-,4)→由Ka3可推出PO\o\al(3-,4)的Kh1))由此可推斷各形式鹽電離與水解何者為主三、有關(guān)溶液中粒子濃度的變更圖像題分類類型一、一強(qiáng)一弱溶液的稀釋圖像1.相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù),醋酸的pH大加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多2.相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù),鹽酸的pH大加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多3.pH與稀釋倍數(shù)的線性關(guān)系(1)HY為強(qiáng)酸、HX為弱酸(2)a、b兩點(diǎn)的溶液中:c(X-)=c(Y-)(3)水的電離程度:d>c>a=b(1)MOH為強(qiáng)堿、ROH為弱堿(2)c(ROH)>c(MOH)(3)水的電離程度:a>b類型二、Kw和Ksp曲線1.雙曲線型不同溫度下水溶液中c(H+)與c(OH-)的變更曲線常溫下,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線[Ksp=9×10-6](1)A、C、B三點(diǎn)均為中性,溫度依次上升,Kw依次增大(2)D點(diǎn)為酸性溶液,E點(diǎn)為堿性溶液,Kw=1×10-14(3)AB直線的左上方均為堿性溶液,隨意一點(diǎn):c(H+)<c(OH-)(1)a、c點(diǎn)在曲線上,a→c的變更為增大c(SOeq\o\al(2-,4)),如加入Na2SO4固體,但Ksp不變(2)b點(diǎn)在曲線的上方,Qc>Ksp,將會(huì)有沉淀生成(3)d點(diǎn)在曲線的下方,Qc<Ksp,則為不飽和溶液,還能接著溶解CaSO42.直線型(pM-pR曲線)pM為陽(yáng)離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù),pR為陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)①直線AB上的點(diǎn):c(M2+)=c(R2-);②溶度積:CaSO4>CaCO3>MnCO3;③X點(diǎn)對(duì)CaCO3要析出沉淀,對(duì)CaSO4是不飽和溶液,能接著溶解CaSO4;④Y點(diǎn):c(SOeq\o\al(2-,4))>c(Ca2+),二者的濃度積等10-5;Z點(diǎn):c(COeq\o\al(2-,3))<c(Mn2+),二者的濃度積等10-10.6。類型三、分布系數(shù)圖及分析分布曲線是指以pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)為縱坐標(biāo)的關(guān)系曲線一元弱酸(以CH3COOH為例)二元酸(以草酸H2C2O4δ0為CH3COOH分布系數(shù),δ1為CH3COO-分布系數(shù)δ0為H2C2O4分布系數(shù)、δ1為HC2Oeq\o\al(-,4)分布系數(shù)、δ2為C2Oeq\o\al(2-,4)分布系數(shù)隨著pH增大,溶質(zhì)分子濃度不斷減小,離子濃度漸漸增大,酸根離子增多。依據(jù)分布系數(shù)可以書寫肯定pH時(shí)所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式同一pH條件下可以存在多種溶質(zhì)微粒。依據(jù)在肯定pH的微粒分布系數(shù)和酸的分析濃度,就可以計(jì)算各成分在該pH時(shí)的平衡濃度類型四、酸堿中和滴定曲線氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線曲線起點(diǎn)不同:強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線,強(qiáng)酸起點(diǎn)低;強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線,強(qiáng)堿起點(diǎn)高突躍點(diǎn)變更范圍不同:強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng))的突躍點(diǎn)變更范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng))室溫下pH=7不肯定是終點(diǎn):強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)時(shí),終點(diǎn)是pH=7;強(qiáng)堿與弱酸(強(qiáng)酸與弱堿)反應(yīng)時(shí),終點(diǎn)不是pH=7(強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)終點(diǎn)是pH>7,強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)終點(diǎn)是pH<7)
??肌ぞ?.常溫下,有下列四種溶液:①②③④0.1mol·L-1NaOH溶液pH=11NaOH溶液0.1mol·L-1CH3COOH溶液pH=3CH3COOH溶液下列說(shuō)法正確的是()A.由水電離出的c(H+):①>③B.將③稀釋到原來(lái)的100倍后,pH與④相同C.②與④混合后,若溶液呈酸性,則所得溶液中離子濃度可能為c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)D.①與③混合后,若溶液pH=7,則V(NaOH)>V(CH3COOH)2.用0.1mol·L-1的鹽酸滴定20mL約0.1mol·L-1氨水,滴定曲線如圖所示,下列說(shuō)法正確的是()A.a(chǎn)點(diǎn)溶液中:c(H+)=c(OH-)+c(NH3·H2O)B.滴定過(guò)程中,當(dāng)溶液的pH=7時(shí),兩者恰好中和C.用酚酞作指示劑比用甲基橙作指示劑,滴定誤差更小D.當(dāng)?shù)稳臌}酸為30mL時(shí),溶液中:c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)<c(OH-)+c(Cl-)3.常溫下,向10mL0.1mol·L-1的HR溶液中逐滴滴入0.1mol·L-1的NH3·H2O溶液,所得溶液pH及導(dǎo)電性變更如圖。下列分析不正確的是()A.a(chǎn)~b點(diǎn)導(dǎo)電實(shí)力增加,說(shuō)明HR為弱酸B.b點(diǎn)溶液pH=5,此時(shí)酸堿恰好中和C.c點(diǎn)溶液存在c(NHeq\o\al(+,4))>c(R-)、c(OH-)>c(H+)D.b~c隨意點(diǎn)溶液均有c(H+)·c(OH-)=Kw=1.0×10-144.室溫下,濃度均為0.1mol·L-1、體積均為V0的NaX、NaY溶液分別加水稀釋至體積V。已知pOH=-lgc(OH-),pOH與lgeq\f(V,V0)的變更關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是()A.HX、HY都是弱酸,且Ka(HX)>Ka(HY)B.圖中pOH隨lgeq\f(V,V0)的變更始終滿意直線關(guān)系C.lgeq\f(V,V0)=3時(shí),NaX溶液中所含離子總數(shù)小于NaY溶液D.分別向稀釋前的兩種溶液中加鹽酸至pH=7時(shí),c(X-)=c(Y-)5.已知:常溫下,(1)Ka1(H2CO3)=4.3×10-7,Ka2(H2CO3)=5.6×10-11;(2)H2R及其鈉鹽的溶液中,H2R、HR-、R2-分別在三者中所占的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(α)隨溶液pH的變更關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.在pH=4.3的溶液中:3c(R2-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-B.等體積等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合后,溶液中水的電離程度比純水大C.在pH=3的溶液中存在eq\f(cR2-cH2R,c2HR-)=10-3D.向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液,發(fā)生反應(yīng):2COeq\o\al(2-,3)+H2R=2HCOeq\o\al(-,3)+R2-6.在T℃時(shí),鉻酸銀(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A.T℃時(shí),在Y點(diǎn)和Z點(diǎn),Ag2CrO4的Ksp相等B.向飽和Ag2CrO4溶液中加入固體K2CrO4不能使溶液由Y點(diǎn)變?yōu)閄點(diǎn)C.T℃時(shí),Ag2CrO4的Ksp為1×10-8D.圖中a=eq\r(2)×10-4 eq\x(溫馨提示:請(qǐng)完成題型分組訓(xùn)練8)題型8平衡原理在電解質(zhì)溶液中的應(yīng)用真題·考情全國(guó)卷1.解析:海水酸化會(huì)引起H+濃度增大,H+與COeq\o\al(2-,3)結(jié)合生成HCOeq\o\al(-,3),故HCOeq\o\al(-,3)濃度增大、COeq\o\al(2-,3)濃度減小;海水酸化會(huì)使COeq\o\al(2-,3)濃度減小,平衡CaCO3Ca2++COeq\o\al(2-,3)朝著CaCO3溶解的方向移動(dòng),導(dǎo)致珊瑚礁削減;CO2引起海水酸化的原理是CO2+H2OH2CO3H++HCOeq\o\al(-,3);運(yùn)用太陽(yáng)能、氫能等新能源可削減二氧化碳的排放,可改善珊瑚的生存環(huán)境。故選C。答案:C2.解析:由題圖可知加入NaOH溶液的體積為40mL時(shí),溶液pH發(fā)生突躍,達(dá)到滴定終點(diǎn),溶質(zhì)為Na2A,故有n(H2A)=20.00mL×c(H2A)=eq\f(1,2)n(NaOH)=eq\f(1,2)×0.1000mol/L×40mL,則c(H2A)=0.1000mol/L,而起點(diǎn)時(shí)pH約為1,故H2A的電離過(guò)程應(yīng)為H2A=HA-+H+,HA-A2-+H+,故曲線①表示δ(HA-),曲線②表示δ(A2-),A、B項(xiàng)錯(cuò)誤;由Ka=eq\f(cA2-·cH+,cHA-),VNaOH等于25mL時(shí),pH=2.0,且c(A2-)=c(HA-),可知Ka=1.0×10-2,C項(xiàng)正確;以酚酞作指示劑,滴定終點(diǎn)時(shí)的溶質(zhì)為Na2A,溶液呈堿性,依據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),結(jié)合c(H+)<c(OH-),可知c(Na+)>c(HA-)+2c(A2-),D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:C3.解析:本題涉及的考點(diǎn)有弱酸酸式鹽與強(qiáng)堿反應(yīng)、鹽類水解、溶液導(dǎo)電實(shí)力和離子濃度大小比較等。利用圖像和所給數(shù)據(jù)進(jìn)行定性、定量分析,考查了學(xué)生分析和解決化學(xué)問(wèn)題的實(shí)力。依據(jù)圖像中溶液導(dǎo)電性的變更分析、推理,建立觀點(diǎn)、結(jié)論之間的邏輯關(guān)系,體現(xiàn)了證據(jù)推理與模型認(rèn)知的學(xué)科核心素養(yǎng),以及創(chuàng)新思維和創(chuàng)新意識(shí)的觀念。KHA與NaOH反應(yīng)的過(guò)程中引入了Na+,HA-轉(zhuǎn)化為A2-,由圖像可知a到b過(guò)程中導(dǎo)電實(shí)力漸漸增加,A、B項(xiàng)正確;b點(diǎn)時(shí),KHA與NaOH恰好完全反應(yīng)生成正鹽,A2-水解使溶液呈堿性,C項(xiàng)錯(cuò)誤;b點(diǎn)時(shí),Na+、K+濃度相等,接著滴加NaOH溶液至c點(diǎn),c(Na+)增大,由圖可知c(OH-)小于c(K+),D項(xiàng)正確。答案:C4.解析:本題涉及的學(xué)問(wèn)點(diǎn)犯難溶電解質(zhì)的溶解平衡及Ksp大小的比較;通過(guò)圖像考查了考生接受、汲取、整合化學(xué)信息的實(shí)力;考查溫度和濃度變更對(duì)溶解平衡的影響,體現(xiàn)了變更觀念與平衡思想的學(xué)科核心素養(yǎng)。以古代繪畫和彩陶為素材,貫徹了弘揚(yáng)中華民族優(yōu)秀傳統(tǒng)文化的價(jià)值觀念。CdS在水中達(dá)到溶解平衡時(shí)Cd2+、S2-濃度相等,可求出肯定溫度下CdS在水中的溶解度,A項(xiàng)正確;m、p、n為同一溫度下的CdS的溶解平衡狀態(tài),三點(diǎn)的Ksp相等,B項(xiàng)錯(cuò)誤;向m點(diǎn)溶液中加入Na2S,S2-濃度增大,但Ksp不變,則溶液組成由m沿T1時(shí)的平衡曲線向p方向移動(dòng),C項(xiàng)正確;溫度降低,Ksp減小,q沿qp線向p方向移動(dòng),D項(xiàng)正確。答案:B5.解析:A項(xiàng),由常溫下溶液的pH=2可知c(H+)=10-2mol/L,則每升溶液中H+數(shù)目為0.01NA,錯(cuò)誤;B項(xiàng),依據(jù)電荷守恒可知正確;C項(xiàng),加水稀釋,溶液中的c(H+)減小,pH增大,錯(cuò)誤;D項(xiàng),由于H3PO4H++H2POeq\o\al(-,4),增加H2POeq\o\al(-,4)濃度,電離平衡逆向移動(dòng),c(H+)減小,酸性減弱,錯(cuò)誤。答案:B6.解析:依據(jù)滴定曲線,當(dāng)加入25mLAgNO3溶液時(shí),Ag+與Cl-剛好完全反應(yīng),AgCl處于沉淀溶解平衡狀態(tài),此時(shí)溶液中c(Ag+)=c(Cl-)=10-4.75mol·L-1,Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-9.5=3.16×10-10,A項(xiàng)正確;曲線上各點(diǎn)都處于沉淀溶解平衡狀態(tài),故符合c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl),B項(xiàng)正確;依據(jù)圖示,Cl-濃度為0.0500mol·L-1時(shí)消耗25mLAgNO3溶液,則Cl-濃度為0.0400mol·L-1時(shí)消耗20mLAgNO3溶液,a點(diǎn)對(duì)應(yīng)AgNO3溶液體積為15mL,所以反應(yīng)終點(diǎn)不行能由c點(diǎn)移到a點(diǎn),C項(xiàng)錯(cuò)誤;由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp,初始c(Br-)與c(Cl-)相同時(shí),反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)消耗的AgNO3溶液體積相同,但Br-濃度小于Cl-濃度,即反應(yīng)終點(diǎn)從曲線上的c點(diǎn)向b點(diǎn)方向移動(dòng),D項(xiàng)正確。答案:C省市卷1.解析:結(jié)合題圖可知當(dāng)pH最小時(shí),溶液呈酸性,溶液中c(CH3COOH)最大,對(duì)應(yīng)lgc(H+)最大,隨著pH漸漸增大,當(dāng)溶液中c(CH3COO-)最大時(shí),對(duì)應(yīng)lgc(OH-)最大。則4條曲線分別對(duì)應(yīng)的lgc(x)如下:經(jīng)上述分析可知N點(diǎn)時(shí),c(CH3COOH)=c(CH3COO-),Ka=c(H+),即pH=-lgKa,A項(xiàng)錯(cuò)誤,B項(xiàng)正確;該體系中,0.1c(H+)=[c(CH3COOH)+c(CH3COO-)]×c(H+)=c(CH3COOH)×c(H+)[eq\f(cCH3COO-,cCH3COOH)+1]=c(CH3COOH)×[Ka+c(H+)],C項(xiàng)正確;pH由7到14的過(guò)程中先促進(jìn)CH3COO-的水解,后抑制其水解,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:BC2.解析:本題考查電解質(zhì)溶液學(xué)問(wèn),考查的化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)是變更觀念與平衡思想。酸根離子的水解實(shí)力越強(qiáng),對(duì)應(yīng)酸的酸性越弱,HF的酸性比HCOOH強(qiáng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;等濃度的CH3COOH和CH3COONa混合溶液呈酸性,說(shuō)明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,則離子濃度關(guān)系:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),B項(xiàng)正確;FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,說(shuō)明FeS的溶解度大于CuS,Ksp(FeS)>Ksp(CuS),C項(xiàng)正確;依據(jù)物料守恒可知,c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=1mol·L-1,D項(xiàng)正確。答案:A3.解析:本題考查酸堿中和滴定過(guò)程中溶液pH隨NaOH溶液體積變更的關(guān)系。由題圖可知,甲基橙變色范圍在突變范圍之外,甲基紅變色范圍在突變范圍內(nèi),接近反應(yīng)終點(diǎn),甲基橙誤差會(huì)更大,C錯(cuò)誤;因?yàn)槭且辉獜?qiáng)酸與一元強(qiáng)堿之間的反應(yīng),恰好完全反應(yīng)時(shí)pH=7,A正確;指示劑的變色范圍應(yīng)當(dāng)在中和滴定pH突變范圍內(nèi),這樣的誤差較小,B正確;當(dāng)消耗NaOH溶液體積為30mL時(shí),反應(yīng)后溶液中c(OH-)=0.02mol·L-1,pH約為12.3,D正確。答案:C4.解析:本題考查了CH3COONa、CuSO4的水解,水的離子積常數(shù)及溫度對(duì)相關(guān)平衡移動(dòng)的影響等學(xué)問(wèn)。該題的綜合度高、思維容量大,側(cè)重考查了學(xué)生對(duì)試驗(yàn)數(shù)據(jù)的提取、分析、處理實(shí)力。試題多角度、動(dòng)態(tài)分析化學(xué)反應(yīng),運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理來(lái)解決實(shí)際問(wèn)題,體現(xiàn)了培育學(xué)生創(chuàng)新思維和創(chuàng)新意識(shí)的價(jià)值觀念。A項(xiàng),溫度上升,純水中的H+、OH-的濃度都增大,但二者始終相等;B項(xiàng),溫度上升,CH3COONa的水解平衡正向移動(dòng),溶液中OH-濃度增大,圖像中反映出的“隨溫度上升CH3COONa溶液的pH下降”的現(xiàn)象,是由“溫度上升水的離子積常數(shù)增大”導(dǎo)致的,并非OH-濃度下降了;D項(xiàng),溫度上升對(duì)CH3COO-、Cu2+的水解都有促進(jìn)作用,二者水解平衡移動(dòng)的方向是一樣的。答案:C5.解析:本題涉及弱酸的稀釋與pH變更的相關(guān)學(xué)問(wèn),通過(guò)加水的體積與酸的pH變更圖像,考查學(xué)生分析和解決問(wèn)題的實(shí)力,以兩種弱酸的性質(zhì)作比較,體現(xiàn)宏觀辨識(shí)與微觀探析的學(xué)科核心素養(yǎng)。由電離常數(shù)的值可知酸性:HNO2>CH3COOH,則曲線Ⅰ代表CH3COOH溶液,曲線Ⅱ代表HNO2溶液,A項(xiàng)錯(cuò)誤;當(dāng)稀釋相同倍數(shù)時(shí),b點(diǎn)溶液中c(H+)大于c點(diǎn),對(duì)水的電離的抑制作用:b點(diǎn)>c點(diǎn),所以水的電離程度:b點(diǎn)<c點(diǎn),B項(xiàng)錯(cuò)誤;eq\f(cHA·cOH-,cA-)=eq\f(Kw,Ka),c點(diǎn)到d點(diǎn)溫度不變,Kw和Ka都不變,C項(xiàng)正確;a點(diǎn)表示HNO2和CH3COOH兩種酸溶液的pH相同,則c(CH3COOH)>c(HNO2),同體積的兩種酸溶液分別與NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)不同,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:C6.解析:對(duì)于0.1mol·L-1H2A溶液而言,依據(jù)電荷守恒可知c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),依據(jù)物料守恒可知c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=0.1mol·L-1,又H2A第一步完全電離,故c(H2A)=0,將c(HA-)+c(A2-)=0.1mol·L-1代入c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)可得c(H+)=c(OH-)+c(A2-)+0.1mol·L-1,故c(H+)-c(OH-)-c(A2-)=0.1mol·L-1,A項(xiàng)正確;當(dāng)溶液呈中性時(shí)c(H+)=c(OH-),由電荷守恒可得c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),若用去的NaOH溶液體積為10mL,此時(shí)溶液的溶質(zhì)為NaHA,由于HA-只電離,不水解,故此時(shí)溶液呈酸性,要使溶液呈中性,則NaOH溶液的體積必需大于10mL,B項(xiàng)錯(cuò)誤;當(dāng)用去NaOH溶液體積10mL時(shí),溶液中的溶質(zhì)為NaHA,HA-只電離,不水解,此時(shí)溶液呈酸性,pH<7,由HA-H++A2-,H2OH++OH-,依據(jù)質(zhì)子守恒得c(H+)=c(OH-)+c(A2-),故c(A2-)=c(H+)-c(OH-),C項(xiàng)正確;當(dāng)用去NaOH溶液體積20mL時(shí),依據(jù)物料守恒可知c(Na+)=2答案:B7.解析:與深海地區(qū)相比,淺海地區(qū)水溫較高,CO2在海水中溶解度小,有利于游離的CO2增多,石灰石沉積,A項(xiàng)正確;與淺海地區(qū)相比,深海地區(qū)壓強(qiáng)大,CO2溶解度大,石灰石巖層易被CO2溶解,沉積少,B項(xiàng)正確;題給反應(yīng)為石灰石巖層的溶解反應(yīng),C項(xiàng)正確;大氣中CO2濃度增加,會(huì)導(dǎo)致海水中COeq\o\al(2-,3)轉(zhuǎn)化為HCOeq\o\al(-,3),導(dǎo)致COeq\o\al(2-,3)濃度減小,D項(xiàng)錯(cuò)誤,故選D。答案:D8.解析:亞硫酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽,存在水解平衡:SOeq\o\al(2-,3)+H2OHSOeq\o\al(-,3)+OH-,A項(xiàng)正確;①與④的溫度相同,但pH不同,主要是由于亞硫酸鈉被氧化為硫酸鈉,從而導(dǎo)致溶液的堿性減弱,pH減小,B項(xiàng)正確;①→③的過(guò)程中,溫度上升使水解平衡正向移動(dòng),而SOeq\o\al(2-,3)濃度漸漸減小,使水解平衡逆向移動(dòng),故溫度和濃度對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響不一樣,C項(xiàng)錯(cuò)誤;①與④的溫度相同,故Kw相同,D項(xiàng)正確。答案:C9.解析:LiH2PO4溶液中存在H2POeq\o\al(-,4)的電離平衡:H2POeq\o\al(-,4)H++HPOeq\o\al(2-,4)、HPOeq\o\al(2-,4)H++POeq\o\al(3-,4),H2POeq\o\al(-,4)的水解平衡:H2POeq\o\al(-,4)+H2OH3PO4+OH-,H2O的電離平衡:H2OH++OH-,溶液中存在4個(gè)平衡,A項(xiàng)錯(cuò)誤;含P元素的粒子有H2POeq\o\al(-,4)、HPOeq\o\al(2-,4)、POeq\o\al(3-,4)、H3PO4,B項(xiàng)錯(cuò)誤;依據(jù)圖1,隨著c初始(H2POeq\o\al(-,4))增大,溶液的pH先漸漸減小后趨向不變,C項(xiàng)錯(cuò)誤;依據(jù)圖2,當(dāng)pH=4.66時(shí),δ=0.994,即H2POeq\o\al(-,4)的分布分?jǐn)?shù)為0.994,故當(dāng)pH達(dá)到4.66時(shí),H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為L(zhǎng)iH2PO4,D項(xiàng)正確。答案:D題型·詳解題型角度11.解析:由圖可知pH在7.35~7.45之間時(shí)主要粒子為亞砷酸,A項(xiàng)錯(cuò)誤;n(H3AsO3)n(H2AsOeq\o\al(-,3))=11時(shí),溶液顯堿性,B項(xiàng)錯(cuò)誤;調(diào)整pH至11時(shí),由圖像可知離子方程式為H3AsO3+OH-=H2AsOeq\o\al(-,3)+H2O,C項(xiàng)正確;pH=12時(shí)溶液顯堿性,氫氧根離子濃度大于氫離子濃度,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:C2.解析:由圖像可知,H2A第一步完全電離,A項(xiàng)錯(cuò)誤;HA-、A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)均為50%時(shí),Ka2(H2A)=eq\f(cH+·cA2-,cHA-)=10-3,lg[Ka2(H2A)]=-3.0,B項(xiàng)正確;因?yàn)镠2A完全電離,所以溶液中沒(méi)有H2A,C項(xiàng)錯(cuò)誤;pH=3時(shí),c(H+)=10-3mol·L-1,c(HA-)=c(A2-)=0.05mol·L答案:B3.解析:由H2XH++HX-可知:Ka1=eq\f(cH+·cHX-,cH2X),則c(H+)=eq\f(Ka1·cH2X,cHX-),等式兩邊同取負(fù)對(duì)數(shù)可得:pH1=-lgKa1+lgeq\f(cHX-,cH2X)。同理,由HX-H++X2-可得:pH2=-lgKa2+lgeq\f(cX2-,cHX-)。因1>Ka1?Ka2,則-lgKa1<-lgKa2。當(dāng)lgeq\f(cHX-,cH2X)=lgeq\f(cX2-,cHX-)時(shí),有pH1<pH2,故曲線N表示pH與lgeq\f(cHX-,cH2X)的變更關(guān)系,曲線M表示pH與lgeq\f(cX2-,cHX-)的變更關(guān)系,B項(xiàng)正確。由曲線M可知,當(dāng)pH=4.8時(shí),lgeq\f(cX2-,cHX-)≈-0.6,由pH2=-lgKa2+lgeq\f(cX2-,cHX-)可得:lgKa2≈-0.6-4.8=-5.4,Ka2=10-5.4=100.6×10-6,故Ka2的數(shù)量級(jí)為10-6,A項(xiàng)正確。NaHX溶液中,eq\f(cX2-,cHX-)<1,則lgeq\f(cX2-,cHX-)<0,此時(shí)溶液pH<5.4,溶液呈酸性,所以c(H+)>c(OH-),C項(xiàng)正確。由以上分析可知,HX-的電離程度大于其水解程度,故當(dāng)溶液呈中性時(shí),c(Na2X)>c(NaHX),溶液中各離子濃度大小關(guān)系為c(Na+)>c(X2-)>c(HX-)>c(OH-)=c(H+),D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:D題型角度21.解析:0.100mol·L-1鹽酸的pH=1,0.100mol·L-1醋酸的pH>1,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;甲基橙的變色范圍是3.1~4.4、酚酞的變色范圍是8.2~10.0,由圖2中pH突變的范圍(>7)可知,當(dāng)氫氧化鈉溶液滴定醋酸時(shí),只能選擇酚酞作指示劑,B項(xiàng)錯(cuò)誤;B、E兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)消耗氫氧化鈉溶液的體積均為amL,所以反應(yīng)消耗的n(CH3COOH)=n(HCl),C項(xiàng)正確;0mL<V(NaOH)<20.00mL時(shí),圖2對(duì)應(yīng)混合溶液可能顯中性,此時(shí)c(A-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-),D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:C2.解析:①、②兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的V(NaOH)=10mL,點(diǎn)①溶液為等濃度HCN和NaCN混合液,依據(jù)物料守恒可得2c(Na+)=c(HCN)+c(CN-);點(diǎn)②溶液為等濃度CH3COOH和CH3COONa混合液,依據(jù)物料守恒可得2c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),從而可得c(HCN)+c(CN-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),即c(CH3COOH)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COO-),A項(xiàng)正確;NaOH溶液滴定醋酸時(shí),達(dá)到滴定終點(diǎn)生成CH3COONa,溶液呈堿性,而點(diǎn)③溶液pH=7,故醋酸的滴定終點(diǎn)不是點(diǎn)③,而應(yīng)是點(diǎn)④,B項(xiàng)錯(cuò)誤;滴定CH3COOH過(guò)程中,若滴加NaOH溶液的體積較小,混合液呈酸性,可能出現(xiàn)c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH答案:A3.解析:a點(diǎn)是Na2CO3溶液,因COeq\o\al(2-,3)水解而呈堿性,且一般只寫第一步的水解方程式,所以A正確;依據(jù)b點(diǎn)溶液的pH=8可知,其溶液為等物質(zhì)的量的NaCl和NaHCO3溶液,依據(jù)物料守恒可得c(Na+)=c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(Cl-)+c(H2CO3),若按電荷守恒,b處溶液中c(OH-)>c(H+),則c(Na+)>2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(Cl-),c(Na+)-2c(COeq\o\al(2-,3))>c(HCOeq\o\al(-,3))+c(Cl-),所以B錯(cuò)誤;Na2CO3與鹽酸的反應(yīng)分兩步進(jìn)行,第一步生成NaHCO3,溶液呈弱堿性,所以用酚酞作指示劑,也能求得Na2CO3的濃度,而石蕊的變色范圍大,顏色變更不明顯,所以不能用作指示劑,故C正確;由圖像可知d處溶液呈弱酸性,抑制了水的電離,而c處溶液呈中性,對(duì)水的電離沒(méi)有影響,所以D正確。答案:B題型角度31.解析:溶解吸熱,則溫度越高,溶度積越大,故T1<T2,A項(xiàng)錯(cuò)誤;加入BaCl2固體,c(Ba2+)增大,但溫度不變,Ksp不變,最終該點(diǎn)還在T1對(duì)應(yīng)的曲線上,B項(xiàng)錯(cuò)誤;T1時(shí),c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中有固體析出,T2時(shí),c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液沒(méi)有達(dá)到飽和狀態(tài),無(wú)固體析出,C項(xiàng)錯(cuò)誤;a、b兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的溫度均為T1,溫度不變,溶度積常數(shù)不變,D項(xiàng)正確。答案:D2.解析:由以上分析可知,a線表示CaSO4的沉淀溶解平衡曲線,A項(xiàng)正確;T℃時(shí)向水中加入CaCO3和PbCO3至二者均飽和時(shí),eq\f(cCa2+,cPb2+)=eq\f(KspCaCO3,KspPbCO3),B項(xiàng)正確;d點(diǎn)所示溶液為CaCO3的飽和溶液,c(Ca2+)>c(COeq\o\al(2-,3)),C項(xiàng)錯(cuò)誤;一般來(lái)說(shuō),溶解度大的沉淀可以轉(zhuǎn)化成溶解度小的沉淀,向CaSO4沉淀中加入1mol·L-1的Na2CO3溶液可得到溶解度較小的CaCO3沉淀,D項(xiàng)正確。答案:C3.解析:用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1H2A溶液,A點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為H2A和NaHA,pH=1.85=pKa1,則c(H2A)=c(HA-),所加氫氧化鈉溶液的體積小于10mL,A錯(cuò)誤。B點(diǎn)是用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1H2A溶液,恰好反應(yīng)生成NaHA,溶液顯酸性,溶液中電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-),物料守恒c(Na+)=c(HA-)+c(A2-)+c(H2A),得到:c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-),B錯(cuò)誤。C點(diǎn)pH=7.19=pKa2,Ka2=eq\f(cA2-·cH+,cHA)=10-7.19,所以c(A2-)=c(HA-),C正確。A2-水解平衡常數(shù)Kh1=eq\f(Kw,Ka2)=10-6.81答案:C題型角度41.解析:pH=1.2時(shí),H2C2O4、HC2Oeq\o\al(-,4)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等,且c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2Oeq\o\al(-,4)),則c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2C2O4),故A項(xiàng)正確;由圖像可知pH=1.2時(shí),c(HC2Oeq\o\al(-,4))=c(H2C2O4),則Ka1=eq\f(cHC2O\o\al(-,4)·cH+,cH2C2O4)=c(H+)=10-1.2,pH=4.2時(shí),c(HC2Oeq\o\al(-,4))=c(C2Oeq\o\al(2-,4)),Ka2=eq\f(cH+·cC2O\o\al(2-,4),cHC2O\o\al(-,4))=c(H+)=10-4.2,由電離常數(shù)可知eq\f(Ka1,Ka2)=eq\f(c2HC2O\o\al(-,4),cH2C2O4·cC2O\o\al(2-,4))=1000,故B項(xiàng)正確;將相同物質(zhì)的量的KHC2O4和K2C2O4固體完全溶于水,可配成不同濃度的溶液,溶液濃度不同,pH不肯定為定值,即不肯定為4.2,故C項(xiàng)錯(cuò)誤;向pH=1.2的溶液中加KOH溶液將pH增大至4.2,溶液中由酸電離的氫離子濃度減小,則對(duì)水的電離的抑制程度減小,水的電離度肯定增大,故D項(xiàng)正確。答案:C2.解析:從圖像看出當(dāng)V(NaOH)=20mL時(shí),溶液中的溶質(zhì)是NaHA,溶液中c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),說(shuō)明HA-以電離為主,故c(H+)>c(OH-),故A錯(cuò);等體積等濃度的NaOH溶液與H2A溶液混合后的溶質(zhì)是NaHA,HA-以電離為主,產(chǎn)生H+,抑制水的電離,故B錯(cuò);等濃度H2A和NaHA的混合溶液形成緩沖溶液,溶液中存在電離平衡H2AH++HA-,水解平衡NaHA+H2ONaOH+H2A,加入酸,HA-會(huì)消耗H+生成H2A,加入堿,OH-和H2A反應(yīng)生成HA-,溶液pH變更都不大,C正確;當(dāng)V(NaOH)=40mL時(shí),溶液中的溶質(zhì)是Na2A,但存在HA-,說(shuō)明A2-水解,其水解平衡:A2-+H2OHA-+OH-,上升溫度,A2-的水解平衡正向移動(dòng),c(A2-)減小,eq\f(cNa+,答案:C3.解析:依據(jù)圖像,在pH=9時(shí),Cu元素的含量最小,即廢水中Cu2+處理的最佳pH約為9,故A說(shuō)法正確;b~c段:pH增大,c(OH-)增大,依據(jù)勒夏特列原理,平衡Ⅰ中,Cu(OH)2增大,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),故B說(shuō)法錯(cuò)誤;c~d段:pH增大,c(OH-)增大,平衡Ⅰ向逆反應(yīng)方向移動(dòng),銅元素含量下降,故C說(shuō)法正確;d點(diǎn)以后,c(OH-)增大,平衡Ⅱ向正反應(yīng)方向移動(dòng),生成Cu[(OH)4]2-,銅元素含量增大,故D說(shuō)法正確。答案:B模考·精練1.解析:NaOH完全電離,CH3COOH部分電離,前者對(duì)水的電離抑制程度更大,由水電離出的c(H+):①<③,A項(xiàng)錯(cuò)誤;因CH3COOH會(huì)部分電離,0.1mo
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