煙花爆竹 煙火藥中鉍含量的測定 征求意見稿

2煙花爆竹煙火藥中鉍含量的測定警告：使用本標準的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本標準并未指出所有可能的安全問題，使用者有責任采用適當?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關法律規(guī)定的條件。本標準規(guī)定了煙花爆竹煙火藥中鉍含量測定的方法。本標準適用于煙花爆竹煙火藥中鉍含量的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標準的引用成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據(jù)本標準達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則AQ4115煙花爆竹防止靜電通用導則3原理試料經(jīng)過預處理后，用硝酸充分溶解、過濾，通過調(diào)試液的pH值、加沉淀劑把試液中的鉍離子和三價鐵離子同其他組分分離出來，用EDTA絡合滴定法分別測定鐵鉍總量和鐵的含量，再計算試料中鉍的含量。測定鐵時以磺基水楊酸為指示液，用EDTA標準滴定溶液在60℃~70℃滴定至溶液由紅色變?yōu)槊S色，并保持30s。測定鐵和鉍的總含量時以二甲酚橙為指示液，用氯化鋅標準滴定溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)槌壬?反應式Bi2O3＋6H＋2Bi33H2OFe+4HNO3（稀）＝Fe(NO3)3+NO↑+2H2OCu2+＋2OH-＝Cu(OH)2↓Cu(OH)2＋4NH3＝[Cu(NH3)4]2++2OH-Bi3H2Y2BiY2H+Fe3+＋H2Y2FeY2H+5試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和GB/T6682中規(guī)定的至少3級的水。5.1無水乙醇。5.2丙酮。35.3氨水。5.4硝酸（1+5）。5.5鹽酸。5.6鹽酸（1+1）。5.7鹽酸（1+5）。5.8氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=3mol/L]：稱取120g氫氧化鈉，精確到1g，溶于水中，冷卻后，再用水稀釋至1000mL，混勻后裝于塑料瓶中。5.9氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]：稱取4g氫氧化鈉，精確到0.1g，溶于水中，冷卻后，再用水稀釋至1000mL，混勻后裝于塑料瓶中。5.10硫氰酸銨溶液（10%）。5.11鹽酸緩沖溶液（pH2.0）:量取0.8mL鹽酸（5.5），加水稀釋至1000mL，混勻。5.12鄰苯二甲酸氫鉀－氫氧化鈉緩沖溶液（pH6.0量取400mL氫氧化鈉溶液（5.9加入約11g鄰苯二甲酸氫鉀，邊加邊攪拌，同時測緩沖液的pH值，用水稀釋至1000mL，混勻。5.13乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標準滴定溶液[c(EDTA)=0.02mol/L]：配制與標定按GB/T601執(zhí)行。5.14乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標準滴定溶液[c（EDTA）=0.1mol/L]：配制與標定按GB/T601執(zhí)行。5.15氯化鋅標準滴定溶液[c（ZnCl2）=0.1mol/L]：配制與標定按GB/T601執(zhí)行。5.16二甲酚橙指示液（0.5。5.17磺基水楊酸指示液（1。6設備和工具實驗室常用器具及以下設備和工具：6.1隔水式防爆烘箱：精度為±2℃。6.2分析天平：精度為0.1mg。6.3pH計:pH精度為0.1。6.4恒溫水浴鍋:精度為±2℃。6.5銅質(zhì)試驗篩：篩孔直徑為250μm。7試樣的制備安全須知：本標準涉及的煙火藥劑是一種易燃易爆的危險品，以下是最主要的安全技術規(guī)定：a）樣品制備前，相關人員應通過仔細閱讀產(chǎn)品技術資料或其他方式了解煙火藥樣品的粒度及組成等；b)樣品制備前，相關人員應消除身體所帶靜電，處理煙火藥時應穿好防靜電服；c)煙火藥的處置應在有安全防護措施條件下實施；d)煙火藥的處理應在室內(nèi)進行，室溫不超過34℃,相對濕度不低于40%,其他安全條件應符合AQ4115的要求；e)煙火藥研磨應少量多次，最大限藥量5g/次；f)煙火藥樣品的干燥應在安全防爆干燥箱中進行，干燥溫度不超過55℃。7.1試樣應遵循少量多次原則，用銅制工具手工方法進行粉碎后過篩（6.5），取篩下物。7.2試樣在6.1中規(guī)定的隔水式防爆烘箱中于50℃~55℃干燥4h后，置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫。8分析步驟48.1稱取約5g試樣（精確到0.1mg）于干燥的300mL燒杯中，用約100mL無水乙醇和100mL丙酮先后分多次洗滌，充分攪拌后用快速濾紙過濾，靜置使濾紙中的丙酮基本揮發(fā)。8.2將8.1中的濾紙連同濾紙上的少量濾渣一并小心轉移至步驟8.1中的300mL燒杯中，緩慢滴加硝酸，待其反應不是很劇烈時，再加150mL硝酸，將燒杯置于電爐上微沸60min。靜置10min，待其冷卻至室溫后經(jīng)濾紙過濾至另一個400mL燒杯中，用蒸餾水多次洗滌。8.3向8.2中的400mL燒杯中加入100mL氫氧化鈉溶液（5.8），靜置30min，用新濾紙過濾至另一個500mL燒杯，用約150mL氫氧化鈉溶液（5.9）分多次洗滌，濾渣再用氨水浸泡溶解并多次洗滌至濾液無藍色出現(xiàn)，用鹽酸（5.6）浸泡漏斗中的濾渣，溶解后轉移至500mL容量瓶中，用鹽酸（5.7）和蒸餾水多次洗滌并定容，在定容過程中不斷搖蕩容量瓶，如有沉淀析出則加入適量鹽酸（5.7）使其澄清。8.4從容量瓶中量取10mL試液于試管中，加入5mL硫氰酸銨溶液，試液充分振蕩后若無血紅色出現(xiàn)則不進行步驟8.5。8.5從8.3的容量瓶中量取20mL±0.05mL試液置于300mL三角燒瓶中，加水20mL，充分振蕩后用氨水和鹽酸（5.7）調(diào)節(jié)溶液pH至2.0～2.5,加30mL鹽酸緩沖溶液，放于恒溫水浴鍋中加熱至60℃~70℃后滴加8～10滴磺基水楊酸指示液，趁熱用乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液（5.13）滴定至溶液呈米黃色，并保持30s，記下所消耗乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液（5.13）的體積數(shù)（V2）。8.6量取20mL±0.05mL試液置于300mL三角燒瓶中，加入25mL±0.05mLEDTA標準滴定溶液（5.14），充分搖勻，用氨水和鹽酸（5.7）調(diào)溶液pH6.0，加30mL鄰苯二甲酸氫鉀－氫氧化鈉緩沖溶液和5滴二甲酚橙指示液，用氯化鋅標準滴定溶液返滴過量的EDTA，滴至溶液由黃色突變?yōu)槌燃t色即為終點，記下突變時所消耗氯化鋅標準滴定溶液的體積數(shù)(V1)。9結果計算鉍含量以鉍的質(zhì)量分數(shù)W計，數(shù)值以%表示，按下列公式計算（當步驟8.4中溶液出現(xiàn)血紅色，按公式（1）計算，若無血紅色出現(xiàn)，則按公式（2）計算）：×100…………×100………………式中:V1——所消耗的氯化鋅標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；V2——所消耗的乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準滴定溶液（5.13）的體積的數(shù)值，單位為毫升（mLc0——乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準滴定溶液(5.14)濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/Lc1——氯化鋅標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L）；c2——乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準滴定溶液(5.13)濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/LM——鉍的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g/mol），[M＝208.98037]；m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g20——所量取試液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；25——所量取乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標準