第九章-紫外吸收光譜分析法作業(yè)

第九章紫外吸收光譜分析法一、簡(jiǎn)答題1.有機(jī)化合物分子中電子躍遷產(chǎn)生的吸收帶有哪幾種類型？各有什么特點(diǎn)？在分析上較有實(shí)際應(yīng)用的有哪幾種類型？2.無機(jī)化合物分子中電子躍遷產(chǎn)生的吸收帶有哪幾種類型？何謂配位場(chǎng)躍遷？請(qǐng)舉例加以說明。3.采用什么方法可以區(qū)別n－π*和π－π*躍遷類型？4.何謂朗伯－比耳定律(光吸收定律)?數(shù)學(xué)表達(dá)式及各物理量的意義如何？引起吸收定律偏離的原因是什么?5.試比較紫外可見分光光度計(jì)與原子吸收分光光度計(jì)的結(jié)構(gòu)及各主要部件作用的異同點(diǎn)。6.試比較常規(guī)的分光光度法與雙波長(zhǎng)分光光度法及導(dǎo)數(shù)分光光度法在原理及特點(diǎn)是有什么差別。7.分子能發(fā)生n－σ*躍遷，為227nm(ε為900)。試問：若在酸中測(cè)量時(shí)，該吸收峰會(huì)怎樣變化？為什么？8.化合物的為305nm，而為307nm。試問：引起該吸收的是n－π*還是π－π*躍遷？9.試比較下列各化合物最大吸收峰的波長(zhǎng)大小并說明理由。(a)(b)(c)(d)10.若在下列情況下進(jìn)行比色測(cè)定，試問：各應(yīng)選用何種顏色的濾光片？(1)藍(lán)色的Cu(Ⅱ)－NH3配離子；(2)紅色的Fe(Ⅲ)－CNS－配離子；(3)Ti(Ⅴ)溶液中加入H2O2形成黃色的配離子。11.排列下列化合物的及的順序：乙烯、1,3,5－己三烯、1,3－丁二烯。12.基化氧(4－甲基戊烯酮，也稱異丙又丙酮)有兩種異構(gòu)體，其結(jié)構(gòu)為：(A)CH2=C(CH3)－CH2－CO(CH3),(B)CH3－C(CH3)=CH－CO(CH3)。它們的紫外吸收光譜一個(gè)為235nm(ε為12000)，另一個(gè)在220nm以后無強(qiáng)吸收。判別各光譜屬于何種異構(gòu)體？13.紫羅蘭酮有兩種異構(gòu)體，α異構(gòu)體的吸收峰在228nm(ε＝14000)，β異構(gòu)體吸收峰在296nm(ε＝11000)。該指出這兩種異構(gòu)體分別屬于下面的哪一種結(jié)構(gòu)。(Ⅰ)(Ⅱ)14.如何用紫外光譜判斷下列異構(gòu)體：(a)(b)(c)(d)15.根據(jù)紅外光譜及核磁共振譜推定某一化合物的結(jié)構(gòu)可能為(A)或(B)，而測(cè)其紫外光譜為為284nm(ε9700)，試問結(jié)構(gòu)何種？(A)(B)16.在下列化合物中，哪些適宜作為紫外光譜測(cè)定中的溶劑？甲醇乙醚碘乙烷苯乙醇正丁醚水二溴甲烷乙腈環(huán)己烷17.已知亞異丙基丙酮(CH3)2C=CH－COCH3溶劑環(huán)己烷乙醇甲醇水λmax/nm335320312300εmax25636398試問：該吸收帶是由哪一電子躍遷類型產(chǎn)生的？各極性該化合物與溶劑形成氧鍵的強(qiáng)度多少？(以KJ·mol－1表示)18.有一化合物為溴代苯甲酸，測(cè)得它在乙醇中的，請(qǐng)寫出該化合物的結(jié)構(gòu)式。19.將乙酰丙酮（CH3CO）2CH2分別溶于極性和非極性的溶劑中，測(cè)定紫外光譜。試預(yù)測(cè)從極性轉(zhuǎn)到非極性溶劑時(shí)，其是否會(huì)有移動(dòng)？值是否會(huì)有變化？為什么？20.已知某化合物可能有下列兩種結(jié)構(gòu)（1）（2）現(xiàn)根據(jù)吸收光譜曲線，發(fā)現(xiàn)有兩個(gè)吸收峰，一個(gè)強(qiáng)吸收，一個(gè)弱吸收，指出可能屬于哪一種結(jié)構(gòu)，并指明其躍遷的類型。21.指出下列化合物可能產(chǎn)生的躍遷類型。（1）HCHO；（2）H2C═CH2（3）CH3CH3CH3CH═CHCH2CH3；（4）（CH3—CH2）3N。22.試估計(jì)下列化合物中，何者吸收的光波最長(zhǎng)？何者最短？為什么？23.請(qǐng)畫出紫外分光光度法儀器的組成圖（即方框圖），并說明各組成部分的作用？24.指出下列電磁輻射所在的光譜區(qū)（光速為3.0×1010(1)波長(zhǎng)588.9nm；(2)波數(shù)400cm-1；(3)頻率2.5×1013Hz；(4)波長(zhǎng)300nm。25.已知酚酞在酸性溶液中為無色分子（結(jié)構(gòu)Ⅰ），而在堿性溶液中為紅色陰離子（結(jié)構(gòu)Ⅱ）。（結(jié)構(gòu)Ⅰ）（結(jié)構(gòu)Ⅱ）試解釋結(jié)構(gòu)Ⅰ無色，結(jié)構(gòu)Ⅱ?yàn)榧t色的原因。二、填空題1.紫外及可見分光光度法定性分析的重要參數(shù)是和，定量分析的基本關(guān)系式為。紫外及可見吸收光譜法測(cè)定的是nm波段的電磁波。2.紫外-可見與熒光分光光度計(jì)結(jié)構(gòu)上的兩個(gè)最主要差別是和。3.物質(zhì)的紫外-可見光譜又稱光譜，分子的熒光激發(fā)光譜是分子在處的熒光光譜。分子的熒光光譜是分子在處的發(fā)射光譜。4.紫外光譜中R帶是由躍遷引起，其特征是波長(zhǎng)，強(qiáng)度；K帶是由遷引起，其特征是波長(zhǎng)，吸收強(qiáng)度；B帶由躍遷引起。5.乙酰乙酸乙酯有酮式與烯醇式的互變異構(gòu)現(xiàn)象，如果紫外光譜上只出現(xiàn)一弱的R帶則為式結(jié)構(gòu)，如同時(shí)出現(xiàn)K帶和R帶的，則為式結(jié)構(gòu)。三、計(jì)算題1.用光程為1.00cm的液池，在兩個(gè)測(cè)定波長(zhǎng)處測(cè)定含有兩種吸收物質(zhì)溶液的吸光度?；旌衔镌?80nm處吸光度為0.945，在395nm處的吸光度為0.297。摩爾吸光系數(shù)列于下表中。試計(jì)算混合物中每個(gè)組分的濃度。組分摩爾吸光系數(shù)580nm395nm19874548245583742.今取5.00mL尿樣于100mL容量瓶中，稀至刻度，混勻，吸取此稀釋液25.0mL用分光光度計(jì)測(cè)出其吸光度為0.428?，F(xiàn)將1.0mL含0.050mg/mLP的標(biāo)準(zhǔn)溶液加入另一份25.0mL稀釋液中，測(cè)出其吸光度為0.517。問：(1)加入P后的吸光度究竟為多少？(2)試樣液中P的濃度為多少？(3)尿樣中P的濃度是多少？3.指示劑HIn在室溫下的解離常數(shù)為5.20×10-6。用1.0cm比色皿測(cè)量濃度為7.50×10-5mol/L的指示劑溶液的吸光度，得到如下數(shù)據(jù)：吸光度吸光度/nmpH=1.00pH=13.00/nmpH=1.00pH=13.004200.5350.0505500.1190.3244450.6570.0685700.0680.3524500.6580.0765850.0440.3604550.6560.0855950.0320.3614700.6140.1166100.0190.3555100.3530.2236500.0140.284試問：(1)在何種波長(zhǎng)時(shí)指示劑的吸光度與pH無關(guān)？(2)pH=5.22時(shí)，在450nm處用1.0cm比色皿測(cè)量該指示劑溶液的吸光度,所得數(shù)值為多少？4.配體ERIOX與Mg2+在pH=10.00條件下，生成1：1的有色配合物?，F(xiàn)用光度法以Mg2+滴定ERIOX溶液。滴定結(jié)果表明：在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)處，〔Mg-ERIOX〕＝〔ERIOX〕＝5.0×10-7mol/L，計(jì)算Mg配合物的生成常數(shù)。5.用分光光度計(jì)分析含有Cr和Mn的合金試樣。稱取試樣0.246g，用酸溶解并稀釋至250.00mL。準(zhǔn)確移取50.00mL，在催化劑的作用下