高二化學(xué)：高中化學(xué)選修4考點（月考、期中考必看）

則溶液顯酸性pH=pH1+0.3

2、若混合后顯中性

pH1+pH2=14V酸：V堿=1：1

pH1+pH2W14V酸：V堿=1：10"4-（pH1+pH2））

六、酸堿中和滴定：

1、中和滴定的原理

+

實質(zhì)：H+OH-=H2O即酸能提供的H+和堿能提供的

OH-物質(zhì)的量相等。

2、中和滴定的操作過程：

（1）儀②滴定管的刻度，?？潭仍谏?，往下刻度標(biāo)

數(shù)越來越大，全部容積大于它的最大刻度值，因為下

端有一部分沒有刻度。滴定時，所用溶液不得超過最

低刻度，不得一次滴定使用兩滴定管酸（或堿），也

不得中途向滴定管中添加。②滴定管可以讀到小數(shù)點

后一位。

（2）藥品：標(biāo)準液；待測液；指示劑。

（3）準備過程：

準備：檢漏、洗滌、潤洗、裝液、趕氣泡、調(diào)液面。

（洗滌：用洗液洗一檢漏：滴定管是否漏水一用水洗

一用標(biāo)準液洗（或待測液洗）一裝溶液一排氣泡一調(diào)

液面一記數(shù)據(jù)V（始）

(4)試驗過程

3、酸堿中和滴定的誤差分析

誤差分析：利用。酸c酸V酸=〃堿c堿V堿進行分

析

式中：n一一酸或堿中氫原子或氫氧根離子數(shù)；c一一

酸或堿的物質(zhì)的量濃度；

V一一酸或堿溶液的體積。當(dāng)用酸去滴定堿確定堿的濃

度時，貝!J：

。堿=

上述公式在求算濃度時很方便，而在分析誤差時起主

要作用的是分子上的V酸的變化，因為在滴定過程中

c酸為標(biāo)準酸，其數(shù)值在理論上是不變的，若稀釋了雖

實際值變小，但體現(xiàn)的卻是V酸的增大，導(dǎo)致c酸偏

高；V堿同樣也是一個定值，它是用標(biāo)準的量器量好

后注入錐形瓶中的，當(dāng)在實際操作中堿液外濺，其實

際值減小，但引起變化的卻是標(biāo)準酸用量的減少，即

V酸減小，則c堿降低了；對于觀察中出現(xiàn)的誤差亦

同樣如此。綜上所述，當(dāng)用標(biāo)準酸來測定堿的濃度

時，c堿的誤差與V酸的變化成正比，即當(dāng)V酸的實

測值大于理論值時，c堿偏高，反之偏低。

同理，用標(biāo)準堿來滴定未知濃度的酸時亦然。

七、鹽類的水解(只有可溶于水的鹽才水解)

1、鹽類水解：在水溶液中鹽電離出來的離子跟水電離

出來的H+或OFT結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。

2、水解的實質(zhì)：水溶液中鹽電離出來的離子跟水電離

出來的H+或OFT結(jié)合，破壞水的電離，是平衡向右移

動，促進水的電離。

3、鹽類水解規(guī)律：

①有弱才水解，無弱不水解，越弱越水解；誰強顯誰

性，兩弱都水解，同強顯中性。

②多元弱酸根，濃度相同時正酸根比酸式酸根水解程

度大，堿性更強。（如:Na2c03>NaHC03）

4、鹽類水解的特點：（1）可逆（與中和反應(yīng)互逆）

（2）程度小（3）吸熱

5、影響鹽類水解的外界因素：

①溫度：溫度越高水解程度越大（水解吸熱，越熱越

水解）

②濃度：濃度越小，水解程度越大（越稀越水解）

③酸堿：促進或抑制鹽的水解（H+促進陰離子水解

而抑制陽離子水解；0H-促進陽離子水解而抑制陰離

子水解）

6、酸式鹽溶液的酸堿性：

①只電離不水解：如HS04'顯酸性

②電離程度〉水解程度，顯酸性（如：HS03-、

H2PO4-）

③水解程度〉電離程度，顯堿性（如：HC03\HS-

、HPO42）

7、雙水解反應(yīng)：

(1)構(gòu)成鹽的陰陽離子均能發(fā)生水解的反應(yīng)。雙水解

反應(yīng)相互促進，水解程度較大，有的甚至水解完全。

使得平衡向右移。

(2)常見的雙水解反應(yīng)完全的為：Fe3+>A|3+與

AI02\CO32-(HCO3-)>S2-(HS_)>SO32-(HSO3-);

s2-與NH4+;CO32-(HCO3-)與NH4+其特點是相互水

解成沉淀或氣體。雙水解完全的離子方程式配平依據(jù)

3+2-

是兩邊電荷平衡，如：2AI+3S+6H2O==

2AI(OH)3i+3H2St

8、鹽類水解的應(yīng)用:

水

解

的實例原理

應(yīng)

用

1、

凈明磯凈水AI3++3H2O#AI(0H)3(膠體)+3H+

水

2、

用熱堿水冼

去CO32'+H2O#HCO3ZOH-

油污物品

油

污

①配制

FeCl3溶液時

3、Fe3++3H2O#Fe(OH)3+3H+

常加入少量

藥

鹽酸

品

②配制

的

Na2c03溶

保CO32-+H2O#HCO3_+OH-

液時常加入

存

少量NaOH

由

4、

MgCl2-6HO

制2若不然，則:

制無水

備MgCl2-6H2OMg(OH)2+2HCI+4H2O

MgCl2在

無Mg(OH)2MgO+H2O

HCI氣流中

水

加熱

鹽

5、

泡用

沫Al2（SO4）3與

AI3++3HCO3-=AI(OH)31+3CO2T

滅NaHC03溶

火液混合

器

6、

比較NHCI

比4NH++H2O#NH3H20+H+

溶液中離子4

較c(Cr)>c(NH4+)>c(H+)>c(0H)-

濃度的大小

鹽

溶

液

中

離

子

濃

度

的

大

小

9、水解平衡常數(shù)（Kh）

對于強堿弱酸鹽：Kh=Kw/Ka（Kw為該溫度下水的離

子積，Ka為該條件下該弱酸根形成的弱酸的電離平衡

常數(shù)）

對于強酸弱堿鹽：Kh=Kw/Kb（Kw為該溫度下水的離

子積，Kb為該條件下該弱堿根形成的弱堿的電離平衡

常數(shù)）

電離、水解方程式的書寫原則

1）、多元弱酸（多元弱酸鹽）的電離（水解）的書寫

原則：分步書寫

注意：不管是水解還是電離，都決定于第一步，第二

步一般相當(dāng)微弱。

2）、多元弱堿（多元弱堿鹽）的電離（水解）書寫原

則：一步書寫

八、溶液中微粒濃度的大小比較

☆☆基本原則：抓住溶液中微粒濃度必須滿足的三種守

恒關(guān)系：

①電荷守恒：：任何溶液均顯電中性，各陽離子濃度

與其所帶電荷數(shù)的乘積之和=各陰離子濃度與其所帶

電荷數(shù)的乘積之和

②物料守恒：(即原子個數(shù)守恒或質(zhì)量守恒)

某原子的總量(或總濃度)=其以各種形式存在的所有微

粒的量(或濃度)之和

③質(zhì)子守恒：即水電離出的H+濃度與OK濃度相等。

九、難溶電解質(zhì)的溶解平衡

1、難溶電解質(zhì)的溶解平衡的一些常見知識

(D溶解度小于o.oig的電解質(zhì)稱難溶電解質(zhì)。

(2)反應(yīng)后離子濃度降至1*10-5以下的反應(yīng)為完全

反應(yīng)。如酸堿中和時［H+］降至lO,moi/Lvio-

5mol/L,故為完全反應(yīng)，用“二"，常見的難溶物在水中

的離子濃度均遠低于10-5mo|/L,故均用“二”。

(3)難溶并非不溶，任何難溶物在水中均存在溶解平

衡。

(4)掌握三種微溶物質(zhì)：CaS04、Ca(OH)2>

Ag2s04

(5)溶解平衡常為吸熱，但Ca(0H)2為放熱，升溫

其溶解度減少。

(6)溶解平衡存在的前提是：必須存在沉淀，否則不

存在平衡。

2、溶解平衡方程式的書寫

意在沉淀后用(s)標(biāo)明狀態(tài)，并用“二"。如：

Ag2s(s)=2Ag+(aq)+S2-(aq)

3、沉淀生成的三種主要方式

(1)加沉淀劑法：Ksp越小(即沉淀越難溶)，沉淀

越完全；沉淀劑過量能使沉淀更完全。

(2)調(diào)pH值除某些易水解的金屬陽離子：如加

MgO除去MgCl2溶液中FeCho

(3)氧化還原沉淀法：

(4)同離子效應(yīng)法

4、沉淀的溶解：

沉淀的溶解就是使溶解平衡正向移動。常采用的方法

有：①酸堿；②氧化還原；③沉淀轉(zhuǎn)化。

5、沉淀的轉(zhuǎn)化：

溶解度大的生成溶解度小的，溶解度小的生成溶解度

更小的。

如：AgN03-AgCI（白色沉淀）一AgBr（淡黃色）

一Agl（黃色）-Ag2s（黑色）

6、溶度積（Ksp）

1）、定義：在一定條件下，難溶電解質(zhì)電解質(zhì)溶解成

離子的速率等于離子重新結(jié)合成沉淀的速率，溶液中

各離子的濃度保持不變的狀態(tài)。

2）、表達式：AmBn（s）mAn+（aq）+nBm-（aq）

n+mmn

KSp=[c（A）]?[c（B-）]

3）、影響因素：

外因：①濃度：加水，平衡向溶解方向移動。

②溫度：升溫，多數(shù)平衡向溶解方向移動。

4）、溶度積規(guī)則

Qc（離子積）＞KSP有沉淀析出

QC=KSP平衡狀態(tài)

Qcvksp飽和，繼續(xù)溶解

四

電化學(xué)

1.原電池的工作原理及應(yīng)用

1.概念和反應(yīng)本質(zhì)

原電池是把化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置，其反應(yīng)本質(zhì)

是氧化還原反應(yīng)。

2.原電池的構(gòu)成條件

(1)一看反應(yīng)：看是否有能自發(fā)進行的氧化還原反應(yīng)

發(fā)生(一般是活潑性強的金屬與電解質(zhì)溶液反應(yīng))。

(2)二看兩電極：一般是活潑性不同的兩電極。

(3)三看是否形成閉合回路，形成閉合回路需三個條

件：①電解質(zhì)溶液；②兩電極直接或間接接觸；③

兩電極插入電解質(zhì)溶液中。

3.工作原理

以鋅銅原電池為例

(1)反應(yīng)原理

電極名稱負極正極

電極材料鋅片銅片

Zn—2e-Cu2++2e-

電極反應(yīng)

===Zn2+===Cu

反應(yīng)類型氧化反應(yīng)還原反應(yīng)

電子流向由Zn片沿導(dǎo)線流向Cu片

鹽橋中離鹽橋含飽和KCI溶液，K+移向正極，

子移向

移向負極

(2)鹽橋的組成和作用

①鹽橋中裝有飽和的KCI、KN03等溶液和瓊膠制

成的膠凍。

②鹽橋的作用：a.連接內(nèi)電路，形成閉合回路；b.

平衡電荷，使原電池不斷產(chǎn)生電流。

2.電解的原理

1.電解和電解池

(1)電解：在電流作用下,電解質(zhì)在兩個電極上分別

發(fā)生氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)的過程。

(2)電解池：電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置。

(3)電解池的構(gòu)成

①有與曳源相連的兩個電極。

②電解質(zhì)溶液(或熔融電解質(zhì))o

③形成閉合回路。

2.電解池的工作原理

(1)電極名稱及電極反應(yīng)式(電解CuCl2溶液為例)

總反應(yīng)式：

(2)電子和離子的移動方向

①電子：從電源負極流出后，流向電解池陰極；從

電解池的陽極流出后流向電源的正極。

②離子：陽離子移向電解池的陰極，陰離子移向電

解池的陽極。

3.陰陽兩極上放電順序

(1)陰極：(與電極材料無關(guān))。氧化性強的先放電，

放電順序：

(2)陽極：若是活性電極作陽極，則活性電極首先失

電子，發(fā)生氧化反應(yīng)。

若是惰性電極作陽極，放電順序為

3.化學(xué)電源

1.日常生活中的三種電池

(1)堿性鋅鎰干電池——一次電池

正極反應(yīng)：2MnO2+2H2O+2e—===2MnOOH+

20H-；

負極反應(yīng)：Zn+20H—2e===Zn(0H)2;

總反應(yīng)：Zn+2MnO2+2H2O===2MnOOH+

Zn(OH)2o

(2)鋅銀電池——一次電池

負極反應(yīng)：Zn+20H—2e===Zn(0H)2;

正極反應(yīng)：Ag2O+H2O+2e===2Ag+2OH；

總反應(yīng)：Zn+Ag2O+H2O===Zn(OH)2+2Ago

(3)二次電池(可充電電池)

鉛蓄電池是最常見的二次電池，負極材料是也，

正極材料是PbO2o

①放電時的反應(yīng)

2——

a.負極反應(yīng)：Pb+S04—2e===PbS04;

+2——

b.正極反應(yīng)：PbO2+4H+S04+2e

===PbSO4+2H2O；

c.總反應(yīng)：Pb+PbO2+2H2SO4===2PbSO4+

2H20o

②充電時的反應(yīng)

—2—

a.陰極反應(yīng)：PbSO4+2e===Pb+SO4；

b.陽極反應(yīng)：PbSO4+2H2O-2e===PbO2+4H

+?2-

+S04；

c.總反應(yīng)：2PbSO4+2H2O用蔣Pb+PbO2+

2H2SO4o

注可充電電池的充、放電不能理解為可逆反應(yīng)。

2.“高效、環(huán)境友好”的燃料電池

氫氧燃料電池是目前最成熟的燃料電池，可分酸性

和堿性兩種。

種類酸性堿性

負極反2H2-4。-2H2+4OH--4e

應(yīng)式

===4H+-===4H2O

正極反02+4e~+4H+O2+2H2O+4e-

應(yīng)式

===2^20===40H'

電池總

2H2+O2===2H2O

反應(yīng)式

燃料電池的電極不參與反應(yīng)，有很強的催化

備注

活性，起導(dǎo)電作用

4.電解原理的應(yīng)用

1.氯堿工業(yè)

(1)電極反應(yīng)

陽極反應(yīng)式：2CI-2e===CI2t(氧化反應(yīng))

+——

陰極反應(yīng)式：2H+2e===H2t(還原反應(yīng))

(2)總反應(yīng)方程式

2NaCl+2H2O2NaOH+H2t+CI2t

(3)氯堿工業(yè)生產(chǎn)流程圖

精制飽匐?離子交換膜?&(含少量NaOH)

NaCl溶液

2.電鍍

下圖為金屬表面鍍銀的工作示意圖，據(jù)此回答下列

問題：

(1)鍍件作陰極，鍍層金屬銀作陽極。

(2)電解質(zhì)溶液是AaNO里溶液等含鍍層金屬陽離子

的鹽溶液。

(3)電極反應(yīng)：

陽極：Ag—e===Ag+；

+—

陰極：Ag+e===Ago

(4)特點：陽極溶解，陽極沉積，電鍍液的濃度丕

變。

3.電解精煉銅

(1)電極材料：陽極為粗銅;陰極為純銅。

(2)電解質(zhì)溶液：含Cu2+的鹽溶液。

(3)電極反應(yīng)：

陽極：Zn—2e===Zn2+>Fe—2e===Fe2+>Ni

—2e===Nj2+、Cu—2e===Cu2+；

陰極：Cu2++2e===CUo

4.電冶金

利用電解熔融鹽的方法來冶煉活潑金屬Na、Ca、

Mg、Al等。

(1)冶煉鈉

2NaCI(熔融)2Na+Cl2t

電極反應(yīng)：

——十一

陽極：2cl-2e===CI2f；陰極：2Na+2e

===2Na0

(2)冶煉鋁

2Al203(熔融)4AI+3O2t

電極反應(yīng)：

陽極：6O2-12e-===3O2t;

陰極：4Al3++i2e===4Alo

5.金屬的腐蝕與防護

1.金屬腐蝕的本質(zhì)

金屬原子失去電子變?yōu)榻饘訇栯x子,金屬發(fā)生氧化

反應(yīng)。

2.金屬腐蝕的類型

(1)化學(xué)腐蝕與電化學(xué)腐蝕

類

化學(xué)腐蝕電化學(xué)腐蝕

型

條金屬跟非金屬單質(zhì)不純金屬或合金跟電解

件直接接觸質(zhì)溶液接觸

現(xiàn)

無電流產(chǎn)生食微曼電流產(chǎn)生

象

本

金屬被氧化