高中化學(xué)：學(xué)案46 鹵代烴

第十一章煌的衍生物基本營養(yǎng)物質(zhì)高分子化合物

學(xué)案46鹵代燃

［考綱要求］1.了解鹵代燃的典型代表物的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。2.了解鹵代燃與其他有機(jī)

物的相互聯(lián)系。3.了解消去反應(yīng)。

課前準(zhǔn)備區(qū)回扣教材夯實(shí)基礎(chǔ)

知識(shí)點(diǎn)一溪乙烷

1.分子式與物理性質(zhì)

分子式結(jié)構(gòu)簡式色、態(tài)沸點(diǎn)密度溶解性

____溶

于水，

比水____溶

C2H5Br無色、液體較低

于多種

有機(jī)溶

劑

2.化學(xué)性質(zhì)

(1)取代反應(yīng)

CH3CH2Br與NaOH水溶液反應(yīng)，化學(xué)方程式為：

____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

該反應(yīng)又稱為C2H5Br的反應(yīng)。

(2)消去反應(yīng)

①在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如H2O、HX等)，而生成含不

飽和鍵化合物的反應(yīng)。

②浪乙烷與強(qiáng)堿(NaOH或KOH)的乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)，化學(xué)方程式為：—

【問題思考】

1.實(shí)臉室現(xiàn)有失去標(biāo)簽的澳乙烷、戊烷各一瓶，如何鑒別？

知識(shí)點(diǎn)二鹵代燃

1.分類

根據(jù)分子里所含鹵素原子的不同，可以分為、

、和,用表示。

2.物理性質(zhì)

少數(shù)為氣體，多數(shù)為液體或固體，—溶于水，可溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。

3.用途

(1)某些鹵代煌是很好的有機(jī)溶劑。

(2)某些鹵代嫌是有機(jī)合成的重要原料。

(3)某些多鹵代燃(如氟氯代烷)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，—毒，不、易、易

,可作制冷劑、滅火劑。

4.氟代烷

含氯、濱的氟代烷對(duì)臭氧層產(chǎn)生破壞作用，形成o

原理是：、

其中Cl原子起作用。

【問題思考】

2.常見的垃的衍生物的種類中，與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)的有哪些?

3.在涇中引入一X的方法有哪些？

4.①破壞臭氧層的物質(zhì)除氟氯燒外還有哪些？②導(dǎo)致溫室效應(yīng)的主要物質(zhì)有哪些？③

導(dǎo)致酸雨的主要物質(zhì)有哪些？④導(dǎo)致光化學(xué)煙霧的主要物質(zhì)有哪些？

課堂活動(dòng)區(qū)突破考點(diǎn)研析熱點(diǎn)

一、鹵代燃水解反應(yīng)與消去反應(yīng)的比較

1.鹵代燃發(fā)生水解反應(yīng)與消去反應(yīng)的條件有何異同？

2.鹵代燃發(fā)生水解反應(yīng)與消去反應(yīng)的產(chǎn)物是什么？

3.簡述鹵代燒發(fā)生取代反應(yīng)和消去反應(yīng)的規(guī)律條件。

【典例導(dǎo)悟11已知煌A的分子式為C6H⑵分子中含有碳碳雙鍵，且僅有一種類型的氫

原子，在下面的轉(zhuǎn)化關(guān)系中，Di、D2互為同分異構(gòu)體，EHE2互為同分異構(gòu)體。

端回NaOH、C2HsOH、4

Bg/CCL斤[]NaOH、H2O,△

I③1,2-力口成反應(yīng)"凹~~

(C6H12O2)

C

(C6H1O)

IBRCCLJWINaOH'WOQ

(1)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為.

(2)C的化學(xué)名稱是________;E2的結(jié)構(gòu)簡式是

(3)④、⑥的反應(yīng)類型依次是.

變式演練1以澳乙烷為原料制1,2-二漠乙烷，下列轉(zhuǎn)化方案中最好的是()

NaOH溶液

A.CHCHBrCH3cH20H,鬻4

32△

^-CHBrCHBr

CH2=CH222

B.CH3CH2BrCH2Bi-CH2Br

NaOH的醇溶液J

C.CH3cH2Br-CH2=CH2^

△

CH3CH2BrCHzBrCHzBr

NaOH的醇溶液Br

D.CHCHBr2

32△CH2=CH2

CH.Bi-CHzBr

二、檢驗(yàn)鹵代燃分子中鹵素的方法

1.如何檢驗(yàn)鹵代煌分子中的鹵素原子，用化學(xué)方程式表示出實(shí)驗(yàn)原理。

2.實(shí)驗(yàn)過程中要加入稀HNO3，目的是什么？

【典例導(dǎo)悟2】為檢驗(yàn)?zāi)雏u代燃(R-X)中的X元素，有下列實(shí)驗(yàn)操作：

①加熱煮沸②加入AgNCh溶液③取少量鹵代燃

④加入稀硝酸酸化⑤加入NaOH溶液⑥冷卻，正確操作的先后順序是()

A.③①⑤⑥②④B.③①②⑥④⑤

C.③⑤①⑥④②D.③⑤①⑥②④

聽課記錄：

變式演練2某液態(tài)鹵代燃RX(R是烷基，X是某種鹵素原子)的密度是aS-cm\該

RX可以跟稀堿發(fā)生水解反應(yīng)生成ROH(能跟水互溶)和HXo為了測定RX的相對(duì)分子質(zhì)量,

擬定的實(shí)驗(yàn)步驟如下：①準(zhǔn)確量取該鹵代姓bmL,放入錐形瓶中；②在錐形瓶中加入過量

稀NaOH溶液，塞上帶有長玻璃管的塞子，加熱，發(fā)生反應(yīng)；③反應(yīng)完成后，冷卻溶液，

加稀HNCh酸化，滴加過量AgNCh溶液，得到白色沉淀；④過濾、洗滌、干燥后稱重，得

到固體eg。

回答下列問題：

(1)裝置中長玻璃管的作用是_________________________________________________

___________________________________________________________________________O

(2)步驟④中，洗滌的目的是為了除去沉淀上吸附的(填離子符息丁

(3)該鹵代姓中所含鹵素的名稱是,判斷的依據(jù)是?

(4)該鹵代燃的相對(duì)分子質(zhì)量是(列出算式即可)。

(5)如果步驟③中加稀HNO3的量不足，沒有將溶液酸化，則測得鹵代嫌的相對(duì)分子質(zhì)

量是(填字母序號(hào))。

A.偏大B.偏小C.不變

思維升華根據(jù)上述問題的分析，思考檢驗(yàn)KCICh中C1元素的實(shí)驗(yàn)操作有哪些？

課后練同區(qū)精題精練規(guī)范答題

高考集訓(xùn)

1.判斷下列說法是否正確

CH

3

——

H3C-Cl

ru

(1)3的名稱為2-甲基-2-氯丙烷()

(2010?上海-3B)

(2)光照條件下，2,2-二甲基丙烷與Bn反應(yīng)，其一漠代物只有一種()

(2009?重慶理綜一11D)

2.(2011?天津理綜，8)已知：RCH<00HRCHCOOHC1

紅麟4(少取)

RCHCOOH

I

C1

”〕—ONa+RCI—；—OR+NaCl

I：冠心平F是降血脂、降膽固廢的藥物，它的一條合成路線如下：

一.C2H50H一

紅磷(少量)濃HzSOs,4^

-F

O°H一栽件"D-^-E(Cl^Q>-ONa)J

(1)A為一元痰酸，8.8gA與足量NaHCO3溶液反應(yīng)生成2.24LCO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，A的分

子式為。

(2)寫出符合A分子式的所有甲酸酯的結(jié)構(gòu)簡式：

0

(3)B是氯代竣酸，其核磁共振氫譜有兩個(gè)峰，寫出B-C的反應(yīng)方程式：一

___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

(4)C+E—F的反應(yīng)類型為o

(5)寫出A和F的結(jié)構(gòu)簡式：

A；

Fo

(6)D的苯環(huán)上有兩種氫，它所含官能團(tuán)的名稱為；寫出a、b

所代表的試劑：

a;

bo

n.按如下路線，由c可合成高聚物H：

cNaOH/C斗QHG一定條!牛H

(7)C-G的反應(yīng)類型為。

(8)寫出G-H的反應(yīng)方程式：_____________________________________________

___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

3.[2010?廣東理綜一30⑵]由CH2cH2Br通過消去反應(yīng)制備CHCH2的化學(xué)方程式為

(注

明反應(yīng)條件)。

4.[2010?海南，18(II)]A?G都是有機(jī)化合物,它們的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下:

BWCCL

DCxHxBr?

請(qǐng)回答下列問題：

(1)已知：6.0g化合物E完全燃燒生成8.8gC02和3.6gH2O；E的蒸氣與氫氣的相對(duì)

密度為30,則E的分子式為。

(2)A為一取代芳香煌，B中含有一個(gè)甲基。由B生成C的化學(xué)方程式為

(3)由B生成D、由C生成D的反應(yīng)條件分別是

、;

(4)由A生成B、由D生成G的反應(yīng)類型分別是、

(5)F存在于桅子香油中，其結(jié)構(gòu)簡式為;

(6)在G的同分異構(gòu)體中，苯環(huán)上一硝化的產(chǎn)物只有一種的共有個(gè)，其中核磁

共振氫譜有兩組峰，且峰面積比為1：1的是(填結(jié)構(gòu)簡式)。

考點(diǎn)集訓(xùn)--??

題組一鹵代煌的性質(zhì)

1.由2-氯丙烷制取少量1,2-丙二醇(HOCH2CHOHCH3)時(shí)需經(jīng)過下列哪幾步反應(yīng)()

A.加成一消去一取代B.消去一加成一水解

C.取代f消去f加成D.消去f加成一消去

2.有機(jī)物CH3—CH=CH—C1能發(fā)生的反應(yīng)有()

①取代反應(yīng)②加成反應(yīng)③消去反應(yīng)④使濱水褪色

⑤使酸性KMnCU溶液褪色⑥與AgNCh溶液生成白色沉淀⑦聚合反應(yīng)

A.以上反應(yīng)均可發(fā)生B.只有⑥不能發(fā)生

C.只有⑦不能發(fā)生D.只有②不能發(fā)生

3.(2011.福州月考)下列化合物在一定條件下，既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)

的是()

A.CHaClB.CH.—CH—CK

I

Br

CH,—CH,Br

CH3人

C.CH3—CH—CH2OHD.

4.要檢驗(yàn)?zāi)充橐彝橹械陌脑?，正確的實(shí)驗(yàn)方法是()

A.加入氯水振蕩，觀察水層是否有紅棕色出現(xiàn)

B.滴入AgNCh溶液，再加入稀硝酸，觀察有無淺黃色沉淀生成

C.加入NaOH溶液共熱，然后加入稀硝酸使溶液呈酸性，再滴入AgNCh溶液，觀察

有無淺黃色沉淀生成

D.加入NaOH溶液共熱，冷卻后加入AgNCh溶液，觀察有無淺黃色沉淀生成

5.在有機(jī)反應(yīng)中，反應(yīng)物相同而條件不同，可得到不同的主產(chǎn)物，下圖中R代表煌基,

副產(chǎn)物均已略去。

BrH

HBrII

適當(dāng)?shù)娜軇盧CH—CH2

RCH-CIh一

HBr,過氧化物

適當(dāng)?shù)娜軇?gt;RCH—CH2

(請(qǐng)注意H和Br所加成的位置)

請(qǐng)寫出實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變的各步反應(yīng)的化學(xué)方程式，特別注意要寫明反應(yīng)條件。

(1)由CH3cH2cH2cH2Br分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)?/p>

CH3CH2CHBrCH3_____________________________________________________________

(2)由(CH3)2CHCH=CH2分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)?/p>

(CH3)2CHCH2cH20H_________________

6.已知：CH3—CH=CH2+HBr-CH3—CHBr—CH3（主要產(chǎn)物），1mol某煌A充分

燃燒后可以得到8molCO?和4molH2O。該燒A在不同條件下能發(fā)生如下圖所示的一系列

變化。

Bn的CC14溶液_NaOH的乙醇溶液、△_Bn的CCL＜溶液

用"B'E⑤--G*

加-_C

④

HBrNaOH溶液、△醋酸、濃硫酸、△?

（1）A的化學(xué)式：,A的結(jié)構(gòu)簡式：

___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________0

（2）上述反應(yīng)中，①是反應(yīng)，⑦是反應(yīng)。（填反應(yīng)類型）

（3）寫出C、D、E、H物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：

C,D,

E,H。

（4）寫出D-F反應(yīng)的化學(xué)方程式___________________________________________

___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

題組二鹵代煌的結(jié)構(gòu)

7.（2011?哈爾濱質(zhì)檢）1-濱丙烷和2-漠丙烷分別與NaOH的乙醇溶液共熱，兩反應(yīng)（）

A.產(chǎn)物相同，反應(yīng)類型相同

B.產(chǎn)物不同，反應(yīng)類型不同

C.碳?xì)滏I斷裂的位置不同

D.碳溟鍵斷裂的位置相同

8.（2011?安慶模擬）下列有機(jī)物中，在不同條件下，既能發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)，又

能發(fā)生酯化反應(yīng)并能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的是（）

CH,C1

①CH^—C—CH2C1②CHj—CH-COOH

COOH

OH0

④CH,—CH—CH—C—CH3

CH3Cl0

A.只有②B.只有②③

C.只有①②D.只有①②③

9.某化合物的分子式為CsHuCl,分析數(shù)據(jù)表明：分子中有兩個(gè)一CFh、兩個(gè)一CH2-、

CH—

一個(gè)I和一個(gè)一ci,它的可能的結(jié)構(gòu)有（本題不考慮對(duì)映異構(gòu)體）（）

A.2種B.3種C.4種D.5種

題組三實(shí)驗(yàn)探究

10.在Br與NaOH的醇溶液共熱一段時(shí)間后，要證明Br已發(fā)生反應(yīng)，甲、乙、丙三

名學(xué)生分別選用了不同的試劑和方法，都達(dá)到了預(yù)期的目的。請(qǐng)寫出這三組不同的試劑名稱

和每種試劑的作用。

（1）第一組試劑名稱,作用

___________________________________________________________________________O

（2）第二組試劑名稱，作用

(3)第三組試劑名稱,作用

______________________________________________________________________________________________________0

11.如圖所示，將1-澳丙烷與NaOH的乙醇溶液混合，在容器A中加熱使之反應(yīng)，反

應(yīng)后讓生成的蒸氣通過B(內(nèi)盛少量的水)，最后在C中可以收集到一種無色氣體X。

(1)寫出生成氣體X的化學(xué)方程式____________________________________________

(2)如果在C中先盛放酸性KMnO4溶液，產(chǎn)生的現(xiàn)象為

沒有B裝置，能否用酸性KMnCU溶液檢驗(yàn)C的生成~~

(3)如果在C中先盛放少量漠的四氯化碳溶液，再通入氣體X,現(xiàn)象為

寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式一

如果沒有B,可以檢驗(yàn)出X氣體嗎？丁

學(xué)案46鹵代燃

【課前準(zhǔn)備區(qū)】

知識(shí)點(diǎn)一

1.CH3CH2Br大難易

2.(1)C2H5Br+NaOHC2H5OH+NaBr水解

C乙醉

(2)@CH3CH2Br+NaOHCH2=CH2t+NaBr+H2O

知識(shí)點(diǎn)二

1.篇弋嫌氯代煌澳代燃碘代煌R—X

2.不

3.(3)無燃燒揮發(fā)液化

焚外沖

4.臭氧空洞CC13F-~>CChF+CbCl-+O3-O2+CI。CIO+0—>C1+O2

問題思考

1.利用戊烷密度小于水，溟乙烷密度大于水的性質(zhì)鑒別。

2.鹵代燒的水解反應(yīng)和消去反應(yīng)。酚類、竣酸的中和反應(yīng)。酯類(油脂)的水解反應(yīng)。

3.①烷嫌在光照條件下的取代反應(yīng)。②烯燒、快燃在一定條件下與HX或X2的加成反

應(yīng)。③苯與澳的取代反應(yīng)。④噂與濃氫鹵酸加熱條件下發(fā)生的取代反應(yīng)。

4.①氮的氧化物也可破壞臭氧層。②CCh、CH4等。③SCh、N。,等。④碳?xì)浠衔铩?/p>

NOT。

【課堂活動(dòng)區(qū)】

一、1.相同點(diǎn)：均需加熱。

.［水解反應(yīng)(強(qiáng)堿的水溶液)

不同占.”

I消去反應(yīng)(強(qiáng)堿的醇溶液)

2.發(fā)生水解反應(yīng)生成含一OH的化合物，發(fā)生消去反應(yīng)生成含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的

不飽和化合物。記憶方法是“無醇成醇，有醇成烯”。

3.(1)所有的鹵代煌在NaOH水溶液中均能發(fā)生水解反應(yīng)。

(2)有關(guān)鹵代煌發(fā)生消去反應(yīng)的規(guī)律條件有：①?zèng)]有鄰位碳原子的鹵代燃不能發(fā)生消去

反應(yīng)，如CECI。②有鄰位碳原子，但鄰位碳原子上無氫原子，該類垃也不能發(fā)生消去反應(yīng)。

CH

3

——

ICH3-c—CH2cl

CH.

例如3?③有兩個(gè)相鄰碳原子，且碳原子上均帶

CH3—CH—CH2CH3

有氫原子時(shí)，發(fā)生消去反應(yīng)可生成不同的產(chǎn)物。例如：C1可生成

CH2=CH—CH2—CH3或CHs—CH=CH—CH3?

二、I.R—X+H2OR—OH+HX,HX+NaOH=NaX+H2O,HNO3+

NaOH=NaNO3+H2O>AgNO3+NaX=AgXI+NaNO3o根據(jù)沉淀(AgX)的顏色(白色、

淺黃色、黃色)可確定鹵素種類。

2.①中和過量的NaOH,防止NaOH與AgNCh反應(yīng)，生成棕黑色Ag2。沉淀干擾對(duì)實(shí)

驗(yàn)現(xiàn)象的觀察。②檢驗(yàn)生成的沉淀是否溶于稀硝酸。

典例導(dǎo)悟

1(1)

CHCH

33

——

——

GH50H

HC—C——C—CH+2NaOH----------->

3a△

ClCl

CHCH

33

——

——

H2C=C——C=CH2+2NaCl+2H2。

(2)2,3-二甲基-1,3-丁二烯

CH3CH3

HOH2C—c-c—CH2OH

(3)1,4-加成反應(yīng)、取代反應(yīng)

2.C［向鹵代燃中加NaOH溶液后加熱煮沸，一段時(shí)間后，要先用稀硝酸使混合液酸

化，以除去過量的NaOH,同時(shí)也為檢驗(yàn)得到的產(chǎn)物是否溶于稀HN03做準(zhǔn)備。最后加入

AgN03溶液檢驗(yàn)即可。］

變式演練

1.D［由，臭乙烷生成1,2-二澳乙烷最好的方案應(yīng)為：CH3cH2Br巫*CH2=CH2gf

CHzBrCHzBr。］

2.(1)回流鹵代崎，防止鹵代燃揮發(fā)(或冷凝)

(2)Ag\Na\N03(3)氯得到的沉淀(AgX)為白色

思維升華①取少量KCICh;②加入MnCh并加熱；③冷卻；④溶于水；⑤過濾：⑥向

濾液中加入HNO3酸化；⑦加入AgNCh溶液。

【課后練習(xí)區(qū)】

高考集訓(xùn)

1.(DV(2)7

2.(1)C4H8。2CH

003

——

IIII

(2)HC—OCH2cH2cH3、HC—0—€HCH3

CH3

濃H2SO4

(3)Cl—C—COOH+CH3cH20H

△

CH

3

——

ci—-COOCH2cH3+乩0

CH3

(4)取代反應(yīng)

CH

(5)CH3—CH—COOH

C-COOCH2cH3

CH3

(6)酚羥基、氯原子ChNa2c03溶液(7)消去反應(yīng)

CH

3

——

一定條件.

(8)nCH0=C—COOCH’CHQ

CH3

-FCH2-c-3n

COOCH,CH.

C2H50H

2cH?Br+NaOH——-->

^^^CH=CH2+NaBr+H20

3.

解析鹵代煌在NaOH的醇溶液作用下，加熱可發(fā)生消去反應(yīng)，據(jù)此可寫出反應(yīng)方程

式。

4.⑴C2H4。2

oH

NaCl

(3)NaOH醇溶液、加熱濃硫酸、一定溫度

(4)取代反應(yīng)加成反應(yīng)

BrH2C—ZS^CH2Br

(6)7種\=/

考點(diǎn)集訓(xùn)

I.B

2.B［含有CC能發(fā)生加成反應(yīng)，同時(shí)也能被酸性高鎰酸鉀氧化，含有一CI能發(fā)生取

代反應(yīng)。］

3.BD［所有的鹵代姓均可發(fā)生水解反應(yīng)。只有與一X相連的鄰位碳上含有H原子時(shí),

才可發(fā)生消去反應(yīng)。］

4.C［要檢驗(yàn)?zāi)ひ彝橹械暮谠?，必須先將澳乙烷中的黑原子通過水解或消去反應(yīng)變

為澳離子，再滴入AgN03溶液檢驗(yàn)，但特別注意必須先用稀HN03中和水解或消去反應(yīng)后

溶液中的NaOH溶液，調(diào)節(jié)溶液呈酸性，再加AgNCh溶液。］

5.(1)CH3cH2cH2cH2Br乙黯

CH3cH2cH=CH2、^^

CH3CH2CH—CH3

Br

(2)(CH3)2CHCH-CH2HB續(xù)喘物

(CH3)2CHCH2cH2Br鬻4

(CH3)2CHCH2CH2OH_

o

CH=CH

6.⑴C8H82

(2)加成酯化(或取代)

CH—