硝化危險(xiǎn)化工工藝自動(dòng)化控制改造項(xiàng)目項(xiàng)目設(shè)計(jì)的危險(xiǎn)有害因素和危險(xiǎn)有害程度_第1頁(yè)
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硝化危險(xiǎn)化工工藝自動(dòng)化控制改造項(xiàng)目項(xiàng)目設(shè)計(jì)的危險(xiǎn)有害因素和危險(xiǎn)有害程度1.1改造項(xiàng)目涉及具有爆炸性、可燃性、毒性、腐蝕性化學(xué)品危險(xiǎn)類別和數(shù)據(jù)來(lái)源本項(xiàng)目三氯硝基乙烷硝化工藝涉及到的物料有1,1-二氯乙烯,硝酸,鹽酸。依據(jù)《危險(xiǎn)化學(xué)平名錄》(2002年版)進(jìn)行辨識(shí),1,1-二氯乙烯,硝酸,鹽酸均屬于危險(xiǎn)化學(xué)品。依據(jù)《易制毒化學(xué)品管理?xiàng)l例》中華人民共和國(guó)國(guó)務(wù)院令(第445號(hào))進(jìn)行辨識(shí),原料鹽酸屬于易制毒化學(xué)品,購(gòu)買和使用過(guò)程中應(yīng)遵守《易制毒化學(xué)品管理?xiàng)l例》相關(guān)規(guī)定。本項(xiàng)目涉及危險(xiǎn)化學(xué)品有害因素識(shí)別如下:表1.1-1物料危險(xiǎn)有害因素分析匯總表序號(hào)物質(zhì)名稱危險(xiǎn)類別閃點(diǎn)℃火災(zāi)危險(xiǎn)性毒物危害爆炸極限%V/V引燃溫度℃沸點(diǎn)℃密度g/cm3接觸限值MACmg/m3相對(duì)水相對(duì)空氣11,1二氯乙烯第3.2類-28甲類LC50:17300ppm6.5-1553031.61.213.4-2硝酸第8.1類---LC50130mg/m3--83(無(wú)水)1.5(無(wú)水)-3鹽酸第8.1類30--LD50900mg/kg--108.6(20%)1.1(20%)7.5本項(xiàng)目涉及危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)說(shuō)明書如下:表1.1-21,1二氯乙烯安全技術(shù)說(shuō)明表標(biāo)

識(shí)中文名:1,1-二氯乙烯;偏二氯乙烯

英文名:1,1-Dichloroethylene;Vinylidenechloride

分子式:C2H2C12

分子量:96.94

CAS號(hào):75-35-4

RTECS號(hào):KV9275000

UN編號(hào):1303

危險(xiǎn)貨物編號(hào):32040

IMDG規(guī)則頁(yè)碼:3146

理化性質(zhì)外觀與性狀:無(wú)色液體,帶有不愉快氣味。

主要用途:用作輔聚劑、粘合劑和用于有機(jī)合成。

熔點(diǎn):-122.6沸點(diǎn):31.6相對(duì)密度(水=1):1.21

相對(duì)密度(空氣=1):3.4

飽和蒸汽壓(kPa):65.98/200℃

溶解性:不溶于水。

臨界溫度(℃):220.8

臨界壓力(MPa):5.21

燃燒熱(kj/mol):1094.9

險(xiǎn)

性避免接觸的條件:受熱、光照。

燃燒性:易燃

建規(guī)火險(xiǎn)分級(jí):甲

閃點(diǎn)(℃):-28℃閉杯;-19℃開(kāi)杯

自燃溫度(℃):530

爆炸下限(V%):6.5

爆炸上限(V%):15.0

危險(xiǎn)特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。受高熱分解產(chǎn)生有毒的腐蝕性氣體。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇火源引著回燃。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開(kāi)裂和爆炸的危險(xiǎn)。

易燃性(紅色):4

反應(yīng)活性(黃色):2

燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。

穩(wěn)定性:穩(wěn)定

聚合危害:能發(fā)生

禁忌物:強(qiáng)氧化劑、酸類、堿類。

滅火方法:霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。如果該物質(zhì)或被污染的流體進(jìn)入水路,通知有潛在水體污染的下游用戶,通知地方衛(wèi)生、消防官員和污染控制部門。在安全防爆距離以外,使用霧狀水冷卻暴露的容器。若冷卻水流不起作用(排放音量、音調(diào)升高,罐體變色或有任何變形的跡象),立即撤離到安全區(qū)域。

包裝與儲(chǔ)運(yùn)危險(xiǎn)性類別:第3.2類

中閃點(diǎn)易燃液體

危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志:7

包裝類別:Ⅰ

儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)倉(cāng)間內(nèi)。遠(yuǎn)離火種、熱源。倉(cāng)溫不宜超過(guò)30℃。防止陽(yáng)光直射。包裝要求密封,不可與空氣接觸。不宜久存,以免變質(zhì)。應(yīng)與氧化劑分開(kāi)存放。儲(chǔ)存間內(nèi)的照明、通風(fēng)等設(shè)施應(yīng)采用防爆型,開(kāi)關(guān)設(shè)在倉(cāng)外。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。罐儲(chǔ)時(shí)要有防火防爆技術(shù)措施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。灌裝時(shí)應(yīng)注意流速(不超過(guò)3m/s),且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。運(yùn)輸按規(guī)定路線行駛,中途不得停駛。

ERG指南:129P

ERG指南分類:易燃液體(極性的/與水混溶的/有毒的)

毒性危害接觸限值:中國(guó)MAC:未制定標(biāo)準(zhǔn)

蘇聯(lián)MAC:5mg/m3

美國(guó)TWA:未制定標(biāo)準(zhǔn)

美國(guó)STEL:未制定標(biāo)準(zhǔn)

侵入途徑:吸入

食入

經(jīng)皮吸收

毒性:LD50:

LC50:17300ppm2小時(shí)(小鼠吸入);16000ppm8小時(shí)(大鼠吸入)

健康危害:吸入高濃度二氯乙烯,引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)的抑制,表現(xiàn)為麻醉作用,重者發(fā)生昏迷。對(duì)皮膚、粘膜有刺激性。短時(shí)接觸低濃度,眼及咽喉部有燒灼感;濃度增高,有眩暈、惡心、嘔吐甚至呈酩酊狀;吸入高濃度二氯乙烯還可致死。長(zhǎng)期接觸,除粘膜刺激癥狀外,常伴神經(jīng)衰弱征候群。

IARC評(píng)價(jià):3組;確定的動(dòng)物致癌物

NTP:潛在人類致癌物

嗅閾:190ppm

健康危害(藍(lán)色):2

急救皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水及清水徹底沖洗。注意患者保暖并且保持安靜。吸入、食入或皮膚接觸該物質(zhì)可引起遲發(fā)反應(yīng)。確保醫(yī)務(wù)人員了解該物質(zhì)相關(guān)的個(gè)體防護(hù)知識(shí),注意自身防護(hù)。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動(dòng)清水沖洗。

吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。呼吸困難時(shí)給輸氧。呼吸停止時(shí),立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入:誤服者給飲大量溫水,催吐,洗胃。就醫(yī)。

護(hù)

施工程控制:密閉操作,局部排風(fēng)。

呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中濃度超標(biāo)時(shí),應(yīng)該佩帶防毒面具。緊急事態(tài)搶救或逃生時(shí),佩帶自給式呼吸器。

眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

防護(hù)服:穿相應(yīng)的防護(hù)服。

手防護(hù):必要時(shí)戴防化學(xué)品手套。

其他:工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作后,淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。

泄漏處置:疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),禁止無(wú)關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū),切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器,穿一般消防防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物,在確保安全情況下堵漏。噴水霧能減少蒸發(fā)但不要使水進(jìn)入儲(chǔ)存容器內(nèi)。用沙土或其它不燃性吸附劑混合吸收,然后收集運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏,利用圍堤收容,然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無(wú)害處理后廢棄。

環(huán)境信息:

防止空氣污染法:防事故泄漏/可燃物(款112(r)表3),臨界值(1q))

4540kg。

防止水污染法:款307主要污染物、款313主要化學(xué)物或款401.15毒性物。

防止水污染法:款311有害物質(zhì)應(yīng)報(bào)告量

主要化學(xué)物(同CERCLA)。

EPA有害廢物代碼:U078。

資源保護(hù)和回收法:款261,有毒物或無(wú)其他規(guī)定。

資源保護(hù)和回收法:款261.24,毒性特性,條例規(guī)定最高濃度水平

0.7mg/L。

資源保護(hù)和回收法:禁止土地存放的廢物。

資源保護(hù)和回收法:通用的處理標(biāo)準(zhǔn)

廢水

0.025mg/L;非液體廢物

6.0mg/kg。

資源保護(hù)和回收法:地表水監(jiān)測(cè)清單表

建議方法(PQLμg/L)

8010(1);8240(5)。

安全飲水法:最大污染水平(MCL)

0.007mg/L。

安全飲水法:最大污染水平目標(biāo)(MCLG)

0.007mg/L。

應(yīng)急計(jì)劃和社區(qū)知情權(quán)法:款304應(yīng)報(bào)告量

45.4kg。

應(yīng)急計(jì)劃和社區(qū)知情權(quán)法:款313表R

最低應(yīng)報(bào)告濃度

1.0%。

海洋污染物:聯(lián)邦法規(guī)49,副條172.101,索引B。表1.1-3硝酸安全技術(shù)說(shuō)明表標(biāo)

識(shí)中文名:硝酸;漒水;硝漒水

英文名:Nitricacid

分子式:HNO3

分子量:63.01

CAS號(hào):7697-37-2

RTECS號(hào):QU5775000

UN編號(hào):2031

危險(xiǎn)貨物編號(hào):81002

IMDG規(guī)則頁(yè)碼:8195

理化性質(zhì)外觀與性狀:純品為無(wú)色透明發(fā)煙液體,有酸味。

主要用途:用途極廣。主要用于化肥、染料、國(guó)防、炸藥、冶金、醫(yī)藥等工業(yè)。

熔點(diǎn):-42(無(wú)水)沸點(diǎn):86(無(wú)水)相對(duì)密度(水=1):1.50(無(wú)水)

相對(duì)密度(空氣=1):2.17

飽和蒸汽壓(kPa):4.4/20℃

溶解性:與水混溶。

臨界溫度(℃):

臨界壓力(MPa):

燃燒熱(kj/mol):

險(xiǎn)

性避免接觸的條件:

燃燒性:助燃

建規(guī)火險(xiǎn)分級(jí):乙

閃點(diǎn)(℃):無(wú)意義

自燃溫度(℃):無(wú)意義

爆炸下限(V%):無(wú)意義

爆炸上限(V%):無(wú)意義

危險(xiǎn)特性:具有強(qiáng)氧化性。與易燃物(如苯)和有機(jī)物(如糖、纖維素等)接觸會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng),甚至引起燃燒。與堿金屬能發(fā)生劇烈反應(yīng)。具有強(qiáng)腐蝕性。腐蝕某些塑料、橡膠和涂料。腐蝕絕大多數(shù)金屬,并釋放出高度可燃的氫氣。

燃燒(分解)產(chǎn)物:氧化氮。

穩(wěn)定性:穩(wěn)定

聚合危害:不能出現(xiàn)

禁忌物:強(qiáng)還原劑、堿類、醇類、堿金屬、銅、胺類。

滅火方法:砂土、二氧化碳、霧狀水、火場(chǎng)周圍可用的滅火介質(zhì)。。若不小心接觸,立即撤離現(xiàn)場(chǎng),隔離器具,對(duì)人員徹底清污。蒸氣比空氣重,易在低處聚集。封閉區(qū)域內(nèi)的蒸氣遇火能爆炸。儲(chǔ)存容器及其部件可能向四面八方飛射很遠(yuǎn)。如果該物質(zhì)或被污染的流體進(jìn)入水路,通知有潛在水體污染的下游用戶,通知地方衛(wèi)生、消防官員和污染控制部門。在安全防爆距離以外,使用霧狀水冷卻暴露的容器。

包裝與儲(chǔ)運(yùn)危險(xiǎn)性類別:第8.1類

酸性腐蝕品

危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志:20

包裝類別:Ⅰ

儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)處。應(yīng)與易燃、可燃物,堿類、金屬粉末等分開(kāi)存放。不可混儲(chǔ)混運(yùn)。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。分裝和搬運(yùn)作業(yè)要注意個(gè)人防護(hù)。運(yùn)輸按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。

廢棄:處置前參閱國(guó)家和地方有關(guān)法規(guī)。廢物儲(chǔ)存參見(jiàn)“儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng)”。中和后,用安全掩埋法處置。

包裝方法:螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外木板箱;耐酸壇、陶瓷罐外木箱或半花格箱。

ERGID:UNl760(40%酸);UN2031(大于40%酸);UN2032(發(fā)煙硝酸)

ERG指南:154(40%酸);157(大于40%的酸和煙霧)

ERG指南分類:有毒和/或腐蝕性物質(zhì)(不燃/遇水反應(yīng)的)

RTECS號(hào):QU5775000(到70%);QU5900000(高于70%)

毒性危害接觸限值:中國(guó)MAC:未制定標(biāo)準(zhǔn)

蘇聯(lián)MAC:2mg/m3

美國(guó)TWA:OSHA2ppm,5mg/m3;ACGIH2ppm,5mg/m3

美國(guó)STEL:ACGIH4ppm,10mg/m3

侵入途徑:吸入

食入

毒性:IDLH:25ppln;65.5mg/m3

嗅閾:0.267ppm

OSHA:表Z—1空氣污染物

OSHA高危險(xiǎn)化學(xué)品過(guò)程安全管理:29CFR1910.119,附錄A,臨界值(舛.5%的重量濃度或大于94.5%):500lb(226.8kz)

NIOSH標(biāo)準(zhǔn)文件:NIOSH76—141

健康危害:其蒸氣有刺激作用,引起粘膜和上呼吸道的刺激癥狀。如流淚、咽喉刺激感、嗆咳、并伴有頭痛、頭暈、胸悶等。長(zhǎng)期接觸可引起牙齒酸蝕癥,皮膚接觸引起灼傷??诜跛幔鹕舷绖⊥?、燒灼傷以至形成潰瘍;嚴(yán)重者可能有胃穿孔、腹膜炎、喉痙攣、腎損害、休克以至窒息等。

急救皮膚接觸:立即用水沖洗至少15分鐘。或用2%碳酸氫鈉溶液沖洗。若有灼傷,就醫(yī)治療。對(duì)少量皮膚接觸,避免將物質(zhì)播散面積擴(kuò)大。注意患者保暖并且保持安靜。吸入、食入或皮膚接觸該物質(zhì)可引起遲發(fā)反應(yīng)。確保醫(yī)務(wù)人員了解該物質(zhì)相關(guān)的個(gè)體防護(hù)知識(shí),注意自身防護(hù)。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。

吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。呼吸困難時(shí)給輸氧。給予2~4%碳酸氫鈉溶液霧化吸入。就醫(yī)。如果患者食入或吸入該物質(zhì)不要用口對(duì)口進(jìn)行人工呼吸,可用單向閥小型呼吸器或其他適當(dāng)?shù)尼t(yī)療呼吸器。

食入:誤服者給牛奶、蛋清、植物油等口服,不可催吐。立即就醫(yī)。

護(hù)

施工程控制:密閉操作,注意通風(fēng)。盡可能機(jī)械化、自動(dòng)化。

呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其蒸氣或煙霧時(shí),必須佩帶防毒面具或供氣式頭盔。緊急事態(tài)搶救或逃生時(shí),建議佩帶自給式呼吸器。NIOSH/OSHA

25ppm:連續(xù)供氣式呼吸器、裝藥劑盒的全面罩呼吸器、裝濾毒盒的空氣凈化式呼吸器、自攜式呼吸器、全面罩呼吸器。

應(yīng)急或有計(jì)劃進(jìn)入濃度未知區(qū)域,或處于立即危及生命或健康的狀況:自攜式正壓全面、罩呼吸器、供氣式正壓全面罩呼吸器輔之以輔助自攜式正壓呼吸器。

進(jìn)生:裝濾毒盒的空氣凈化式呼吸器、自攜式逃生呼吸器。

眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

防護(hù)服:穿工作服(防腐材料制作)。

手防護(hù):戴橡皮手套。

其他:工作后,淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。

泄漏處置:疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),禁止無(wú)關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū),建議應(yīng)急處理人員戴好防毒面具,穿化學(xué)防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物,勿使泄漏物與可燃物質(zhì)(木材、紙、油等)接觸,在確保安全情況下堵漏。噴水霧能減少蒸發(fā)但不要使水進(jìn)入儲(chǔ)存容器內(nèi)。將地面灑上蘇打灰,然后收集運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。也可以用大量水沖洗,經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏,利用圍堤收容,然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無(wú)害處理后廢棄。

法規(guī)信息:化學(xué)危險(xiǎn)品安全管理?xiàng)l例(1987年2月17日國(guó)務(wù)院發(fā)布),化學(xué)危險(xiǎn)品安全管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)則(化勞發(fā)[1992]677號(hào)),工作場(chǎng)所安全使用化學(xué)危險(xiǎn)品規(guī)定[1996]勞部發(fā)423號(hào))法規(guī),針對(duì)化學(xué)危險(xiǎn)品的安全使用、生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定;常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB13690-92)將該物質(zhì)劃為第8.1類酸性腐蝕品。

NFPA危險(xiǎn)分類:

發(fā)煙硝酸(UN2032)

健康危害(藍(lán)色):4

易燃性(紅色):

0

反應(yīng)活性(黃色):1

特殊危險(xiǎn):氧化劑

高于40%的酸(UN2031)

健康危害(藍(lán)色):4

易燃性(紅色):

0

反應(yīng)活性(黃色):0

特殊危險(xiǎn):氧化劑

小于等于40%的酸(UN1760)

健康危害(藍(lán)色):3

易燃性(紅色):

0

反應(yīng)活性(黃色):1

環(huán)境信息:

防止水污染法:款311有害物質(zhì)應(yīng)報(bào)告量

主要化學(xué)物(同CERCLA)。

應(yīng)急計(jì)劃和社區(qū)知情權(quán)法:款302極端有害物質(zhì),臨界規(guī)劃值(TPQ)

454kg。

應(yīng)急計(jì)劃和社區(qū)知情權(quán)法:款304應(yīng)報(bào)告量

454kg。

應(yīng)急計(jì)劃和社區(qū)知情權(quán)法:款313表R

最低應(yīng)報(bào)告濃度

1.0%。

防止空氣污染法:防事故泄漏/可燃物(款112(r)表3),臨界值(TQ)

1362kg。

表1.1-4鹽酸安全技術(shù)說(shuō)明表標(biāo)

識(shí)中文名:鹽酸;氫氯酸

英文名:Hydrochloricacid;Chlorohydricacid

分子式:HCl

分子量:36.46

CAS號(hào):7647-01-0

RTECS號(hào):MW4025000

UN編號(hào):1789(溶液)

危險(xiǎn)貨物編號(hào):81013

IMDG規(guī)則頁(yè)碼:8183

理化性質(zhì)外觀與性狀:無(wú)色或微黃色發(fā)煙液體,有刺鼻的酸味。

主要用途:重要的無(wú)機(jī)化工原料,廣泛用于染料、醫(yī)藥、食品、印染、皮革、冶金等行業(yè)。

熔點(diǎn):-114.8(純)沸點(diǎn):108.6(20%)相對(duì)密度(水=1):1.20

相對(duì)密度(空氣=1):1.26

飽和蒸汽壓(kPa):30.66/21℃

溶解性:與水混溶,溶于堿液。

UN1050(無(wú)水的);UN2186(冷凍)

臨界溫度(℃):

臨界壓力(MPa):

燃燒熱(kj/mol):無(wú)意義

險(xiǎn)

性避免接觸的條件:

燃燒性:不燃

建規(guī)火險(xiǎn)分級(jí):

閃點(diǎn)(℃):無(wú)意義

自燃溫度(℃):無(wú)意義

爆炸下限(V%):無(wú)意義

爆炸上限(V%):無(wú)意義

危險(xiǎn)特性:能與一些活性金屬粉末發(fā)生反應(yīng),放出氫氣。遇氰化物能產(chǎn)生劇毒的氰化氫氣體。與堿發(fā)生中合反應(yīng),并放出大量的熱。具有較強(qiáng)的腐蝕性。與乙酸酐、脂肪胺類、鏈烷醇胺類、烯基氧化物、芳香胺類、氨基化合物、2-氨基乙醇、氨、氫氧化氨、二磷化三鈣、氯磺酸、乙撐二胺、二甲亞胺、環(huán)氧氯丙烷、異氰酸酯類、乙炔基金屬、發(fā)煙硫酸、有機(jī)酸酐、高氯酸、3-丙內(nèi)酯、磷化鈾、硫酸、氫氧化鈉及其他堿類、強(qiáng)氧化劑、醋酸乙烯酯及二氟乙烯接觸發(fā)生反應(yīng)。接觸絕大多數(shù)金屬,放出易燃?xì)錃狻8g某些塑料、橡膠和涂料。

易燃性(紅色):0

化學(xué)活性(黃色):0

燃燒(分解)產(chǎn)物:氯化氫。

穩(wěn)定性:穩(wěn)定

聚合危害:不能出現(xiàn)

禁忌物:堿類、胺類、堿金屬、易燃或可燃物。

滅火方法:霧狀水、砂土。消防器具(包括SCBA)不能提供足夠有效的防護(hù)。若不小心接觸,立即撤離現(xiàn)場(chǎng),隔離器具,對(duì)人員徹底清污。蒸氣比空氣重,易在低處聚集。封閉區(qū)域內(nèi)的蒸氣遇火能爆炸。蒸氣能擴(kuò)散到遠(yuǎn)處,遇點(diǎn)火源著火,并引起回燃。儲(chǔ)存容器及其部件可能向四面八方飛射很遠(yuǎn)。如果該物質(zhì)或被污染的流體進(jìn)入水路,通知有潛在水體污染的下游用戶,通知地方衛(wèi)生、消防官員和污染控制部門。若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。受過(guò)特殊培訓(xùn)的人員可以利用噴霧水流冷卻周圍暴露物,讓火自行燒盡。在安全防爆距離以外,使用霧狀水冷卻暴露的容器。若冷卻水流不起作用(排放音量、音調(diào)升高,罐體變色或有任何變形的跡象),立即撤離到安全區(qū)域。

包裝與儲(chǔ)運(yùn)危險(xiǎn)性類別:第8.1類

酸性腐蝕品

危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志:20

包裝類別:Ⅱ

儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)處。應(yīng)與堿類、金屬粉末、鹵素(氟、氯、溴)、易燃、可燃物等分開(kāi)存放。不可混儲(chǔ)混運(yùn)。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。分裝和搬運(yùn)作業(yè)要注意個(gè)人防護(hù)。運(yùn)輸按規(guī)定路線行駛。

廢棄:處置前參閱國(guó)家和地方有關(guān)法規(guī)。廢物儲(chǔ)存參見(jiàn)“儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng)”。用堿液-石灰水中和,生成氯化鈉和氯化鈣,用水稀釋后排入下水道。

包裝方法:螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外木板箱;耐酸壇、陶瓷罐外木箱或半花格箱。

ERG指南:125(無(wú)水的);157(溶液);125(冷凍)

ERG指南分類:125:氣體—腐蝕性的;

157:有毒和/或腐蝕性物質(zhì)(不燃/遇水反應(yīng)的)

毒性危害接觸限值:中國(guó)MAC;15mg/m3

蘇聯(lián)MAC:5mg/m3

美國(guó)TWA:OSHA5ppm,7.5[上限值]ACGIH5ppm,7.5mg/m3[上限值]

美國(guó)STEL:未制定標(biāo)準(zhǔn)

檢測(cè)方法:硫氰酸汞比色法

侵入途徑:吸入

食入

毒性:LD50:900mg/kg(兔經(jīng)口)

LC50:3124ppm1小時(shí)(大鼠吸入)

該物質(zhì)對(duì)環(huán)境有危害,應(yīng)特別注意對(duì)水體和土壤的污染。

健康危害:接觸其蒸氣或煙霧,引起眼結(jié)膜炎,鼻及口腔粘膜有燒灼感,鼻衄、齒齦出血、氣管炎;刺激皮膚發(fā)生皮炎,慢性支氣管炎等病變。誤服鹽酸中毒,可引起消化道灼傷、潰瘍形成,有可能胃穿孔、腹膜炎等。

IDLH:50ppm

嗅閾:6.31ppm;在1~5ppm范圍內(nèi)有強(qiáng)烈的窒息氣味

OSHA:表Z—1空氣污染物

OSHA高危險(xiǎn)化學(xué)品過(guò)程安全管理:29CFR1910.119.附錄A,臨界值

5000lb(2268kg)(以無(wú)水鹽酸氯化氫計(jì))

健康危害(藍(lán)色):3

急救皮膚接觸:立即用水沖洗至少15分鐘。或用2%碳酸氫鈉溶液沖洗。若有灼傷,就醫(yī)治療。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動(dòng)清水沖洗10分鐘或用2%碳酸氫鈉溶液沖洗。

吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。呼吸困難時(shí)給輸氧。給予2~4%碳酸氫鈉溶液霧化吸入。就醫(yī)。如果患者食入或吸入該物質(zhì)不要用口對(duì)口進(jìn)行人工呼吸,可用單向閥小型呼吸器或其他適當(dāng)?shù)尼t(yī)療呼吸器。注意患者保暖并且保持安靜。吸入、食入或皮膚接觸該物質(zhì)可引起遲發(fā)反應(yīng)。確保醫(yī)務(wù)人員了解該物質(zhì)相關(guān)的個(gè)體防護(hù)知識(shí),注意自身防護(hù)。

食入:誤服者立即漱口,給牛奶、蛋清、植物油等口服,不可催吐。立即就醫(yī)。

護(hù)

施工程控制:密閉操作,注意通風(fēng)。盡可能機(jī)械化、自動(dòng)化。

呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其蒸氣或煙霧時(shí),必須佩帶防毒面具或供氣式頭盔。緊急事態(tài)搶救或逃生時(shí),建議佩帶自給式呼吸器。

NIOSH/OSHA

50ppm:裝藥劑盒的呼吸器、裝濾毒盒的空氣凈化式呼吸器、動(dòng)力驅(qū)動(dòng)濾毒盒空氣凈化呼吸器、供氣式呼吸器、自攜式呼吸器。

應(yīng)急或有計(jì)劃進(jìn)入濃度未知區(qū)域,或處于立即危及生命或健康的狀況:自攜式正壓全面罩呼吸器、供氣式正壓全面罩呼吸器輔之以輔助自攜式正壓呼吸器。

逃生:裝濾毒罐防酸性氣體的全面罩空氣凈化呼吸器、自攜式逃生呼吸器。

眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

防護(hù)服:穿工作服(防腐材料制作)。

手防護(hù):戴橡皮手套。

其他:工作后,淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。

泄漏處置:疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),禁止無(wú)關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū),建議應(yīng)急處理人員戴好防毒面具,穿化學(xué)防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物,禁止向泄漏物直接噴水,更不要讓水進(jìn)入包裝容器內(nèi)。用沙土、干燥石灰或蘇打灰混合,然后收集運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。也可以用大量水沖洗,經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏,利用圍堤收容,然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無(wú)害處理后廢棄。

法規(guī)信息:化學(xué)危險(xiǎn)品安全管理?xiàng)l例(1987年2月17日國(guó)務(wù)院發(fā)布),化學(xué)危險(xiǎn)品安全管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)則(化勞發(fā)[1992]677號(hào)),工作場(chǎng)所安全使用化學(xué)危險(xiǎn)品規(guī)定[1996]勞部發(fā)423號(hào))法規(guī),針對(duì)化學(xué)危險(xiǎn)品的安全使用、生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定;常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB13690-92)將該物質(zhì)劃為第8.1類酸性腐蝕品。其它法規(guī):合成鹽酸生產(chǎn)安全技術(shù)規(guī)定(HGA004-83)。

環(huán)境信息:

排放溶液狀態(tài)的鹽酸,可使地表水pH暫時(shí)降低,對(duì)水生物成不良影響。因土壤和地面水對(duì)排入的鹽酸具有緩沖能力,可在一定程度上起中和作用。中和反應(yīng)的程度,取決于具體環(huán)境的特點(diǎn)。

防止空氣污染法:防事故泄漏/可燃物(款112(r)表3),臨界值(TQ)

2270kg。

防止水污染法:款311有害物質(zhì)應(yīng)報(bào)告量

主要化學(xué)物(同CERCLA)。

應(yīng)急計(jì)劃和社區(qū)知情權(quán)法:款304應(yīng)報(bào)告量

2270kg。

應(yīng)急計(jì)劃和社區(qū)知情權(quán)法:款313表R

最低應(yīng)報(bào)告濃度

1.0%。

本裝置硝化工藝生產(chǎn)過(guò)程中危險(xiǎn)性分析(1)原料車間硝化反應(yīng),其物料具有燃爆危險(xiǎn)性,具有易燃爆危險(xiǎn)特性,若泄漏可能發(fā)生火災(zāi)、爆炸。(2)原料及產(chǎn)品對(duì)人體有一定的毒害作用。(3)硝化為強(qiáng)烈的放熱反應(yīng),硝酸、鹽酸為強(qiáng)酸,具有腐蝕性,不但腐蝕設(shè)備,而且對(duì)人體有灼傷的可能性。(4)壓力容器及壓力管道的壓力表和爆破片未按規(guī)定檢測(cè),突然超壓等原因造成容器爆炸事故。(5)冷凍鹽水溫度-25℃,冷凍鹽水泄漏或者保冷設(shè)施不合格,容易發(fā)生凍傷事故。(6)裝置區(qū)若未使用相應(yīng)的防爆電器設(shè)備,或防爆電器的級(jí)別和組別不符合要求,電氣火花可能導(dǎo)致火災(zāi)爆炸事故。(7)車間沒(méi)有按規(guī)范要求安裝避雷設(shè)施,或安裝的避雷設(shè)施未經(jīng)定期檢測(cè)合格,避雷設(shè)施失效,雷雨天氣極易發(fā)生雷擊而導(dǎo)致火災(zāi)爆炸事故。(8)設(shè)備及管道若無(wú)有效靜電接地,靜電積聚易發(fā)生火災(zāi)爆炸事故。裝置區(qū)若使用非防爆工具,工具使用產(chǎn)生的撞擊火花;作業(yè)人員未穿戴防靜電工作服,摩擦產(chǎn)生的靜電火花;易導(dǎo)致火災(zāi)、爆炸事故。(9)裝置區(qū)若未設(shè)置可燃?xì)怏w探測(cè)器,可燃?xì)怏w泄漏時(shí)不能及時(shí)發(fā)現(xiàn),可能發(fā)生火災(zāi)爆炸事故。(10)生產(chǎn)過(guò)程中使用的電氣設(shè)備,沒(méi)有安裝保護(hù)接地或保護(hù)接零、電氣線路長(zhǎng)期使用絕緣老化且沒(méi)有及時(shí)更換,未正確使用電器設(shè)備等原因,人員接觸漏電的設(shè)備而造成的觸電事故。(11)車間內(nèi)機(jī)械轉(zhuǎn)動(dòng)設(shè)備無(wú)安全防護(hù)罩,人員意外接觸易發(fā)生機(jī)械傷害事故。(12)操作平臺(tái)防護(hù)欄不符合規(guī)范要求,操作人員思想麻痹,安全意識(shí)不強(qiáng)等原因,可能導(dǎo)致工作人員高處墜落。(13)在操作平臺(tái)等高處作業(yè)人員隨意向下丟重物或者高處重物放置不穩(wěn)定等原因可能造成物體打擊。綜上所述:三氯硝基乙烷硝化合成過(guò)程中存在的主要危險(xiǎn)因素有:火災(zāi)、爆炸、容器爆炸、觸電、灼傷、中毒、機(jī)械傷害、物體打擊、高處墜落等。1.3三氯硝基乙烷硝化過(guò)程中各種影響生產(chǎn)穩(wěn)定因素分析及控制方法三氯硝基乙烷硝化合成過(guò)程包括以下二個(gè)過(guò)程:物料的硝化、硝化產(chǎn)物的中和,各個(gè)階段的穩(wěn)定因素分析及控制如下:(1)物料的硝化原料鹽酸、硝酸經(jīng)由真空吸入至硝化反應(yīng)釜內(nèi),再向硝化反應(yīng)釜滴加1,1-二氯乙烯,約6-8小時(shí)滴完,溫度不超過(guò)30℃。然后在20~25℃反應(yīng)4小時(shí)左右,硝化反應(yīng)釜溫度由夾套冷凍鹽水系統(tǒng)控制。硝化反應(yīng)后靜置分層,上層未反應(yīng)的硝化產(chǎn)物進(jìn)入硝化產(chǎn)物結(jié)收罐,重新真空吸入硝化反應(yīng)釜進(jìn)行硝化反應(yīng)。下層硝化反應(yīng)成品進(jìn)入硝化成品儲(chǔ)罐。(2)硝化合成硝化成品儲(chǔ)罐內(nèi)成品真空吸入中和反應(yīng)釜,滴加30%氫氧化鈉溶液進(jìn)行中和反應(yīng)。中和產(chǎn)物進(jìn)入Y2分層罐,水層收集處理,有機(jī)層重新進(jìn)入中和反應(yīng)釜直至中和產(chǎn)物合格,合格中間體三氯硝基乙烷(簡(jiǎn)稱Y2)進(jìn)入Y2配料缸,做為下一工序的原料。整個(gè)階段中,物料的硝化過(guò)程是最危險(xiǎn)的,硝化合成過(guò)程各項(xiàng)指標(biāo),需要進(jìn)行嚴(yán)格控制。1.4危險(xiǎn)程度分析本次改造方案采用危險(xiǎn)度指數(shù)法,判定本改造項(xiàng)目硝化化工工藝的危險(xiǎn)程度,以確定該項(xiàng)目是否需要設(shè)置緊急停車系統(tǒng)。(1)危險(xiǎn)度指數(shù)法方法介紹危險(xiǎn)度評(píng)價(jià)法是借鑒日本勞動(dòng)省“六階段法”的定量評(píng)價(jià)表,結(jié)合我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB50160-2008《石油化工防火設(shè)計(jì)規(guī)范》、HB20660-2000《壓力容器中化學(xué)介質(zhì)毒性危害和爆炸危險(xiǎn)度評(píng)價(jià)分類》等技術(shù)規(guī)范標(biāo)準(zhǔn),由國(guó)家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理局編制的“危險(xiǎn)度評(píng)價(jià)取值表”規(guī)定的危險(xiǎn)度有物質(zhì)、容量、溫度、壓力和操作等5個(gè)項(xiàng)目共同確定。其危險(xiǎn)度分別按A=10分,B=5分,C=2分,D=0分賦值計(jì)分,由累分值確定單元危險(xiǎn)度的評(píng)價(jià)方法。危險(xiǎn)度分級(jí)表物料+容量+溫度+壓力+操作=總分值(0-10分)(0-10)(0-10)(0-10)(0-10)危險(xiǎn)度評(píng)價(jià)取值表分值項(xiàng)目A(10分)B(5分)C(2分)D(0分)物質(zhì)(系指單元中危險(xiǎn)、有害程度最大之物質(zhì))甲類可燃?xì)怏w甲a類物質(zhì)及液態(tài)烴類甲類固體極度危害介質(zhì)1)乙類可燃?xì)怏w2)甲b類、乙a類可燃液體3)乙類固體4)高度危害介質(zhì)乙b、丙a、丙b類可燃液體丙類固體中、輕度害害介質(zhì)不屬于左述A、B、C項(xiàng)之物質(zhì)容量氣體1000m3以上液體100m3以上氣體500-1000m3液體50-100m3氣體100-500m3液體10-50m3氣體<100m3液體<10m3溫度1000℃以上使用,其操作溫度在燃點(diǎn)以上1)1000℃以上使用,但操作溫度在燃點(diǎn)一下2)在250-1000℃使用,其操作溫度在燃點(diǎn)以上在250-1000℃使用,但操作溫度在燃燒點(diǎn)以下2)在低于250℃時(shí)使用,操作溫度在燃點(diǎn)以上在低于250℃時(shí)使用,操作溫度在燃點(diǎn)以下壓力100Mpa20-100Mpa1-20Mpa1Mpa操作臨界放熱和特別劇烈的放熱反應(yīng)操作在爆炸極限范圍內(nèi)其附近的操作中等放熱反應(yīng)(如酯化、加成、氧化、聚合、縮合等反應(yīng))操作系統(tǒng)進(jìn)入空氣或不純物質(zhì),可能發(fā)生的危險(xiǎn)、操作使用粉狀或霧狀物質(zhì),有可能發(fā)生粉塵爆炸的操作單批式操作輕微放熱反應(yīng)(如加氫、水合、異構(gòu)化、磺化、中和等反應(yīng))操作在精致過(guò)程中伴有化學(xué)反應(yīng)單批式操作,但開(kāi)始使用機(jī)械等手段進(jìn)行程序操作有一定的危險(xiǎn)操作無(wú)危險(xiǎn)操作危險(xiǎn)度分級(jí)總分值≥16分11-15分≤10分等級(jí)=1\*ROMANI=2\*ROMANII=3\*ROMANIII危險(xiǎn)程度高度危險(xiǎn)中度危險(xiǎn)低度危險(xiǎn)(2)本項(xiàng)目危險(xiǎn)度評(píng)價(jià)取值為:對(duì)照上述規(guī)定區(qū)分值,結(jié)合改造工藝實(shí)際情況,對(duì)磁力反應(yīng)釜進(jìn)行評(píng)分如下:物料(10分)+容量(0分)+溫度(0分)+壓力(2分)+操作(5分)=17分由危險(xiǎn)度評(píng)價(jià)法可知,磁力反應(yīng)釜的危險(xiǎn)程度為“高度危險(xiǎn)”,屬于高度危險(xiǎn)的化工裝置,因此本改造項(xiàng)目需要設(shè)置緊急停車系統(tǒng)(ESD)1.5HAZOP分析根據(jù)《國(guó)家安全監(jiān)管總局工業(yè)和信息化部關(guān)于危險(xiǎn)化學(xué)品企業(yè)貫徹落實(shí)<國(guó)務(wù)院關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)企業(yè)安全生產(chǎn)工作的通知>的實(shí)施意見(jiàn)》(安監(jiān)總管三〔2010〕186號(hào)),對(duì)硝化危險(xiǎn)工藝進(jìn)行HAZOP分析。(1)HAZOP分析法簡(jiǎn)介HAZOP(HazardandOperabilityAnalysis,危險(xiǎn)與可操作性分析)方法現(xiàn)在已經(jīng)廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)工藝過(guò)程,通過(guò)對(duì)整個(gè)工廠的因果分析來(lái)確定新的或已有的工程方案、設(shè)備操作和功能實(shí)現(xiàn)的危險(xiǎn)。HAZOP分析是一種用于辨識(shí)設(shè)計(jì)缺陷、工藝過(guò)程危害及操作性問(wèn)題的結(jié)構(gòu)化分析方法,方法的本質(zhì)就是通過(guò)系列的會(huì)議對(duì)工藝圖紙和操作規(guī)程進(jìn)行分析。在這個(gè)過(guò)程中,由各專業(yè)人員組成的分析組按規(guī)定的方式系統(tǒng)的研究每一個(gè)單元(即分析節(jié)點(diǎn)),分析偏離設(shè)計(jì)工藝條件的偏差所導(dǎo)致的危險(xiǎn)和可操作性問(wèn)題。HAZOP分析組分析每個(gè)工藝單元或操作步驟,識(shí)別出那些具有潛在危險(xiǎn)的偏差,這些偏差通過(guò)引導(dǎo)詞引出,使用引導(dǎo)詞的一個(gè)目的就是為了保證對(duì)所有工藝參數(shù)的偏差都進(jìn)行分析。(2)HAZOP分析方法適用范圍HAZOP分析既適用于設(shè)計(jì)階段,又適用于現(xiàn)有的生產(chǎn)裝置。同時(shí),對(duì)于連續(xù)生產(chǎn)過(guò)程和間歇生產(chǎn)過(guò)程都可以采用HAZOP分析。在連續(xù)過(guò)程中,分析的對(duì)象確定為管道。在間歇過(guò)程中,分析的對(duì)象是主體設(shè)備,如反應(yīng)器等通過(guò)HAZOP分析,能夠發(fā)現(xiàn)裝置中存在的危險(xiǎn),根據(jù)危險(xiǎn)帶來(lái)的后果明確系統(tǒng)中的主要危害。通過(guò)HAZOP分析,對(duì)于在裝置的工藝過(guò)程及設(shè)備中存在的危險(xiǎn)及應(yīng)采取的措施會(huì)有透徹的認(rèn)識(shí)。(3)改造項(xiàng)目HAZOP分析本次分析對(duì)硝化反應(yīng)裝置及進(jìn)料管線作為一體進(jìn)行分析。分析節(jié)點(diǎn)硝化反應(yīng)裝置分析節(jié)點(diǎn):硝化反應(yīng)釜R0102。偏差的確定引導(dǎo)詞:HAZOP分析的四個(gè)引導(dǎo)詞。工藝參數(shù):本分析將進(jìn)料管線與硝化釜作為一個(gè)分析節(jié)點(diǎn)一起考慮,硝化反應(yīng)裝置分析偏差見(jiàn)表1.4-1。表1.4-1硝化反應(yīng)裝置分析偏差偏差引導(dǎo)詞工藝參數(shù)無(wú)過(guò)量減量異常反應(yīng)溫度溫度高溫度低溫度波動(dòng)反應(yīng)壓力壓力高壓力低壓力波動(dòng)冷凍鹽水流量流量無(wú)流量高流量低流量波動(dòng)攪拌電流電流無(wú)電流高電流低電流波動(dòng)1,1-二氯乙烯進(jìn)料無(wú)進(jìn)料多進(jìn)料少加錯(cuò)物料硝化反應(yīng)裝置HAZOP分析見(jiàn)下表,分析表中將一些沒(méi)有嚴(yán)重后果或內(nèi)容類同的偏差分析略去。表1.4-2硝化反應(yīng)裝置HAZOP分析表偏差可能原因后果安全措施溫度高more(1)通入1,1-二氯乙烯過(guò)快(2)冷凍鹽水流量太低。(3)反應(yīng)失控。(4)攪拌速度低或停止。(1)反應(yīng)速度加快;(2)壓力高。(3)釜破裂。(1)反應(yīng)釜設(shè)置超溫報(bào)警(2)設(shè)置1,1-二氯乙烯開(kāi)關(guān)閥,并于溫度聯(lián)鎖(3)攪拌電流高、低值報(bào)警(4)設(shè)置冷凍鹽水調(diào)節(jié)閥,根據(jù)溫度調(diào)節(jié)流量,設(shè)置高、低壓報(bào)警、并于1,1-二氯乙烯開(kāi)關(guān)閥聯(lián)鎖(5)冷凍鹽水回水設(shè)置遠(yuǎn)傳熱電偶溫度低less(1)通入1,1-二氯乙烯滴加不足。(2)冷凍鹽水流量過(guò)大。(1)反應(yīng)速度降低;(2)影響產(chǎn)品質(zhì)量、收率。(1)設(shè)置低溫報(bào)警。(2)設(shè)置1,1-二氯乙烯設(shè)置開(kāi)關(guān)閥。(3)設(shè)置冷凍鹽

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