江西省工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)-編制說(shuō)明_第1頁(yè)
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江西省工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)-編制說(shuō)明_第3頁(yè)
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目錄1、工作背景 、工作背景1.1標(biāo)準(zhǔn)制定背景鉈(Tl)是自然界存在的典型稀有分散元素。鉈的地球化學(xué)參數(shù)與IA族堿金屬鉀很相近,原子容積曲線(xiàn)上的位置又與典型親硫元素汞和鉛接近,鉈的地球化學(xué)多重性,表現(xiàn)出鉈在地殼中的高度分散性,因而在環(huán)境中分布廣泛。鉈具有高溫分散親石和低溫成礦親硫兩重性,作為親石元素,鉈主要存在于云母、鉀長(zhǎng)石、錳礦、明礬石和黃鉀鐵礬中;作為親硫元素,鉈主要存在于方鉛礦、硫鐵礦、閃鋅礦、黃銅礦、辰砂、雌黃、雄黃和硫鹽類(lèi)礦物中,在黃鐵礦、白鐵礦、煤礦(富含硫化礦)中也相對(duì)富集。鉈具有極強(qiáng)的蓄積性,對(duì)人體會(huì)造成持續(xù)傷害,中毒后一般具有較為典型的神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)以及毛發(fā)脫落、皮膚損傷等癥狀,如下肢麻木或疼痛、腰痛、脫發(fā)、頭痛、精神不安、肌肉痛、手足顫動(dòng)、走路不穩(wěn)等,成人致死中毒劑量為10-30mg/kg體重,兒童致死中毒劑量為5~7.5mg/kg體重。根據(jù)《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》,鉈是我國(guó)公安部門(mén)管制的危險(xiǎn)化學(xué)品之一,鉈化合物是世界衛(wèi)生組織重點(diǎn)限制清單中列出的主要危險(xiǎn)廢物之一,也被我國(guó)列入優(yōu)先控制的污染物名單,職業(yè)性鉈中毒于1987年被列為法定的職業(yè)病之一。鉈在土壤中的分布具有不均一性,世界土壤中鉈的中位值為0.2mg/kg,范圍值為0.1~0.8mg/kg,中國(guó)土壤中鉈的95%置信度含量為0.292~1.172mg/kg,中位值為0.58mg/kg,略高于世界平均值。未受污染的天然水體中鉈的含量很低,海水中鉈的濃度范圍小于0.01~0.02μg/L,陸地河流中鉈的濃度范圍為0.01~1.00μg/L。受土壤溶出的影響,流經(jīng)鉈礦地區(qū)的地表徑流中鉈含量明顯高于源頭水,為0.09~31.00μg/L,且下游濃度約為上游濃度的2~30倍。當(dāng)前,我國(guó)已制定了《無(wú)機(jī)化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB31573-2015),但該標(biāo)準(zhǔn)適用于無(wú)機(jī)化學(xué)工業(yè),并不適用于所有類(lèi)型工業(yè)廢水;此外,湖南省、廣東省相繼制定了工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(DB43/968-2014,DB44/1989-2017),江蘇省制定了《鋼鐵工業(yè)廢水中鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB32/3431-2018)。我省礦產(chǎn)資源豐富,特別是有色金屬礦產(chǎn)資源,長(zhǎng)期以來(lái),隨著礦產(chǎn)資源的開(kāi)發(fā)利用,礦石中的鉈釋放出來(lái)并在環(huán)境中累積;并且,在固體廢物(含危險(xiǎn)廢物)的轉(zhuǎn)運(yùn)處置與綜合利用過(guò)程中,其中的鉈也會(huì)再次釋放出來(lái),如利用鋼鐵工業(yè)的瓦斯灰生產(chǎn)硫酸鋅時(shí),如果管理不善,瓦斯灰中的鉈亦會(huì)再次進(jìn)入環(huán)境,造成二次污染?!兜乇硭h(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3838-2002)表3集中式生活飲用水地表水源地特定項(xiàng)目規(guī)定了鉈的濃度限值要求(0.1μg/L),然而排放標(biāo)準(zhǔn)的缺失,導(dǎo)致對(duì)工業(yè)廢水鉈污染物治理目標(biāo)不明確,監(jiān)管依據(jù)不充分。因此,制定我省工業(yè)廢水中鉈污染物的排放標(biāo)準(zhǔn)是非常必要的?;谝陨峡紤],2018年8月,原江西省環(huán)境保護(hù)廳組織江西省環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院制定了《江西省工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》。1.2工作內(nèi)容江西省環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院接到任務(wù)后,組織有關(guān)專(zhuān)業(yè)技術(shù)人員成立標(biāo)準(zhǔn)編制工作組,經(jīng)討論研究,形成以下5個(gè)方面的工作內(nèi)容:1.2.1我省涉鉈工業(yè)廢水排放與治理情況調(diào)研編制組重點(diǎn)對(duì)我省鋼鐵、鉛鋅冶煉、固體廢物處理處置與資源化利用等行業(yè)企業(yè)開(kāi)展調(diào)研,包括工業(yè)廢水的產(chǎn)生、排放情況、廢水治理技術(shù)及成本、廢水中鉈的含量及排放量、涉鉈固體廢物(特別是危險(xiǎn)廢物)儲(chǔ)存、轉(zhuǎn)運(yùn)、利用等情況,分析基于現(xiàn)有的技術(shù)經(jīng)濟(jì)水平,對(duì)含鉈廢水的治理能力,并結(jié)合環(huán)境污染治理技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì),預(yù)測(cè)未來(lái)含鉈廢水治理的潛力,以此確定基于目前及未來(lái)含鉈廢水治理的技術(shù)經(jīng)濟(jì)水平,確定廢水中鉈污染物的排放限值要求。1.2.2涉鉈環(huán)境事故處置情況調(diào)研編制組重點(diǎn)對(duì)仙女湖水污染事件、萍鄉(xiāng)蓮花寶海污染事件、萍鄉(xiāng)跨界水污染事件等涉鉈污染事故開(kāi)展詳細(xì)調(diào)研,包括涉鉈廢水的來(lái)源、排放途徑、排放量、在環(huán)境介質(zhì)中的遷移轉(zhuǎn)化情況、應(yīng)急處置技術(shù)、環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)等,分析鉈進(jìn)入環(huán)境介質(zhì)的途徑、在環(huán)境介質(zhì)中遷移轉(zhuǎn)化情況,并基于應(yīng)急監(jiān)測(cè)階段的數(shù)據(jù),構(gòu)建并驗(yàn)證鉈在環(huán)境介質(zhì)中的遷移轉(zhuǎn)化模型,以此預(yù)測(cè)鉈對(duì)關(guān)注的環(huán)境敏感點(diǎn)的影響程度。1.2.3國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)資料調(diào)研編制組重點(diǎn)對(duì)國(guó)內(nèi)外有關(guān)鉈的飲用水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、廢水排放標(biāo)準(zhǔn)以及鉈的生物毒理學(xué)資料等進(jìn)行系統(tǒng)調(diào)研,包括加拿大、美國(guó)、俄羅斯、歐盟等國(guó)家和地區(qū),分析基于現(xiàn)有有關(guān)鉈的環(huán)境質(zhì)量及污染物排放標(biāo)準(zhǔn)、生態(tài)系統(tǒng)安全等方面的鉈污染物排放限值。1.2.4飲用水源地水質(zhì)現(xiàn)狀及要求調(diào)研編制組重點(diǎn)對(duì)我省縣城及以上集中式水源地水質(zhì)現(xiàn)狀進(jìn)行調(diào)研,分析例行監(jiān)測(cè)指標(biāo)中鉈的濃度水平,并結(jié)合全省排污口的分布情況、跨省界斷面等分析我省典型河段廢水排放對(duì)飲用水源地水質(zhì)及跨省界斷面的影響。1.2.5模型構(gòu)建與預(yù)測(cè)依據(jù)現(xiàn)有的水環(huán)境、水動(dòng)力模型,構(gòu)建鉈在水環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化模型;根據(jù)構(gòu)建的模型,基于飲用水安全、環(huán)境功能要求等預(yù)測(cè)不同情境模式下入河排污口鉈污染物排放對(duì)下游河段的影響,推算廢水中鉈的排放限值要求。系統(tǒng)分析前述工作內(nèi)容,綜合確定我省工業(yè)廢水中鉈污染物排放限值標(biāo)準(zhǔn)。1.3工作過(guò)程1.3.1標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)過(guò)程2018年8月27日:原江西省環(huán)境保護(hù)廳科技標(biāo)準(zhǔn)處組織省環(huán)科院、省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、省環(huán)境監(jiān)察局等召開(kāi)了標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)討論會(huì)。2018年8月27日至29日:成立標(biāo)準(zhǔn)編制工作組,并起草相關(guān)立項(xiàng)材料。2018年8月30日:原江西省環(huán)境保護(hù)廳向原省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局提交了《關(guān)于申請(qǐng)<江西省工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)>立項(xiàng)的函》,申請(qǐng)標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)。2018年9月11日:原省質(zhì)監(jiān)局組織召開(kāi)了標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)評(píng)審會(huì),標(biāo)準(zhǔn)正式立項(xiàng)。1.3.2現(xiàn)狀調(diào)研與監(jiān)測(cè)2018年9月3日起,標(biāo)準(zhǔn)編制組開(kāi)展現(xiàn)狀調(diào)研工作,重點(diǎn)包括以下幾方面的調(diào)研:一是我省涉鉈行業(yè)污染治理現(xiàn)狀調(diào)研,結(jié)合原江西省環(huán)境保護(hù)廳《關(guān)于開(kāi)展2018年涉鉈行業(yè)專(zhuān)項(xiàng)執(zhí)法檢查的通知》(贛環(huán)監(jiān)字〔2018〕32號(hào))要求,編制組重點(diǎn)分析各地市調(diào)研報(bào)告的基礎(chǔ)上,有針對(duì)性的選取部分企業(yè)開(kāi)展現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研,采集樣品,開(kāi)展鉈污染物排放情況監(jiān)測(cè)。二是我省涉鉈環(huán)境污染事故調(diào)研,梳理近幾年來(lái)我省發(fā)生的涉鉈環(huán)境污染事故,重點(diǎn)關(guān)注涉鉈廢水的來(lái)源、排放途徑、排放量、在環(huán)境介質(zhì)中的遷移轉(zhuǎn)化情況、應(yīng)急處置技術(shù)、環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)等,分析鉈進(jìn)入環(huán)境介質(zhì)的途徑、在環(huán)境介質(zhì)中遷移轉(zhuǎn)化情況等。三是我省縣城及以上集中式水源地水質(zhì)現(xiàn)狀調(diào)研,重點(diǎn)關(guān)注水質(zhì)監(jiān)測(cè)中鉈濃度接近限值要求的水源地分布及鄰近排污口的分布情況,建立“排污口-水源地水質(zhì)”響應(yīng)關(guān)系,分析最不利條件下,排污口對(duì)水源地水質(zhì)鉈的影響。1.3.3文獻(xiàn)資料調(diào)研與分析2018年9月3日起,標(biāo)準(zhǔn)編制組開(kāi)始搜集國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)資料,重點(diǎn)關(guān)注以下幾方面內(nèi)容:一是有關(guān)鉈的環(huán)境質(zhì)量及排放標(biāo)準(zhǔn),重點(diǎn)關(guān)注加拿大、美國(guó)、歐盟等國(guó)家有關(guān)鉈污染的標(biāo)準(zhǔn);二是有關(guān)鉈的環(huán)境行為,重點(diǎn)關(guān)注鉈的環(huán)境地球化學(xué)行為,包括遷移、轉(zhuǎn)化及其影響因素;三是有關(guān)廢水中鉈的治理技術(shù),重點(diǎn)關(guān)注工業(yè)廢水中鉈污染的工程治理技術(shù)及工程案例,此外,飲用水中鉈污染治理技術(shù)亦重點(diǎn)關(guān)注;四是有關(guān)鉈的生態(tài)毒理學(xué)資料,重點(diǎn)關(guān)注鉈對(duì)水生生物(包括水生植物、底棲動(dòng)物、魚(yú)類(lèi)等)的毒理作用及半致死劑量;五是有關(guān)水環(huán)境、水動(dòng)力模型及參數(shù)調(diào)研,重點(diǎn)關(guān)注《環(huán)境影響評(píng)價(jià)技術(shù)導(dǎo)則地面水環(huán)境》(HJ/T2.3-93)中的水質(zhì)預(yù)測(cè)模型,同時(shí)參考有關(guān)文獻(xiàn)資料報(bào)道的水質(zhì)模型,篩選適合水體中鉈的模型及參數(shù),開(kāi)展模型模擬預(yù)測(cè)分析與反演。1.3.4標(biāo)準(zhǔn)起草與征求意見(jiàn)2018年10月8日起,編制組完成標(biāo)準(zhǔn)工作組討論稿及編制說(shuō)明,經(jīng)編制組討論修改完善后,提交院學(xué)術(shù)委員會(huì)審查,根據(jù)學(xué)術(shù)委員會(huì)的審查意見(jiàn),進(jìn)一步修改完成,形成標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿及編制說(shuō)明。2018年10月25日起,標(biāo)準(zhǔn)廣泛征求意見(jiàn)。1.4技術(shù)路線(xiàn)本標(biāo)準(zhǔn)編制的技術(shù)路線(xiàn)如下圖所示:江西省工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)江西省工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)成立標(biāo)準(zhǔn)編制工作組成立標(biāo)準(zhǔn)編制工作組標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)與工作方案制定標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)與工作方案制定管理部門(mén)座談現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研與資料收集文獻(xiàn)資料調(diào)研管理部門(mén)座談現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研與資料收集文獻(xiàn)資料調(diào)研修改完善修改完善標(biāo)準(zhǔn)工作組討論稿與編制說(shuō)明標(biāo)準(zhǔn)工作組討論稿與編制說(shuō)明意見(jiàn)征求與修改完善標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿意見(jiàn)征求與修改完善標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)審查與修改完善標(biāo)準(zhǔn)送審稿標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)審查與修改完善標(biāo)準(zhǔn)送審稿標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批稿標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批稿標(biāo)準(zhǔn)行政審查與發(fā)布標(biāo)準(zhǔn)行政審查與發(fā)布圖1標(biāo)準(zhǔn)編制技術(shù)路線(xiàn)圖2、我省涉鉈行業(yè)概況調(diào)研2.1我省鉈污染特征分析從鉈污染的來(lái)源看,我省鉈污染物的來(lái)源主要可歸結(jié)為以下三個(gè)方面:一是礦產(chǎn)資源開(kāi)采利用過(guò)程,我省礦產(chǎn)資源豐富,黃銅礦、鉛鋅礦、硫鐵礦、煤礦、云母、鉀長(zhǎng)石等礦種均有分布,在開(kāi)發(fā)礦產(chǎn)資源時(shí),鉈作為伴生元素釋放出來(lái);二是外省及進(jìn)口來(lái)的原礦資源,在冶煉過(guò)程中,伴生的鉈污染物釋放至環(huán)境中;三是固體廢物(含外省轉(zhuǎn)移來(lái)的固體廢物)在進(jìn)行資源化利用及處理處置過(guò)程中,其中的鉈污染物會(huì)釋放至環(huán)境中。從污染水平來(lái)看,我省尚未造成區(qū)域性的鉈污染,但在個(gè)別地區(qū)存在鉈污染風(fēng)險(xiǎn),會(huì)引發(fā)突發(fā)性環(huán)境污染事件,如2018年7-8月發(fā)生的湘贛萍鄉(xiāng)萍水河鉈污染事件。從我省飲用水中鉈污染物的含量水平來(lái)看,當(dāng)前,水源地中鉈污染物含量均低于《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3838-2002)表3集中式生活飲用水地表水源特定項(xiàng)目規(guī)定的鉈標(biāo)準(zhǔn)限值,但個(gè)別飲用水水源地中鉈污染物的含量水平已接近標(biāo)準(zhǔn)限值要求,應(yīng)引起足夠的重視。2.2我省涉鉈行業(yè)及污染來(lái)源分析鉈具有高溫分散親石和低溫成礦親硫兩重性,我省礦產(chǎn)資源豐富,特別是有色金屬礦資源,在礦產(chǎn)資源開(kāi)發(fā)利用過(guò)程中,其中的鉈污染物會(huì)釋放至環(huán)境中。從行業(yè)來(lái)看,我省涉鉈污染物排放的主要行業(yè)有:硫鐵礦、鉛鋅礦、錳礦、鎢鉬礦、銻礦采選、鉛鋅冶煉、鋰產(chǎn)品加工、鋼鐵制造(包括球團(tuán)生產(chǎn))、硫酸、火電、水泥等。2.2.1鋼鐵行業(yè)鉈污染來(lái)源鋼鐵行業(yè)屬于黑色金屬冶煉及壓延加工,鋼鐵行業(yè)高爐冶煉用的原料主要有鐵礦石、燃料和熔劑等,由于鉈的親硫和親石特性,使用的鐵礦石尤其是硫鐵礦中往往會(huì)含有一定量的鉈元素。在冶煉過(guò)程中,礦石中伴生的鉈元素在高溫下發(fā)生汽化,形成含鉈蒸氣,含鉈蒸氣隨著煙氣進(jìn)入脫硫除塵裝置,采用濕法脫硫工藝時(shí),鉈煙氣與SO2形成可溶性硫酸鉈進(jìn)入脫硫液,采用干法脫硫時(shí),鉈污染物進(jìn)入固態(tài)脫硫產(chǎn)物。鋼鐵行業(yè)含鉈廢水主要為燒結(jié)煙氣脫硫噴淋液廢水,為弱堿性高含鹽廢水,其鹽度組分為SO42-、Cl-、Fe、Mg或Ca等;廢水除含鉈重金屬元素污染外,還伴有汞、化學(xué)需氧量(COD)、氨氮(NH3-N)、總氮(TN)等。2.2.2其他行業(yè)鉈污染來(lái)源鉈在地殼中是典型的分散元素,主要以同價(jià)類(lèi)質(zhì)同象、異價(jià)質(zhì)同象存在于一些礦物中。有色金屬礦采選和黑色金屬采選礦企業(yè),這些含鉈原生礦經(jīng)開(kāi)采后在洗礦過(guò)程中進(jìn)入洗礦廢水中,進(jìn)而進(jìn)入外部環(huán)境中。鋰云母制備碳酸鋰行業(yè),在鋰云母酸化后進(jìn)入窯爐焙燒,在冶煉過(guò)程中,鋰云母礦石中伴生的鉈元素在高溫下發(fā)生汽化,形成含鉈蒸氣隨著窯爐產(chǎn)生的尾氣一并排出,經(jīng)噴淋處理過(guò)濾后進(jìn)入噴淋廢水中,這類(lèi)廢水主要污染物為氟化物、鉈。部分危險(xiǎn)廢物綜合利用企業(yè),如利用鋼鐵廠(chǎng)產(chǎn)生的固廢(瓦斯灰)生產(chǎn)次氧化鋅,進(jìn)而生產(chǎn)硫酸鋅。瓦斯灰是高爐煉鐵的除塵產(chǎn)物,主要由金屬和非金屬氧化物組成,原礦中的鉈在冶煉過(guò)程中大部分會(huì)富集在瓦斯灰里,而瓦斯灰中含有Pb和較高含量的Zn,不宜直接返回?zé)Y(jié)煉鐵,因此常作為固體廢物處置。目前鋅礦資源日益減少,這些工業(yè)廢物中伴生鋅資源的回收利用的企業(yè)日漸越多。在生產(chǎn)過(guò)程中,含鉈廢料在前期清洗過(guò)程中隨著清洗水進(jìn)入廢水中進(jìn)而排入外界環(huán)境,污染水體。3、涉鉈廢水治理技術(shù)分析3.1含鉈廢水常見(jiàn)處理技術(shù)常用的工業(yè)廢水中鉈污染物的治理技術(shù)主要有化學(xué)沉淀法、生物法、吸附法、電化學(xué)方法等,各種方法的比較如表1所示:表1含鉈廢水常用處理方法比較處理方法處理原則試劑特征存在問(wèn)題化學(xué)沉淀法用硫化劑或其他沉淀劑生成不溶于水的沉淀物去除鉈NaHS、H2S、NaS2或其他沉淀劑適用于Tl(I)的去除藥劑需要大量過(guò)量投加(投加硫化物時(shí),還產(chǎn)生H2S有毒氣體),危廢產(chǎn)生量大,易于造成二次污染。生物法①使重金屬子附著在生物制劑劑上面,得以去除;②硫酸鹽還原菌可以將Tl(III)還原成硫化亞鉈,從而從水中去除①生物制劑;②硫酸鹽還原菌①處理效率較高,工藝參數(shù)把握要求較高②工藝參數(shù)控制要求非常嚴(yán)格①藥劑需要大量過(guò)量投加,危廢產(chǎn)生量大,運(yùn)行成本較高②工藝參數(shù)難以控制,耐沖擊能力差,處理效果不穩(wěn)定電化學(xué)法通過(guò)電絮凝作用去除廢水中的鉈鋁極板、鐵極板操作簡(jiǎn)便,便于實(shí)現(xiàn)連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)投資高,運(yùn)行成本高吸附法利用金屬氧化物等材料作為吸附劑吸附鉈離子吸附劑適用于低濃度的重金屬的處理,往往和其他工藝組合使用吸附劑再生頻繁根據(jù)資料顯示和現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研情況來(lái)看,由于我省一直未制定企業(yè)的鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn),對(duì)部分涉鉈排放企業(yè)未提出排放要求和明確規(guī)定,且大部分涉鉈排放企業(yè)也未開(kāi)展廢水中鉈的治理措施,因此處理技術(shù)相對(duì)發(fā)展較慢,近幾年陸續(xù)有部分涉鉈排放企業(yè)已開(kāi)展鉈治理措施,主要還是中和法、絮凝、硫化法、吸附法等技術(shù)方法。3.2國(guó)內(nèi)其他相關(guān)專(zhuān)利技術(shù)根據(jù)江蘇省地方標(biāo)準(zhǔn)《<鋼鐵工業(yè)廢水中鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)>編制說(shuō)明》(江蘇省生態(tài)環(huán)境評(píng)估中心,2017年3月21日),近年來(lái)我國(guó)已授權(quán)的廢水中鉈污染物治理的相關(guān)專(zhuān)利如表2所示:表2廢水中鉈污染物去除相關(guān)專(zhuān)利序號(hào)專(zhuān)利號(hào)工藝路線(xiàn)(mg/L)(ug/L)去除率處理成本(元/m3)1CN103693819A生物脫鉈劑與化學(xué)脫鉈劑系統(tǒng)處理工藝0.8~1.0<0.1>99.00%0.32~0.582CN104925988A酸性還原、除鉈藥劑沉淀和過(guò)濾組合處理工藝6.0以下<5.0>99.00%0.6~5.03CN105060557A鐵鹽或鐵氧化物和雙氧水形成的催化氧化劑協(xié)同石灰和聚鋁的混凝沉淀處理1.7以下<2.5>99.79%/4CN104773863A控制氧化—沉淀和離子交換樹(shù)脂協(xié)同處理工藝2500~3500<0.1>99.99%/5CN104528985A氧化、沉淀、混凝吸附的綜合處理工藝0.05以下<0.1>97.00%/6CN104445732A中和混凝除鉈工藝0.005~0.07<0.1>99.00%/7CN102173517A聚合物基納米氧化錳選擇性吸附水中鉈工藝0.01~0.5<0.1>99.00%/8CN102320700A預(yù)氧化加混凝沉淀處理工藝<0.1>81.00%/91067229氧化沉淀處理工藝///101317205c堿性還原沉淀處理工藝///4、國(guó)內(nèi)外涉鉈污染物相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)分析4.1國(guó)內(nèi)涉鉈污染物相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)分析4.1.1國(guó)內(nèi)鉈環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)目前,國(guó)內(nèi)有關(guān)水體中鉈的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)有兩項(xiàng):其一是2002年6月1日實(shí)施的《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3838-2002),該標(biāo)準(zhǔn)中表3集中式生活飲用水地表水源特定項(xiàng)目規(guī)定鉈的標(biāo)準(zhǔn)限值為0.0001mg/L;其二是2007年7月1日實(shí)施的《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB5749-2006),該標(biāo)準(zhǔn)中表3水質(zhì)非常規(guī)指標(biāo)及限值規(guī)定鉈的標(biāo)準(zhǔn)限值為0.0001mg/L。4.1.2國(guó)內(nèi)鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)目前,國(guó)內(nèi)有關(guān)鉈污染物的排放標(biāo)準(zhǔn)有四項(xiàng),其中一項(xiàng)為行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),其余三項(xiàng)為地方標(biāo)準(zhǔn),具體如下:原環(huán)境保護(hù)部與國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局于2015年4月聯(lián)合發(fā)布了《無(wú)機(jī)化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB31573-2015),規(guī)定了無(wú)機(jī)酸、堿、鹽、氧化物、氫氧化物、過(guò)氧化物及單質(zhì)工業(yè)企業(yè)水和大氣污染物排放限值,其中規(guī)定了水污染物總鉈排放標(biāo)準(zhǔn)為0.005mg/L,大氣污染物鉈及其化合物(以鉈計(jì))排放標(biāo)準(zhǔn)為0.05mg/m3。湖南省于2014年11月批準(zhǔn)發(fā)布了《工業(yè)廢水中鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB43/968-2014),是國(guó)內(nèi)首個(gè)工業(yè)廢水鉈污染排放標(biāo)準(zhǔn),規(guī)定工業(yè)廢水中鉈污染物排放限值為0.005mg/L,所有涉鉈工業(yè)企業(yè)直接排放或間接排放的廢水一律按照該規(guī)定執(zhí)行。廣東省于2017年4月批準(zhǔn)發(fā)布了《工業(yè)廢水中鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB44/1989-2017),現(xiàn)有企業(yè)自標(biāo)準(zhǔn)頒布實(shí)施之日(2017年10月1日)起,總鉈污染物排放限值執(zhí)行0.005mg/L的標(biāo)準(zhǔn),自2020年1月1日起,總鉈污染物排放限值執(zhí)行0.002mg/L的標(biāo)準(zhǔn);新建企業(yè)自本標(biāo)準(zhǔn)頒布實(shí)施之日(2017年10月1日)起,工業(yè)廢水中總鉈污染物排放限值執(zhí)行0.002mg/L的標(biāo)準(zhǔn)。江蘇省于2018年7月批準(zhǔn)發(fā)布了《鋼鐵工業(yè)廢水中鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB32/3431-2018),規(guī)定鋼鐵工業(yè)廢水中鉈污染物在車(chē)間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口的排放限值為0.002mg/L,現(xiàn)有企業(yè)自2019年1月1日起、新建企業(yè)自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日(2018年9月1日)起,直接排放和間接排放的廢水一律按照該規(guī)定執(zhí)行。此外,2013年頒布的《水泥窯協(xié)同處置固體廢物污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB30485-2013)中規(guī)定大氣污染物鉈、鎘、鉛、砷及其化合物(以Tl+Cd+Pb+As計(jì))排放限值標(biāo)準(zhǔn)為1.0mg/m3。4.2國(guó)外涉鉈污染物相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)分析4.2.1國(guó)外環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)美國(guó)環(huán)境保護(hù)署(USEPA)在1993年制定了飲用水中鉈的最高允許值MCL為0.002mg/L,最安全閾值MCLG為0.0005mg/L;海水中鉈的最高允許值為0.004mg/L。俄羅斯(前蘇聯(lián))、加拿大制定的飲用水中鉈污染物的標(biāo)準(zhǔn)限值分別為0.0001mg/L和0.0008mg/L。4.2.2國(guó)外污染物排放標(biāo)準(zhǔn)在可查閱到的相關(guān)文獻(xiàn)中,目前世界各國(guó)僅美國(guó)制定了工業(yè)廢水中鉈污染物的排放限值,為0.14mg/L。環(huán)境空氣和室內(nèi)空氣中鉈污染物的濃度限值也僅僅極個(gè)別的國(guó)家制定了相應(yīng)的排放標(biāo)準(zhǔn),如瑞士、德國(guó)清潔空氣法規(guī)定鉈的排放標(biāo)準(zhǔn)為0.002mg/m3/d;國(guó)際職業(yè)安全健康委員會(huì)(OSHA)規(guī)定工作場(chǎng)所空氣中鉈的最大容許濃度為0.1mg/m3;俄羅斯規(guī)定工作場(chǎng)所空氣中鉈的最大允許濃度是0.01mg/m3。當(dāng)前,國(guó)內(nèi)外有關(guān)鉈的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)及污染物排放標(biāo)準(zhǔn)匯總?cè)绫?所示:表3國(guó)內(nèi)外有關(guān)鉈的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)及污染排放標(biāo)準(zhǔn)地區(qū)類(lèi)別標(biāo)準(zhǔn)及濃度限值中國(guó)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)集中式水源地最高允許值0.0001mg/L飲用水中最高允許值0.0001mg/L污染物排放標(biāo)準(zhǔn)無(wú)機(jī)化學(xué)工業(yè)廢水中最高允許值0.005mg/L無(wú)機(jī)化學(xué)工業(yè)廢氣中最高允許值0.05mg/m3水泥窯協(xié)同處置固體廢物污染控制標(biāo)準(zhǔn)1.0mg/m3(以Tl+Cd+Pb+As計(jì))工業(yè)廢水中最高允許值(湖南?。?.005mg/L工業(yè)廢水中最高允許值(廣東?。?.005mg/L(現(xiàn)有企業(yè)2020年前);0.002mg/L(新建企業(yè)及現(xiàn)有企業(yè)2020年后)鋼鐵工業(yè)廢水中最高允許值(江蘇省)0.002mg/L美國(guó)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)海水中最高允許值0.004mg/L飲用水中最高允許值0.002mg/L飲用水中最安全閾值0.0005mg/L污染物排放標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)廢水中最高允許值0.14mg/L職業(yè)健康標(biāo)準(zhǔn)工作場(chǎng)所空氣中最大容許濃度0.1mg/m3加拿大環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)飲用水中最高允許值0.0008mg/L農(nóng)業(yè)、住宅、公園、商業(yè)以及工業(yè)用地土壤1.0mg/kg俄羅斯環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)飲用水中最高允許值0.0001mg/L職業(yè)健康標(biāo)準(zhǔn)工作場(chǎng)所空氣中最大容許濃度0.01mg/m3德國(guó)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)業(yè)(糧食、蔬菜)土壤中的最高允許值1.0mg/kg污染物排放標(biāo)準(zhǔn)煙道排放氣體最高允許值0.2mg/m3職業(yè)健康標(biāo)準(zhǔn)工作場(chǎng)所空氣中最大容許濃度0.1mg/m3瑞士環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)清潔空氣規(guī)定的濃度2g/m3/d職業(yè)健康標(biāo)準(zhǔn)工作場(chǎng)所空氣中最大容許濃度0.1mg/m35、標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)內(nèi)容本標(biāo)準(zhǔn)主體部分主要包括以下6部分內(nèi)容:5.1范圍該部分規(guī)定了本標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍:現(xiàn)有工業(yè)廢水鉈污染物的排放管理,以及新建、改建、擴(kuò)建項(xiàng)目的環(huán)境影響評(píng)價(jià)、環(huán)境保護(hù)工程設(shè)計(jì)、竣工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收及其投產(chǎn)后廢水中鉈污染物的排放管理。5.2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了兩個(gè)規(guī)范性文件:《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T91)和《水質(zhì)65種元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》(HJ700),分別對(duì)工業(yè)廢水的監(jiān)測(cè)的頻次、采樣時(shí)間、樣品的保存及監(jiān)測(cè)方法等作出了規(guī)定。5.3術(shù)語(yǔ)和定義參考其他類(lèi)似標(biāo)準(zhǔn)文件,本標(biāo)準(zhǔn)定義了7個(gè)術(shù)語(yǔ),分別是:現(xiàn)有企業(yè)、新建企業(yè)、直接排放、間接排放、公共污水處理系統(tǒng)、單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量和企業(yè)邊界,進(jìn)一步增強(qiáng)了標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施的可操作性。5.4排放限值制定依據(jù)5.4.1基于國(guó)內(nèi)外現(xiàn)有治理技術(shù)的排放限值分析編制組對(duì)我省部分鋼鐵(包括球團(tuán))生產(chǎn)企業(yè)及利用鋼鐵(包括球團(tuán))生產(chǎn)企業(yè)的各類(lèi)除塵灰作為原輔材料的下游生產(chǎn)企業(yè)、危險(xiǎn)廢物綜合利用企業(yè)、銅、鉛、鋅礦及冶煉加工企業(yè)、鋰產(chǎn)品加工生產(chǎn)企業(yè)以及其他可能涉鉈污染物排放的企業(yè)進(jìn)行了排查,排查企業(yè)廢水中鉈污染物濃度如表4所示:表4我省部分涉鉈企業(yè)廢水中鉈污染物濃度值序號(hào)采樣點(diǎn)位樣品濃度(μg/L)序號(hào)采樣點(diǎn)位樣品濃度(μg/L)1尾礦庫(kù)0.5318總排口4.682廠(chǎng)區(qū)雨水排口0.5719總排口2.493廠(chǎng)區(qū)雨水排口0.1020總排口0.02L4總排出口0.1421總排口0.045排口5.0022總排口0.02L6排口0.02L23總排口0.02L7總排口0.1824總排口0.058總排口0.1325總排口2.459總排口0.02L26應(yīng)急池3.4510總排口0.0227總排口0.0811總排口1.1428總排口0.1212循環(huán)水池66.629企業(yè)排口1.4913總排口0.1430總排口2.14車(chē)間總排口1.9431排口一0.2814總排口2.19排口二<0.0815循環(huán)水池1.9832排口一0.2816尾礦庫(kù)排口0.002L排口二0.4417循環(huán)水池0.09133總排口2.05綜上分析可知,基于國(guó)內(nèi)外現(xiàn)有鉈污染治理技術(shù)來(lái)看,將工業(yè)廢水中鉈污染物的排放限值定為5μg/L是可行的。5.4.2基于生態(tài)系統(tǒng)安全的排放限值分析據(jù)統(tǒng)計(jì),鉈的化合物有數(shù)十種,常見(jiàn)的有硫酸鉈、醋酸鉈、硝酸鉈、碳酸鉈、磷酸鉈、氯化鉈、氧化鉈、溴化鉈、碘化鉈、甲酸鉈、乙酸鉈等,其中硫酸鉈可制造殺蟲(chóng)劑和殺鼠劑、分析試劑;醋酸鉈可用于制備脫發(fā)劑,曾用于脫發(fā)治療頭癬;溴化鉈和碘化鉈是制造紅外線(xiàn)濾色玻璃的原料;一些鉈化合物對(duì)紅外線(xiàn)敏感,是光電子工業(yè)重要原料;鉈的化合物還可作為有機(jī)合成的催化劑;碘化鉈填充的高壓汞鉈燈為綠色光源,在信號(hào)燈生產(chǎn)和化學(xué)工業(yè)光反應(yīng)的特殊發(fā)光光源方面廣泛應(yīng)用;在玻璃生產(chǎn)過(guò)程中,添加少量的硫酸鉈或碳酸鉈,其折射率會(huì)大幅度提高,完全可以與寶石相媲美。隨著鉈資源開(kāi)發(fā)利用力度的不斷增大,大量鉈污染物進(jìn)入環(huán)境中。由于鉈與鉀具有相近的地球化學(xué)性質(zhì),鉈與鉀具有相似的離子半徑,遵從鉀的分布規(guī)律并且能夠在生物化學(xué)過(guò)程中置換植物體中的鉀,因此,鉈污染物很容易被植物吸收累積,并通過(guò)食物鏈進(jìn)入動(dòng)物和人體。鉈的確切致毒機(jī)理迄今尚不完全清楚,一般認(rèn)為鉈干擾了體內(nèi)的鉀依賴(lài)過(guò)程,取代了Na+/K+-ATP酶中的鉀,同時(shí)與蛋白質(zhì)和其它生物大分子中的氨基、亞氨基、巰基有高的親和性。鉈具有很高的毒性,其毒性大于汞、鎘、鉛、鋅、銅,僅次于甲基汞。研究表明:質(zhì)量濃度為1mg/L的鉈可使植物中毒,如使甜菜、萵苣和芥菜種子完全停止生長(zhǎng);在0.1~10.0mg/L的濃度范圍內(nèi)水稻種子均可萌發(fā),但幼苗的胚根和胚軸生長(zhǎng)收到顯著的抑制,5.0mg/L為水稻苗期抑制的有效臨界濃度;當(dāng)土壤中鉈含量超過(guò)100mg/kg,小麥則表現(xiàn)出麥穗稀少、產(chǎn)量減少等癥狀。鉈對(duì)水生生物也有很大影響,淡水藻類(lèi)接觸的鉈水平達(dá)到0.1mg/L即可發(fā)生急性毒性作用,大的水生植物在接觸28天8μg/L劑量的鉈后,生長(zhǎng)減慢;2.0mg/L和10mg/L的鉈可使海洋中的微生物和甲殼動(dòng)物致毒。鉈對(duì)雞、兔、鼠的毒理學(xué)研究表明,0.48mg/L劑量以上的碳酸鉈可誘發(fā)小鼠骨髓細(xì)胞核素增加;質(zhì)量濃度為0.047mg/mL時(shí),誘發(fā)體外培養(yǎng)細(xì)胞形態(tài)轉(zhuǎn)化;劑量在0.83~2.5mg/kg時(shí)可導(dǎo)致小鼠致畸,胚胎胸骨、枕骨缺失。不同形態(tài)的鉈在動(dòng)物和人體中的生物效應(yīng)不同,部分鉈及其化合物對(duì)動(dòng)植物的半數(shù)致死劑量如表5所示。表5鉈及其化合物半數(shù)致死量統(tǒng)計(jì)化學(xué)品實(shí)驗(yàn)對(duì)象給藥途徑半數(shù)致死量單位鉈水蚤穩(wěn)態(tài)淡水0.65AImg/L線(xiàn)蟲(chóng)穩(wěn)態(tài)淡水123.00AImg/L硫酸鉈野鴨經(jīng)口36.70mg/kgbdwt鹿鼠經(jīng)口42.00mg/kg環(huán)頸雉雞經(jīng)口23.70mg/kgbdwt藍(lán)腮太陽(yáng)魚(yú)穩(wěn)態(tài)淡水120.00AImg/L黑頭呆魚(yú)流動(dòng)淡水0.86AImg/L綠藻淡水1.59AImg/L田螺穩(wěn)態(tài)淡水2.70AImg/L虹鱒穩(wěn)態(tài)淡水1.50AImg/L輪蟲(chóng)淡水9.53AImg/L水蚤淡水0.52AImg/L醋酸鉈水蚤穩(wěn)態(tài)淡水0.43AImg/L水蚤穩(wěn)態(tài)淡水0.20AImg/L藍(lán)腮太陽(yáng)魚(yú)穩(wěn)態(tài)淡水132.00AImg/L氯化鉈蚯蚓直接使用1.00mmol/kg水蚤穩(wěn)態(tài)淡水0.06AImg/L硝酸鉈水蚤穩(wěn)態(tài)淡水0.02AImg/L小鼠經(jīng)口15mg/kg大鼠腹腔注射0.021mg/kg注:數(shù)據(jù)來(lái)源于ECOTOX數(shù)據(jù)庫(kù)綜上分析,基于生態(tài)系統(tǒng)安全考慮,水體中鉈污染物的濃度宜在20μg/L以下,低于該限值要求的含鉈廢水排入水體后對(duì)生態(tài)系統(tǒng)的安全不會(huì)造成顯著影響。因此,基于生態(tài)系統(tǒng)安全考慮,廢水中鉈污染物的排放限值宜在20μg/L以下。5.4.3基于飲用水源地安全保障的排放限值分析(1)我省水源地鉈含量情況根據(jù)2016年1月至2018年7月我省集中式飲用水源地水質(zhì)例行監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)分析,我省水源地鉈濃度總體在標(biāo)準(zhǔn)限值以下,僅有兩處水源地在某個(gè)月份出現(xiàn)超標(biāo),經(jīng)調(diào)查,是由突發(fā)性環(huán)境事故引起,事發(fā)后,當(dāng)?shù)丨h(huán)保部門(mén)均采取了積極的應(yīng)對(duì)措施,確保水源地水質(zhì)達(dá)標(biāo);此外,根據(jù)數(shù)據(jù)的分析發(fā)現(xiàn),個(gè)別水源地鉈濃度含量最高為0.000096mg/L,已接近標(biāo)準(zhǔn)限值0.0001mg/L??梢?jiàn),我省個(gè)別區(qū)域飲用水源地鉈濃度較高,存在一定的風(fēng)險(xiǎn),需要采取相關(guān)措施,進(jìn)一步降低水源地中鉈濃度水平。(2)情景假設(shè)與分析基于以上我省集中式水源地水質(zhì)風(fēng)險(xiǎn)分析,本標(biāo)準(zhǔn)選取了兩條中型河流(R1和R2)作為情景假設(shè)和預(yù)測(cè)分析的場(chǎng)景,分析評(píng)估工業(yè)廢水鉈污染物排放對(duì)水源地水質(zhì)的影響。根據(jù)《飲用水水源保護(hù)區(qū)劃分技術(shù)規(guī)范》(HJ338-2018),飲用水源地一級(jí)保護(hù)區(qū)水域范圍為取水口上游1000m,二級(jí)保護(hù)區(qū)水域范圍為一級(jí)保護(hù)區(qū)的上游邊界向上游延伸2000m。因此,將排污口下游3000m范圍作為重點(diǎn)關(guān)注河段,預(yù)測(cè)河段長(zhǎng)度延伸至5000m。1)設(shè)計(jì)水文條件選取河流上距水源地最近的水文站點(diǎn)的水文資料,采用2007~2016最枯月平均流量作為設(shè)計(jì)水文條件(即采用30Q10作為設(shè)計(jì)水文條件),R1和R2的設(shè)計(jì)流量分別為QR1設(shè)=96.37m3/s,QR2設(shè)=28m3/s,因河流水文資料缺乏,選定河流其他水文參數(shù)參考2001~2005近似流量條件下水文參數(shù)的平均值確定,具體如表6所示,河流比降設(shè)定為0.1%,河段假設(shè)為平直河段。表6擬選河流設(shè)計(jì)水文條件及水文參數(shù)河流流量(m3/s)斷面面積(m2)平均流速(m/s)水面寬(m)平均水深(m)R196.24155.430.63185.000.85R228.60118.500.24130.000.912)背景參數(shù)根據(jù)我省有關(guān)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù),預(yù)測(cè)時(shí),河流上游來(lái)水中鉈污染物濃度設(shè)定為0.00007mg/L。根據(jù)《環(huán)境影響評(píng)價(jià)技術(shù)導(dǎo)則地面水環(huán)境》(HJ/T2.3-93)中對(duì)建設(shè)項(xiàng)目污水排放量的劃分,設(shè)定多種預(yù)測(cè)情景。3)預(yù)測(cè)模型根據(jù)有關(guān)文獻(xiàn)資料,鉈在水體中鉈在自然水體中存在著三種形態(tài),即Tl+、Tl3+和吸附相,其中Tl+的化合物水溶性比較強(qiáng),它們?cè)谒w中主要以化合物或吸附的形式遷移??紤]極端情況,假設(shè)鉈進(jìn)入地表水體后隨水遷移、不沉降,可考慮采用河流二維混合模式(假設(shè)岸邊排放)預(yù)測(cè)鉈進(jìn)入地表水體后的濃度分布,模型結(jié)構(gòu)及參數(shù)確定具體參考《環(huán)境影響評(píng)價(jià)技術(shù)導(dǎo)則地面水環(huán)境》(HJ/T2.3-93)及有關(guān)技術(shù)規(guī)范和文獻(xiàn)確定。4)預(yù)測(cè)結(jié)果情景一:污染源排水中鉈濃度設(shè)定為0.005mg/L,污水排放量按400m3/d(0.00463m3/s)計(jì),連續(xù)排放。該情景條件下,根據(jù)建立的模型對(duì)排放口下游3000m河段中鉈濃度水平進(jìn)行了預(yù)測(cè),結(jié)果如圖2所示。由圖2可知,情景一條件下,污染源排放含鉈廢水后,進(jìn)入河流中,主要以縱向擴(kuò)散為主,沿河流流向可形成一條污染帶,在排污口下游500m范圍內(nèi),濃度衰減非常明顯,在500m以外,濃度緩慢衰減;橫向擴(kuò)散能力較小,污染帶基本在近岸邊50m范圍內(nèi);排污口下游500m之外的預(yù)測(cè)河段鉈污染物濃度均在0.0001mg/L,達(dá)到水源地標(biāo)準(zhǔn)限值要求。此外,由圖2還可以看出,在同樣情景條件下,排污口污水排放對(duì)R2河流的影響較大,因此,后續(xù)情景預(yù)測(cè),均已R2河流為預(yù)測(cè)場(chǎng)景。R1河流排污口下游鉈濃度預(yù)測(cè)R2河流排污口下游鉈濃度預(yù)測(cè)圖2情景一條件下預(yù)測(cè)結(jié)果情景二:污染源排水中鉈濃度設(shè)定為0.005mg/L,污水排放量按1000m3/d(0.0116m3/s)計(jì),連續(xù)排放。圖3情景二條件下預(yù)測(cè)結(jié)果該情景條件下,R2河流排污口下游鉈污染物濃度趨勢(shì)如圖3所示。由圖3可見(jiàn),該情景下,排污口排污對(duì)河流下游的影響類(lèi)似情景一,在排污口下游500m左右的距離,鉈濃度可衰減至0.0001mg/L,達(dá)到水源地標(biāo)準(zhǔn)限值要求。情景三:污染源排水中鉈濃度設(shè)定為0.005mg/L,污水排放量按2500m3/d(0.0289m3/s)計(jì),連續(xù)排放。該情景條件下,R2河流排污口下游鉈污染物濃度趨勢(shì)如圖4所示。由圖4可見(jiàn),該情景下,在排污口下游3000m左右的距離,鉈濃度可衰減至0.0001mg/L,達(dá)到水源地標(biāo)準(zhǔn)限值要求。圖4情景三條件下預(yù)測(cè)結(jié)果情景四:污染源排水中鉈濃度設(shè)定為0.002mg/L,污水排放量按6000m3/d(0.0694m3/s)計(jì),連續(xù)排放。該情景條件下,R2河流排污口下游鉈污染物濃度趨勢(shì)如圖5所示。由圖5可見(jiàn),該情景下,在排污口下游3000m左右的距離,鉈濃度可衰減至0.0001mg/L,達(dá)到水源地標(biāo)準(zhǔn)限值要求。圖5情景四條件下預(yù)測(cè)結(jié)果根據(jù)前述的情景假設(shè)分析可以看出:工業(yè)廢水中鉈污染物排放至水體后,在模擬場(chǎng)景下,橫向擴(kuò)散能力很弱,基本在50m范圍內(nèi),廢水排放量按6000m3/d,排放濃度按0.002mg/L計(jì),經(jīng)過(guò)3km(水源地一級(jí)二級(jí)水域保護(hù)區(qū)范圍之和)即可衰減至飲用水源地限值要求。5.4.4基于國(guó)內(nèi)外現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)要求的限值分析(1)基于國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)要求的排放限值分析目前世界各國(guó)僅美國(guó)制定了鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn),要求工業(yè)廢水中鉈污染物的排放限值為0.14mg/L。通過(guò)與國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)要求的排放限值對(duì)比分析,我國(guó)已發(fā)布的工業(yè)廢水鉈污染物的排放限值標(biāo)準(zhǔn)(含地方標(biāo)準(zhǔn))遠(yuǎn)低于美國(guó)的工業(yè)廢水中鉈的排放標(biāo)準(zhǔn)限值。(2)基于國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)要求的排放限值分析目前,我國(guó)僅在無(wú)機(jī)化學(xué)工業(yè)污染物中提出了總鉈污染物的排放限值為0.005mg/L,而各地的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中,僅湖南省、廣東省、江蘇省對(duì)鉈污染物的排放限值提了相關(guān)要求,最高允許值分別為0.005mg/L、0.005mg/L(現(xiàn)有企業(yè)2020年前)(新建企業(yè)及現(xiàn)有企業(yè)2020年后要求0.002mg/L)、0.002mg/L(鋼鐵行業(yè)廢水)。5.4.5綜合分析根據(jù)前述四個(gè)方面的分析,同時(shí)考慮到我省的經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平、工業(yè)廢水的治理現(xiàn)狀,本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)企業(yè)廢水中鉈污染物的排放分兩個(gè)時(shí)段分別執(zhí)行不同的排放限值要求,具體如下:現(xiàn)有企業(yè)自本標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布實(shí)施之日起,廢水中總鉈排放限值為0.005mg/L;自2020年1月1日起,廢水中總鉈排放限值為0.002mg/L。新建企業(yè)自本標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布實(shí)施之日起,廢水中總鉈排放限值為0.002mg/L。5.5監(jiān)測(cè)要求該部分內(nèi)容主要對(duì)企業(yè)廢水監(jiān)控的位置、標(biāo)志以及監(jiān)測(cè)頻次、采樣時(shí)間、樣品保存、監(jiān)測(cè)方法、廢水排放量測(cè)定等作出了具體規(guī)定?!董h(huán)境監(jiān)測(cè)管理辦法》(2007年9月1日)規(guī)定:排污者必須按照縣級(jí)以上環(huán)境保護(hù)部門(mén)的要求和國(guó)家環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范,開(kāi)展排污狀況自我監(jiān)測(cè)。排污者不具備監(jiān)測(cè)能力時(shí),應(yīng)委托具備相應(yīng)資質(zhì)要求的第三方按照有關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)與規(guī)范開(kāi)展監(jiān)測(cè),并保存原始監(jiān)測(cè)記錄。關(guān)于鉈的監(jiān)測(cè)方法,現(xiàn)行的監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法標(biāo)準(zhǔn)主要有《水質(zhì)鉈的測(cè)定石墨爐原子吸收分光光度法》(HJ748-2015)和《水質(zhì)65種元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》(HJ700-2014),兩種方法檢出限及檢出下限的比較如表8所示:表8鉈測(cè)定方法檢出限及檢出下

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