2022高考化學(xué)一輪專題復(fù)習(xí)64有機(jī)合成推斷二含解析

PAGE專練64有機(jī)合成推斷二1．[2021·全國甲卷]近年來，以大豆素(化合物C)為主要成分的大豆異黃酮及其衍生物，因其具有優(yōu)良的生理活性而備受關(guān)注。大豆素的合成及其衍生化的一種工藝路線如下：回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為________________________。(2)1molD反應(yīng)生成E至少需要________mol氫氣。(3)寫出E中任意兩種含氧官能團(tuán)的名稱________________________________________________________________________。(4)由E生成F的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)由G生成H分兩步進(jìn)行：反應(yīng)1)是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應(yīng)，則反應(yīng)2)的反應(yīng)類型為________________。(6)化合物B的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的有________(填標(biāo)號(hào))。a．含苯環(huán)的醛、酮b．不含過氧鍵(—O—O—)c．核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3:2:2:1A．2個(gè) B．3個(gè)C．4個(gè) D．5個(gè)(7)根據(jù)上述路線中的相關(guān)知識(shí)，以丙烯為主要原料用不超過三步的反應(yīng)設(shè)計(jì)合成：2．[2021·武邑中學(xué)高三調(diào)研]有機(jī)化合物甲有鎮(zhèn)咳、鎮(zhèn)靜的功效，其合成路線如下：已知：RXeq\o(→,\s\up7(Mg),\s\do5(無水乙醚))R—MgX(R、R′、R″代表烴基或氫)(1)有機(jī)物甲的分子式為________，有機(jī)物A中含有的官能團(tuán)的名稱為________。(2)有機(jī)物B的名稱是________，由B→D所需的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件為________。(3)在上述①～⑤反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的有________(填序號(hào))。(4)寫出E→F的化學(xué)方程式________________________________________________________________________。(5)寫出同時(shí)滿足下列條件的甲的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________。(Ⅰ)屬于芳香族化合物(Ⅱ)核磁共振氫譜上只有2組峰(6)根據(jù)題給信息，寫出以CH4為原料制備CH3CHO的合成路線(其他試劑任選)________________________________________________________________________。3．[2021·廣東卷]天然產(chǎn)物Ⅴ具有抗瘧活性，某研究小組以化合物Ⅰ為原料合成Ⅴ及其衍生物Ⅵ的路線如下(部分反應(yīng)條件省略，Ph表示—C6H5)：已知：(1)化合物Ⅰ中含氧官能團(tuán)有________(寫名稱)。(2)反應(yīng)①的方程式可表示為：Ⅰ＋Ⅱ=Ⅲ＋Z，化合物Z的分子式為________。(3)化合物Ⅳ能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。(4)反應(yīng)②③④中屬于還原反應(yīng)的有________，屬于加成反應(yīng)的有________。(5)化合物Ⅵ的芳香族同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足如下條件的有________種，寫出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________。條件：a)能與NaHCO3反應(yīng)；b)最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng)；c)能與3倍物質(zhì)的量的Na發(fā)生放出H2的反應(yīng)；d)核磁共振氫譜確定分子中有6個(gè)化學(xué)環(huán)境相同的氫原子；e)不含手性碳原子(手性碳原子是指連有4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的飽和碳原子)。(6)根據(jù)上述信息，寫出以苯酚的一種同系物及HOCH2CH2Cl為原料合成的路線________(不需注明反應(yīng)條件)。4．以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平臺(tái)化合物。E是一種治療心絞痛的藥物，由葡萄糖為原料合成E的路線如下：回答下列問題：(1)葡萄糖的分子式為________。(2)A中含有的官能團(tuán)的名稱為________。(3)由B到C的反應(yīng)類型為________。(4)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。(5)由D到E的反應(yīng)方程式為________。(6)F是B的同分異構(gòu)體，7.30g的F與足量飽和碳酸氫鈉反應(yīng)可釋放出2.24L二氧化碳(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，F(xiàn)的可能結(jié)構(gòu)共有________種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為3:1:1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。5．[2020·全國卷Ⅱ]維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、營養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成，其中α-生育酚(化合物E)含量最高，生理活性也最高。下面是化合物E的一種合成路線，其中部分反應(yīng)略去。已知以下信息：回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為__________________________________________________。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________________________________________________。(3)反應(yīng)物C含有三個(gè)甲基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______________________________。(4)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為______________________________________________。(5)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為_____________________________________________。(6)化合物C的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足以下三個(gè)條件的有________個(gè)(不考慮立體異構(gòu)體，填標(biāo)號(hào))。(ⅰ)含有兩個(gè)甲基；(ⅱ)含有酮羰基(但不含C=C=O)；(ⅲ)不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。(a)4(b)6(c)8(d)10其中，含有手性碳(注：連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳)的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________________________________________________________。6．抗癌藥托瑞米芬的前體K的合成路線如下。已知：ⅰ.ⅱ.有機(jī)物結(jié)構(gòu)可用鍵線式表示，如(CH3)2NCH2CH3的鍵線式為(1)有機(jī)物A能與Na2CO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2，其鈉鹽可用于食品防腐。有機(jī)物B能與Na2CO3溶液反應(yīng)，但不產(chǎn)生CO2；B加氫可得環(huán)己醇。A和B反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式是___________________________，反應(yīng)類型是___________。(2)D中含有的官能團(tuán)：____________。(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________。(4)F是一種天然香料，經(jīng)堿性水解、酸化，得G和J。J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為G。J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_________。(5)M是J的同分異構(gòu)體，符合下列條件的M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________。①包含2個(gè)六元環(huán)②M可水解，與NaOH溶液共熱時(shí)，1molM最多消耗2molNaOH(6)推測(cè)E和G反應(yīng)得到K的過程中，反應(yīng)物L(fēng)iAlH4和H2O的作用是________________________________________________________________________。(7)由K合成托瑞米芬的過程：eq\x(K)eq\o(→,\s\up7(－H2O))eq\x(N)eq\o(→,\s\up7(SOCl2),\s\do5(取代反應(yīng)))eq\x(托瑞米芬C26H28NOCl)托瑞米芬具有反式結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________________________________________________________________。專練64有機(jī)合成推斷二1．(1)1,3-苯二酚(m-苯二酚或間苯二酚)(2)2(3)酯基、羥基、醚鍵(任意兩種)(5)取代反應(yīng)(6)C解析：(1)由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A的名稱為間苯二酚或1,3-苯二酚。(2)由D和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，由D生成E，D中間環(huán)上的碳碳雙鍵和羰基都要和氫氣加成，故1molD反應(yīng)生成E需要2mol氫氣。(3)由E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，E中存在的含氧官能團(tuán)為羥基、酯基和醚鍵。(4)E生成F是醇的消去反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為(5)由G和H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及反應(yīng)條件可知，第一步發(fā)生的是G和水的加成反應(yīng)，第二步是酯的水解反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)。(6)B的分子式為C8H8O3，符合條件a、b、c的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有，共4種。(7)根據(jù)F→G可知，丙烯與m－CPBA反應(yīng)得到，與水加成得到，與(CH3CO)2O發(fā)生類似C→D的反應(yīng)得到。2．(1)C10H14溴原子(2)環(huán)戊醇Cu/Ag，加熱(3)①②(4)(5)(6)解析：根據(jù)信息知，環(huán)戊烷和溴發(fā)生取代反應(yīng)生成A為，A和KOH的水溶液發(fā)生水解反應(yīng)生成B為，B被氧化生成D為，根據(jù)信息知生成E為，E發(fā)生消去反應(yīng)生成F為，F(xiàn)和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成X為，X發(fā)生消去反應(yīng)生成甲；(1)根據(jù)甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，有機(jī)物甲的分子式為C10H14，A為，有機(jī)物A中含有的官能團(tuán)的名稱為溴原子。(2)B為，B的名稱是環(huán)戊醇，由B→D為醇的催化氧化反應(yīng)，所需的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件為Cu/Ag、加熱。(3)在上述①～⑤反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的有①②。(4)E為，E發(fā)生消去反應(yīng)生成F為，反應(yīng)方程式為。(5)甲的同分異構(gòu)體符合下列條件：(Ⅰ)屬于芳香族化合物，說明含有苯環(huán)；(Ⅱ)核磁共振氫譜上只有2組峰，說明含有兩種氫原子，甲的不飽和度是4，苯環(huán)的不飽和度是4，所以甲的符合條件的同分異構(gòu)體中含有的支鏈為飽和烴，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(6)CH4和溴發(fā)生取代反應(yīng)生成CH3Br，CH3Br和Mg、無水乙醇反應(yīng)生成CH3MgBr，CH3Br和NaOH的水溶液加熱生成CH3OH，CH3OH發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成HCHO，HCHO和CH3MgBr反應(yīng)酸化得到CH3CH2OH，CH3CH2OH發(fā)生催化氧化生成CH3CHO，其合成路線為。3．(1)酚羥基、醛基(2)C18H15PO(3)(4)②②④(5)10(6)解析：(1)化合物Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，其含氧官能團(tuán)為酚羥基、醛基。(2)反應(yīng)①中的斷鍵情況為，，因此化合物Z的組成為Ph3P=O，則Z的分子式為C18H15PO。(3)化合物Ⅳ能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，對(duì)比化合物Ⅲ和反應(yīng)②的產(chǎn)物，再結(jié)合Ⅳ的分子式，可知Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)反應(yīng)②為與氫氣反應(yīng)的加成反應(yīng)，也是還原反應(yīng)；反應(yīng)③為上的酚羥基被氧化為羰基，所以反應(yīng)③為氧化反應(yīng)；反應(yīng)④為加成反應(yīng)。(5)該同分異構(gòu)體為芳香族化合物，說明含有苯環(huán)；該同分異構(gòu)體能與NaHCO3反應(yīng)，說明含有—COOH；該同分異構(gòu)體最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng)，能與3倍物質(zhì)的量的Na反應(yīng)，根據(jù)Ⅵ分子中含有4個(gè)氧原子，說明除含有1個(gè)羧基外，還含有1個(gè)酚羥基、1個(gè)醇羥基；核磁共振氫譜確定有6個(gè)化學(xué)環(huán)境相同的氫原子，說明含有兩個(gè)對(duì)稱的甲基；不含有手性碳原子，則該取代基只能為，所以該同分異構(gòu)體含有3種取代基，分別為、—COOH、酚羥基，采用“定二移一法”，有以下幾種位置：，故共有10種同分異構(gòu)體。(6)由目標(biāo)產(chǎn)物及原料HOCH2CH2Cl分析可知，另一種原料(苯酚的同系物)為，合成時(shí)需要在苯環(huán)的碳原子上引入2個(gè)醚鍵。結(jié)合“已知”反應(yīng)，在中引入第一個(gè)醚鍵，得到中間產(chǎn)物，引入第二個(gè)醚鍵，則可利用題給路線中反應(yīng)④的原理，在催化劑的作用下生成，而可以由水解得到，因此合成路線為。4．(1)C6H12O6(2)羥基(3)取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))(4)(5)＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONa＋(6)9解析：葡萄糖在催化劑作用下與氫氣發(fā)生醛基的加成反應(yīng)生成A，A在濃硫酸的作用下發(fā)生分子內(nèi)脫水反應(yīng)生成B，B與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，根據(jù)C與D的分子式可知C生成D是C分子中的一個(gè)羥基與硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)，D在氫氧化鈉溶液中水解生成E，據(jù)此解答。(1)葡萄糖的分子式為C6H12O6。(2)葡萄糖在催化劑作用下與氫氣發(fā)生醛基的加成反應(yīng)生成A，因此A中含有的官能團(tuán)的名稱為羥基。(3)由B到C發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)。(4)根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)由D到E是乙酸形成的酯基水解，反應(yīng)方程式為＋NaOH→CH3COONa＋。(6)F是B的同分異構(gòu)體，7.30g的F與足量飽和碳酸氫鈉可釋放出2.24L二氧化碳(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，說明F分子中含有羧基，7.30gF的物質(zhì)的量是7.3g÷146g/mol＝0.05mol，二氧化碳是0.1mol，因此F分子中含有2個(gè)羧基，則F相當(dāng)于是丁烷分子中的2個(gè)氫原子被羧基取代，如果是正丁烷，根據(jù)定一移一可知有6種結(jié)構(gòu)。如果是異丁烷，則有3種結(jié)構(gòu)，所以可能的結(jié)構(gòu)共有9種(不考慮立體異構(gòu))：其中核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為3:1:1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為5．(1)3-甲基苯酚(或間甲基苯酚)(2)(3)(4)加成反應(yīng)(5)(6)c解析：本題通過α-生育酚(化合物E)的合成路線，考查了有機(jī)物的命名、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、有機(jī)化學(xué)反應(yīng)方程式的書寫、同分異構(gòu)體等知識(shí)點(diǎn)。(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，屬于酚類化合物，甲基連在3號(hào)碳原子上(羥基的間位)，故A的化學(xué)名稱為3-甲基苯酚(或間甲基苯酚)。(2)由已知信息a)可知，中的兩個(gè)甲基是經(jīng)反應(yīng)①中甲基取代A中苯環(huán)上羥基鄰位上氫原子得到的，結(jié)合B的分子式可推出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3)結(jié)合已知信息b)，反應(yīng)④應(yīng)是C分子中與羰基相連的不飽和碳原子先與發(fā)生加成反應(yīng)，后發(fā)生消去反應(yīng)形成碳碳雙鍵；反應(yīng)物C中有3個(gè)甲基，