2022新高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)微專題51配位鍵、配合物、螯合物

微題型51配位鍵、配合物、螯合物1．(2020·全國高三專題練習(xí))關(guān)于化學(xué)式為[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物，下列說法中正確的是()A．配體是Cl－和H2O，配位數(shù)是9B．中心離子是Ti4＋，配離子是[TiCl(H2O)5]2＋C．內(nèi)界和外界中Cl－的數(shù)目比是1∶2D．加入足量AgNO3溶液，所有Cl－均被完全沉淀2．(2020·成都高三期中)下列關(guān)于化學(xué)鍵的說法正確的是()A．配位鍵只存在于配合物中B．任何兩原子形成的共價鍵均有方向性C．形成共價鍵的電子云優(yōu)先以頭碰頭形式重疊D．H2O能和H＋結(jié)合生成H3O＋，說明共價鍵沒有飽和性3．(2020·泰安高三模擬)膽礬CuSO4·5H2O可寫為[Cu(H2O)4]SO4·H2O，其結(jié)構(gòu)示意圖如下：下列有關(guān)膽礬的說法正確的是()A．Cu2＋的價電子排布式為3d84s1B．所有氧原子都采取sp3雜化C．膽礬中含有的粒子間作用力有離子鍵、極性鍵、配位鍵和氫鍵D．膽礬所含元素中，H、O、S的半徑及電負性依次增大4．(2020·山東濟寧一中高三月考)鎳能形成多種配合物如正四面體形的Ni(CO)4和正方形的[Ni(CN)4]2－、正八面體形的[Ni(NH3)6]2＋等。下列說法正確的是()A．Ni(CO)4和[Ni(CN)4]2－中，鎳元素均是sp3雜化B．NH3的立體結(jié)構(gòu)為平面三角形C．CO分子內(nèi)σ鍵和π鍵個數(shù)之比為1∶2D．Ni2＋在形成配合物時，其配位數(shù)只能為45．向盛有硫酸銅溶液的試管中滴加氨水，先生成難溶物，繼續(xù)滴加氨水，難溶物溶解，得到深藍色透明溶液。下列對此現(xiàn)象的說法正確的是()A．反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Cu2＋的濃度不變B．沉淀溶解后，生成深藍色的配離子[Cu(NH3)4]2＋C．配位化合物中只有配位鍵D．在[Cu(NH3)4]2＋配離子中，Cu2＋給出孤電子對，NH3提供空軌道6．下列關(guān)于[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O的說法正確的是()A．配體為H2O，配位原子為O，外界為Br－B．中心離子的配位數(shù)為6C．在水溶液中，所有的Br－都能完全電離D．Cr的化合價為＋27．鎳及其化合物是重要的合金材料和催化劑。請回答下列問題：(1)基態(tài)鎳原子的價電子排布式為__________，排布時最高能層的電子所占的原子軌道有________個伸展方向。(2)鎳能形成多種配合物如正四面體形的Ni(CO)4和正方形的[Ni(CN)4]2－、正八面體形的[Ni(NH3)6]2＋等。下列說法不正確的是______(填字母)。A．NH3的立體結(jié)構(gòu)為平面三角形B．Ni2＋在形成配合物時，其配位數(shù)可以是4或6C．Ni(CO)4中，鎳元素是sp3雜化(3)丁二酮肟常用于檢驗Ni2＋：在稀氨水中，丁二酮肟與Ni2＋反應(yīng)生成鮮紅色沉淀，其結(jié)構(gòu)如圖所示。該結(jié)構(gòu)中，除共價鍵外還存在配位鍵和氫鍵，請在圖中用“…”表示出氫鍵。(4)NiO的晶體結(jié)構(gòu)類型與氯化鈉的相同，相關(guān)離子半徑如下表：Na＋102pmCl－181pmNi2＋69pmO2－140pmNiO晶胞中Ni2＋的配位數(shù)為________，NiO熔點比NaCl高的原因是_______________________________________________________________________________________________。(5)研究發(fā)現(xiàn)鑭鎳合金LaNix是一種良好的儲氫材料。合金LaNix晶體屬于六方晶系如圖a所示，其晶胞如圖b所示，其中小圓圈代表La，小黑點代表Ni。儲氫位置有兩種，分別是八面體空隙(“■”)和四面體空隙(“▲”)，圖c、d中這些就是氫原子存儲處。①LaNix合金中x的值為________；②LaNix晶胞的密度是________g·cm－3(阿伏加德羅常數(shù)用NA表示，LaNix的摩爾質(zhì)量用M表示)；③晶胞中和“■”同類的八面體空隙有______個。8．Cu2＋能與NH3、H2O、OH－、Cl－等形成配位數(shù)為4的配合物。(1)向CuSO4溶液中加入過量NaOH溶液可生成Na2[Cu(OH)4]。①畫出配離子[Cu(OH)4]2－中的配位鍵____________。②Na2[Cu(OH)4]中除了配位鍵外，還存在的化學(xué)鍵類型有______(填字母)。A．離子鍵 B．金屬鍵C．極性共價鍵 D．非極性共價鍵(2)金屬銅與氨水或過氧化氫都不能反應(yīng)，但可與氨水和過氧化氫的混合溶液發(fā)生反應(yīng)：Cu＋H2O2＋4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O。其原因是______________________________________________________________________________________________________。(3)Cu2＋可以與乙二胺(H2N—CH2CH2—NH2)形成配離子：①H、O、N三種元素的電負性從大到小的順序為______________。②乙二胺分子中N原子成鍵時采取的雜化類型是________________。9．(2020·信陽市第一高級中學(xué)高三期末)銅、磷及其化合物是非常重要的物質(zhì)。(1)Cu＋的電子排布式______________。(2)在硫酸銅溶液中加入過量KCN，生成配合物[Cu(CN)4]2－。[Cu(CN)4]2－的配體為____________，[Cu(CN)4]2－中C的雜化方式為________________，則1個[Cu(CN)4]2－中含有的σ鍵的數(shù)目為______個。(3)鋰—磷酸氧銅電池正極的活性物質(zhì)是Cu4O(PO4)2，不溶于水，可通過Na3PO4、CuSO4和NH3·H2O反應(yīng)制取。制取Cu4O(PO4)2的化學(xué)方程式為___________________________________________________________________________________________________。(4)PCl5中P—Cl鍵長有198pm和206pm兩種。PCl5是非極性分子，可作為導(dǎo)電熔體，其原理為PCl5電離為一個陰離子和一個陽離子，其中陰離子為正八面體，陽離子為正四面體，PCl5的空間結(jié)構(gòu)為____________。(5)金屬銅屬于面心立方晶體，銅的密度為ρg·cm－3，NA表示阿伏加德羅常數(shù)，則銅的配位數(shù)為________，銅的金屬半徑為____________pm。10．(1)NH3BH3分子中，N—B化學(xué)鍵稱為________鍵，其電子對由________提供。(2)[2020·江蘇，21A(1)節(jié)選][Fe(H2O)6]2＋中與Fe2＋配位的原子是________(填元素符號)。(3)鐵的一種配合物Fe(CO)x的中心原子價電子數(shù)與配體提供的電子數(shù)之和為18，則x＝________；已知該配合物的熔點為-20.5℃，沸點為103℃，易溶于CCl4，據(jù)此可以判斷Fe(CO)x晶體屬于________(填晶體類型)。(4)[2019·全國卷Ⅲ，35(2)]FeCl3中的化學(xué)鍵具有明顯的共價性，蒸汽狀態(tài)下以雙聚分子存在的FeCl3的結(jié)構(gòu)式為__________________________________________________________，其中Fe的配位數(shù)為________。

答案精析1．C2.C3.C4.C5.B6.B7．(1)3d84s25(2)A(3)(4)6離子半徑越小，離子所帶電荷越多，鍵長越短，鍵能越大，熔點越高(5)①5②eq\f(2\r(3)M,NA×3×10－22)③38．(1)①②AC(2)過氧化氫為氧化劑，將Cu氧化為Cu2＋，氨分子與Cu2＋形成配位鍵(3)①O>N>H②sp39．(1)[Ar]3d10(2)CN－sp8(3)2Na3PO4＋4CuSO4＋2NH3·H2