2023高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)-第16講-四大滴定及其應(yīng)用題組訓(xùn)練

第16講《四大滴定及其應(yīng)用》配套練習(xí)題型一：選擇題1.下列實(shí)驗(yàn)操作不當(dāng)?shù)氖牵ǎ〢．用稀硫酸和鋅粒制取H2時(shí)，加幾滴CuSO4溶液以加快反應(yīng)速率B．用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液滴定NaHCO3溶液來(lái)測(cè)定其濃度，選擇酚酞為指示劑C．用鉑絲蘸取某堿金屬的鹽溶液灼燒，火焰呈黃色，證明其中含有Na+D．常壓蒸餾時(shí)，加入液體的體積不超過(guò)圓底燒瓶容積的三分之二【解答】解：A．Zn能置換出硫酸銅溶液中的Cu，Zn、Cu和稀硫酸構(gòu)成原電池，加快Zn的腐蝕，從而加快化學(xué)反應(yīng)速率，故A不選；B．強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的滴定可以采用酚酞或甲基橙；弱酸與強(qiáng)堿的滴定用酚酞，因?yàn)槿跛崤c強(qiáng)堿恰好反應(yīng)時(shí)溶液顯堿性（生成強(qiáng)堿弱酸鹽，水解顯堿性），酚酞在堿性范圍變色；反之強(qiáng)酸與弱堿的滴定用甲基橙可以減少誤差，碳酸氫鈉呈弱堿性，所以應(yīng)該選取甲基橙作指示劑，故B選；C．鈉元素的焰色反應(yīng)呈黃色，該實(shí)驗(yàn)蘸取的溶液為鹽溶液，焰色反應(yīng)呈黃色，說(shuō)明溶液中含有鈉離子，故C不選；D．超過(guò)容積的時(shí)液體沸騰后，可能會(huì)有液體從支管口處濺出，易產(chǎn)生安全事故，故D不選；故選：B。2.以酚酞為指示劑。用0.1000mol?L－1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如下圖所示。[比如Aeq\o(\s\up2(2ˉ))的分布系數(shù)：δ(Aeq\o(\s\up2(2ˉ)))=EQ\F(c(Aeq\o(\s\up2(2ˉ))),c(H2A)+c(HA－)+c(Aeq\o(\s\up2(2ˉ))))]下列敘述正確的是A．曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)B．H2A溶液的濃度為0.2000mol?L－1C．HA－的電離常數(shù)Ka=1.0×10－2D．滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中c(Na+)＜2c(Aeq\o(\s\up2(2ˉ)))+c(HA－)【答案】C【解析】從定量角度看，滴定終點(diǎn)時(shí)消耗NaOH溶液40.00mL，設(shè)H2A溶液的初始物質(zhì)的量濃度為x則有：H2A+2NaOH=Na2A+H2O12x×20.00mL40.00mL×0.1000mol/Lx=0.1000mol/L當(dāng)未加NaOH溶液時(shí)，讀圖：H2A溶液的pH=1，c(H+)=0.1mol/L，說(shuō)明H2A的一級(jí)電離是完全的。A選項(xiàng)，因?yàn)镠2A的一級(jí)電離是完全的，溶液中不存在H2A，故①代表δ(HA－)，②代表δ(Aeq\o(\s\up2(2ˉ)))。A選項(xiàng)錯(cuò)誤；B選項(xiàng)，前面已經(jīng)計(jì)算出H2A溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1000mol/L，故B選項(xiàng)錯(cuò)誤；C選項(xiàng)，HA－H++Aeq\o(\s\up2(2ˉ))，Ka=EQ\F(c(H+)c(Aeq\o(\s\up2(2ˉ))),c(HA－)),讀圖：曲線①和曲線②相交時(shí)，c(A2-)=c(HA－)，此時(shí)橫坐標(biāo)為25mL，由滴定曲線可以看出，此時(shí)溶液的pH=2，c(H+)=1.0×10－2，Ka=EQ\F(c(H+)c(Aeq\o(\s\up2(2ˉ))),c(HA－))=c(H+)=1.0×10－2，故C選項(xiàng)正確；D選項(xiàng)，終點(diǎn)時(shí)溶液中存在電荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(OH－)+c(HA－)+2c(Aeq\o(\s\up2(2ˉ))),HA－弱酸，生成的Na2A會(huì)發(fā)生水解，c(OH－)＞c(H+),故c(Na+)＞c(HA－)+2c(Aeq\o(\s\up2(2ˉ)))，D選項(xiàng)錯(cuò)誤。綜上，正確選項(xiàng)為C。3.常溫下，用氨水滴定濃度均為的和的混合液，下列說(shuō)法不正確的是()A.在氨水滴定前，和的混合液中B.當(dāng)?shù)稳氚彼畷r(shí)，C.當(dāng)?shù)稳氚彼畷r(shí)，D.當(dāng)溶液呈中性時(shí)，氨水滴入量大于，【答案】D【分析】根據(jù)弱電解質(zhì)的電離和鹽類水解知識(shí)解答?！驹斀狻緼.未滴定時(shí)，溶液溶質(zhì)為HCl和CH3COOH，且濃度均為0.1mol/L，HCl為強(qiáng)電解質(zhì)，完全電離，CH3COOH為弱電解質(zhì)，不完全電離，故，c(Cl-)＞c(CH3COO-)，A正確；B.當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，n(NH3·H2O)=n(CH3COOH)，則在同一溶液中c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，B正確；C.當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，溶液溶質(zhì)為NH4Cl和CH3COONH4，質(zhì)子守恒為c(CH3COOH)+c(H+)=c(NH4+)+c(OH-)，C正確；D.當(dāng)溶液為中性時(shí)，電荷守恒為：c(NH4+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(Cl-)+c(OH-)，因?yàn)槿芤簽橹行?，則c(H+)=c(OH-)，故c(NH4+)＞c(Cl-)，D不正確；故選D。4．下列操作不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?雙選)目的操作A除去苯中少量的苯酚加入適量NaOH溶液，振蕩、靜置、分液B證明酸性：碳酸>苯酚將鹽酸與NaHCO3混合產(chǎn)生的氣體直接通入苯酚鈉溶液C除去堿式滴定管膠管內(nèi)的氣泡將尖嘴垂直向下，擠壓膠管內(nèi)玻璃球?qū)馀菖懦鯠配制用于檢驗(yàn)醛基的氫氧化銅懸濁液向試管中加入2mL10%NaOH溶液，再滴加數(shù)滴2%CuSO4溶液，振蕩【答案】BC題型二5．硫代硫酸鈉晶體（Na2S2O3?5H2O，M=248g?mol﹣1）可用作定影劑、還原劑。回答下列問(wèn)題：（2）利用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液定量測(cè)定硫代硫酸鈉的純度。測(cè)定步驟如下：①溶液配制：稱取1.2000g某硫代硫酸鈉晶體樣品，用新煮沸并冷卻的蒸餾水在中溶解，完全溶解后，全部轉(zhuǎn)移至100mL的中，加蒸餾水至。②滴定：取0.00950mol?L﹣1的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL，硫酸酸化后加入過(guò)量KI，發(fā)生反應(yīng)：Cr2O72﹣+6I﹣+14H+=3I2+2Cr3++7H2O．然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色，發(fā)生反應(yīng)：I2+2S2O32﹣=S4O62﹣+2I﹣．加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定，當(dāng)溶液，即為終點(diǎn)。平行滴定3次，樣品溶液的平均用量為24.80mL，則樣品純度為%（保留1位小數(shù)）。【答案】②取0.00950mol?L﹣1的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL，硫酸酸化后加入過(guò)量KI，發(fā)生反應(yīng)：Cr2O72﹣+6I﹣+14H+=3I2+2Cr3++7H2O．然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色，發(fā)生反應(yīng)：I2+2S2O32﹣=S4O62﹣+2I﹣．加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定，到反應(yīng)終點(diǎn)，碘單質(zhì)反應(yīng)后溶液藍(lán)色褪去且半分鐘不變，說(shuō)明反應(yīng)的親愛(ài)的滴定終點(diǎn)，平行滴定3次，樣品溶液的平均用量為24.80mL，用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色，發(fā)生反應(yīng)：I2+2S2O32﹣=S4O62﹣+2I﹣．加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定到反應(yīng)終點(diǎn)，碘單質(zhì)反應(yīng)后溶液藍(lán)色褪去淡黃綠色且半分鐘不變，結(jié)合化學(xué)方程式定量關(guān)系計(jì)算，Cr2O72﹣+6I﹣+14H+=3I2+2Cr3++7H2O，I2+2S2O32﹣=S4O62﹣+2I﹣，得到Cr2O72﹣～3I2+～6S2O32﹣，160.0095mol/L×0.02Ln樣品溶液的平均用量為24.80mL，溶液中硫代硫酸根離子物質(zhì)的量n=0.0095mol/L×0.02L×6=0.00114mol，配制100ml溶液中n（S2O32﹣）=0.00114mol×=0.0046mol，則樣品純度=×100%=95.1%故答案為：由藍(lán)色變化為淡黃綠色且半分鐘不變化；95.1。6.煙道氣中的NO2是主要的大氣污染物之一，為了監(jiān)測(cè)其含量，選用圖1所示采樣和檢測(cè)方法?；卮鹣铝袉?wèn)題：Ⅱ．NOx含量的測(cè)定將vL氣樣通入適量酸體的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化成NO3﹣，加水稀釋至100.00mL，量取20.00mL該溶液，加入v1mLc1mol?L﹣1FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液（過(guò)量），充分反應(yīng)后，用c2mol?L﹣1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的Fe2+，終點(diǎn)時(shí)消耗v2mL。（6）滴定操作使用的玻璃儀器主要有。（7）滴定過(guò)程中發(fā)生下列反應(yīng)：3Fe2++NO3﹣+4H+=NO↑+3Fe3++2H2OCr2O72﹣+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O則氣樣中NOx折合成NO2的含量為mg?m﹣3?！敬鸢浮浚?）滴定操作主要用到鐵架臺(tái)、酸式滴定管、錐形瓶、其中玻璃儀器為酸式滴定管、錐形瓶，故答案為：酸式滴定管、錐形瓶；（7）滴定剩余Fe2+時(shí)，消耗的K2Cr2O7的物質(zhì)的量為c2V2×10﹣3mol，則剩余的Fe2+物質(zhì)的量為6c2V2×10﹣3mol，在所配制溶液中加入的Fe2+物質(zhì)的量為c1V1×10﹣3mol，則與NO3﹣反應(yīng)的Fe2+物質(zhì)的量=c1V1×10﹣3mol﹣6c2V2×10﹣3mol，則VL氣樣中氮元素總物質(zhì)的量=5×mol，則氮元素的總質(zhì)量=mg，氣樣中氮元素含量=mg/m3，折合為NO2的含量=mg/m3，故答案為：；7．化學(xué)小組用如下方法測(cè)定經(jīng)處理后的廢水中苯酚的含量（廢水中不含干擾測(cè)定的物質(zhì)）。Ⅰ．用已準(zhǔn)確稱量的固體配制一定體積的amol?L-1標(biāo)準(zhǔn)溶液；Ⅱ．取v1mL上述溶液，加入過(guò)量，加酸化，溶液顏色呈棕黃色；Ⅲ．向Ⅱ所得溶液中加入v2mL廢水；Ⅳ．向Ⅲ中加入過(guò)量KI；=5\*ROMANV．用bmol?L-1

標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ⅳ中溶液至淺黃色時(shí)，滴加2滴淀粉溶液，繼續(xù)滴定至終點(diǎn)，共消耗溶液v3mL。已知：和溶液顏色均為無(wú)色（1）Ⅰ中配制溶液用到的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、膠頭滴管和______。（2）Ⅱ中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是______。（3）Ⅲ中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是______。（4）Ⅳ中加KI前，溶液顏色須為黃色，原因是______。（5）KI與物質(zhì)的量關(guān)系為時(shí)，KI一定過(guò)量，理由是______。（6）=5\*ROMANV中滴定至終點(diǎn)的現(xiàn)象是______。（7）廢水中苯酚的含量為______

g·L-1（苯酚摩爾質(zhì)量：94g·mol-1）。（8）由于具有______性質(zhì)，Ⅱ～Ⅳ中反應(yīng)須在密閉容器中進(jìn)行，否則會(huì)造成測(cè)定結(jié)果偏高?！敬鸢浮浚?）容量瓶（2）（3）（4）過(guò)量，保證苯酚完全反應(yīng)（5）反應(yīng)物用量存在關(guān)系：～～，若無(wú)苯酚時(shí)，消耗KI物質(zhì)的量是物質(zhì)的量的6倍，因有苯酚消耗，所以當(dāng)時(shí)，KI一定過(guò)量（6）溶液藍(lán)色恰好消失（7）（8）易揮發(fā)8.某同學(xué)利用Cl2氧化K2MnO4制備KMnO4的裝置如下圖所示（夾持裝置略）：（3）KMnO4常作氧化還原滴定的氧化劑，滴定時(shí)應(yīng)將KMnO4溶液加入（填“酸式”或“堿式”）滴定管中；在規(guī)格為50.00mL的滴定管中，若KMnO4溶液起始讀數(shù)為15.00mL，此時(shí)滴定管中KMnO4溶液的實(shí)際體積為（填標(biāo)號(hào)）。A．15.00mLB．35.00mLC．大于35.00mLD．小于15.00mL（4）某FeC2O4·2H2O樣品中可能含有的雜質(zhì)為Fe2(C2O4)3、H2C2O4·2H2O，采用KMnO4滴定法測(cè)定該樣品的組成，實(shí)驗(yàn)步驟如下：Ⅰ.取mg樣品于錐形瓶中，加入稀H2SO4溶解，水浴加熱至75℃。用cmol﹒L-1的KMnO4溶液趁熱滴定至溶液出現(xiàn)粉紅色且30s內(nèi)不褪色，消耗KMnO4溶液V1mL。Ⅱ.向上述溶液中加入適量還原劑將Fe3+完全還原為Fe2+，加入稀H2SO4酸化后，在75℃繼續(xù)用KMnO4溶液滴定至溶液出現(xiàn)粉紅色且30s內(nèi)不褪色，又消耗KMnO4溶液V2mL。樣品中所含的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)式為。下列關(guān)于樣品組成分析的說(shuō)法，正確的是（填標(biāo)號(hào)）。A．時(shí)，樣品中一定不含雜質(zhì)B．越大，樣品中含量一定越高C．若步驟I中滴入KMnO4溶液不足，則測(cè)得樣品中Fe元素含量偏低D．若所用KMnO4溶液實(shí)際濃度偏低，則測(cè)得樣品中Fe元素含量偏高【答案】（1）平衡氣壓，使?jié)恹}酸順利滴下；NaOH溶液；（2）在裝置A、B之間加裝盛有飽和食鹽水的洗氣瓶（3）酸式；C（4）；B、D9.立德粉ZnS·BaSO4（也稱鋅鋇白），是一種常用白色顏料?；卮鹣铝袉?wèn)題：⑶成品中S2?的含量可以用“碘量法”測(cè)得。稱取mg樣品，置于碘量瓶中，移取25.00mL 0.1000mol·L?1的I2?KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密閉，置暗處反應(yīng)5min，有單質(zhì)硫 析出。以淀粉溶液為指示劑，過(guò)量的I2用0.1000mol·L?1Na2S2O3溶液滴定，反應(yīng)式為： I2+2S2O32－2I?+S4O62－。測(cè)定時(shí)消耗Na2S2O3溶液體積VmL。終點(diǎn)顏色變化為： ，樣品中S2?的含量為______________（寫出表達(dá)式）。【答案】⑶淺藍(lán)色至無(wú)色 10.磷精礦濕法制備磷酸的一種工藝流程如下：（6）取ag所得精制磷酸，加適量水稀釋，以百里香酚酞作指示劑，用bmol?L﹣1NaOH溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)生成Na2HPO4，消耗NaOH溶液cmL．精制磷酸中H3PO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是（已知：H3PO4摩爾質(zhì)量為98g?mol﹣1）【答案】（6）用NaOH滴定H3PO4至Na2HPO4的滴定反應(yīng)為：H3PO4+2NaOH═Na2HPO4+2H2O，根據(jù)反應(yīng)方程式，制磷酸中H3PO4的物質(zhì)的量為，則精制磷酸中H3PO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是=，故答案為：。11.銅是人類發(fā)現(xiàn)最早并廣泛使用的一種金屬?；卮鹣铝袉?wèn)題：（3）溶液中Cu2+的濃度可采用碘量法測(cè)得：①2Cu2＋+5I—＝2Cul↓＋I(xiàn)3—②I3—＋2S2O32—＝S4O62—＋3I—反應(yīng)①中的氧化劑為____________，現(xiàn)取20．00mL含Cu2+的溶液，加入足量的KI充分反應(yīng)后，用0．1000mol/L的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗Na2S2O3溶液25．00mL，此溶液中Cu2+的濃度為______________mol/L。【答案】Cu2+,0.1250mol/L12．堿式硫酸鋁溶液可用于煙氣脫硫。室溫下向一定濃度的硫酸鋁溶液中加入一定量的碳酸鈣粉末，反應(yīng)后經(jīng)過(guò)濾得到堿式硫酸鋁溶液，反應(yīng)方程式為：（2﹣x）Al2（SO4）3+3xCaCO3+3xH2O═2[（1﹣x）Al2（SO4）3?xAl（OH）3]+3xCaSO4↓+3xCO2↑生成物（1﹣x）Al2（SO4）3?xAl（OH）3中x值的大小影響堿式硫酸鋁溶液的脫硫效率。（3）通過(guò)測(cè)定堿式硫酸鋁溶液中相關(guān)離子的濃度確定x的值，測(cè)定方法如下：①取堿式硫酸鋁溶液25.00mL，加入鹽酸酸化的過(guò)量BaCl2溶液充分反應(yīng)，靜置后過(guò)濾、洗滌，干燥至恒重，得固體2.3300g。②取堿式硫酸鋁溶液2.50mL，稀釋至25mL，加入0.1000mol?L﹣1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL，調(diào)節(jié)溶液pH約為4.2，煮沸，冷卻后用0.08000mol?L﹣1CuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的EDTA至終點(diǎn)，消耗CuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL（已知Al3+、Cu2+與EDTA反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量比均為1：1）計(jì)算（1﹣x）Al2（SO4）3?xAl（OH）3中的x值（寫出計(jì)算過(guò)程）?！敬鸢浮浚?）①取堿式硫酸鋁溶液25.00mL，加入鹽酸酸化的過(guò)量BaCl2溶液充分反應(yīng)，靜置后過(guò)濾、洗滌，干燥至恒重，得固體2.3300g，即得到2.3300gBaSO4固體，則25.00mL溶液中SO42﹣的物質(zhì)的量為n（SO42﹣）==0.01mol，②取堿式硫酸鋁溶液2.50mL，稀釋至25mL，加入0.1000mol?L﹣1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL，調(diào)節(jié)溶液pH約為4.2，煮沸，冷卻后用0.08000mol?L﹣1CuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的EDTA至終點(diǎn)，消耗CuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL，則2.5mL硫酸鋁溶液中Al3+的物質(zhì)的量為n'（Al3+）=n（EDTA）﹣n（Cu2+）=（0.1×25×10﹣3﹣0.08×20×10﹣3）mol=9×10﹣4mol，所以25mL硫酸鋁溶液中Al3+的物質(zhì)的量應(yīng)為n（Al3+）=9×10﹣3mol，根據(jù)元素守恒，則有====，可解得x=≈0.41，答：通過(guò)測(cè)定堿式硫酸鋁溶液中相關(guān)離子的濃度可確定x的值約為0.41。13.焦亞硫酸鈉（Na2S2O5）在醫(yī)藥、橡膠、印染、食品等方面應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝袉?wèn)題：（4）Na2S2O5可用作食品的抗氧化劑。在測(cè)定某葡萄酒中Na2S2O5殘留量時(shí)，取50.00mL葡萄萄酒樣品，用0.01000mol?L﹣1的碘標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，消耗10.00mL．滴定反應(yīng)的離子方程式為該樣品中Na2S2O5的殘留量為g?L﹣1（以SO2計(jì)）【答案】（4）Na2