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熱練(五)化工流程中反應(yīng)條件的控制與目的1.(1)一種由菱鎂礦(主要成分MgCO3、CaCO3、FeCO3、SiO2)制備高純氫氧化鎂的工藝如圖:若要得到高純Mg(OH)2,需對“沉鎂”步驟所得的固體進行洗滌,檢驗固體已洗凈的方法是____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)堿式氧化鎳(NiOOH)可用作鎳氫電池的正極材料。以含鎳(Ni2+)廢液為原料生產(chǎn)NiOOH的一種工藝流程如圖:則加入Na2CO3溶液時,確認(rèn)Ni2+已經(jīng)完全沉淀的實驗方法是________________________。答案(1)取最后一次洗滌濾液,加入硝酸酸化的BaCl2溶液,若無白色沉淀生成,則已洗凈(其他合理答案也可)(2)靜置,在上層清液中繼續(xù)滴加1~2滴Na2CO3溶液,無沉淀生成解析(1)加入MgSO4使CaCl2轉(zhuǎn)化為CaSO4除去,再通入NH3,使Mg2+形成沉淀,過濾即可得氫氧化鎂,濾液為NH4Cl和少量(NH4)2SO4溶液,可循環(huán)利用。(2)確認(rèn)Ni2+已經(jīng)完全沉淀,即溶液中無Ni2+的實驗方法是靜置,在上層清液中繼續(xù)滴加1~2滴Na2CO3溶液,無沉淀生成。2.以粉煤灰(主要成分為Al2O3、SiO2,還含少量Fe2O3等)為原料制取氧化鋁的部分工藝流程如圖:(1)“酸浸”過程發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式是___________________________________。“酸浸”在恒容密閉反應(yīng)釜中進行,溫度不宜過高的原因是______________________________________。(2)“除鐵”生成Fe(OH)3的離子方程式為_________________________________________,檢驗溶液中鐵元素已經(jīng)除盡的方法是_____________________________________________。(3)“結(jié)晶”是向濃溶液中通入HCl氣體,從而獲得AlCl3·6H2O晶體的過程,溶液中Al3+和鹽酸的濃度隨通氣時間的變化如圖所示。Al3+濃度減小的原因是_____________________________________________。(4)上述流程中,可以循環(huán)利用的物質(zhì)是__________________________________________。答案(1)Al2O3+6H+=2Al3++3H2O溫度太高,鹽酸大量揮發(fā)會引起容器內(nèi)壓強過大,導(dǎo)致反應(yīng)釜損壞(2)Fe3++3HCOeq\o\al(-,3)=Fe(OH)3↓+3CO2↑靜置,取少量上層清液于試管中,滴入KSCN溶液,溶液不變紅色(3)鹽酸濃度增大,溶液中Cl-濃度增大,促進Al3+形成AlCl3·6H2O晶體析出(4)HCl(或鹽酸)解析粉煤灰加濃鹽酸酸浸,Al2O3和Fe2O3溶解、SiO2不溶,過濾得濾渣,主要成分是SiO2,向濾液中加入NH4HCO3,溶液中的Fe3+與HCOeq\o\al(-,3)發(fā)生相互促進的水解反應(yīng)使鐵元素沉淀,向濾液中通入HCl氣體,使Al3+形成AlCl3·6H2O晶體析出,煅燒AlCl3·6H2O,由于HCl大量揮發(fā),促進了Al3+水解,煅燒最終生成了Al2O3。(1)“酸浸”過程發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式是Al2O3+6H+=2Al3++3H2O;“酸浸”在恒容密閉反應(yīng)釜中進行,溫度不宜過高,因為溫度太高,鹽酸大量揮發(fā)會引起容器內(nèi)壓強過大,導(dǎo)致反應(yīng)釜損壞。(2)“除鐵”生成Fe(OH)3的離子方程式為Fe3++3HCOeq\o\al(-,3)=Fe(OH)3↓+3CO2↑;檢驗溶液中鐵元素已經(jīng)除盡的方法是靜置,取少量上層清液于試管中,滴入KSCN溶液,溶液不變紅色,說明鐵已除盡。(3)“結(jié)晶”是向濃溶液中通入HCl氣體,隨著氣體的通入,鹽酸濃度增大,溶液中Cl-濃度增大,平衡Al3++3Cl-+6H2OAlCl3·6H2O向正反應(yīng)方向移動,促進Al3+形成AlCl3·6H2O晶體析出。(4)題述流程中,可以循環(huán)利用的物質(zhì)是HCl或鹽酸。3.鈦酸錳(MnTiO3)納米材料是一種多用途催化劑。工業(yè)上用紅鈦錳礦(主要成分有MnTiO3,還含有少量FeO、Fe2O3、SiO2等雜質(zhì))來制備MnTiO3,其工藝流程如圖所示:已知:①紅鈦錳礦“酸溶”后Ti元素主要以TiO2+的形式存在;②H2TiO3不溶于無機酸和堿,不溶于水;③在空氣中加熱無水MnCl2分解放出HCl,生成Mn3O4?;卮鹣铝袉栴}:(1)“粉碎”的目的是__________________________________________________________。(2)“酸溶”中發(fā)生的主要反應(yīng)化學(xué)方程式為______________________________________。(3)為了更好地把濾渣2分離出來,除攪拌外,還需要________(填操作名稱)。(4)“氧化”的氧化劑選用的是高錳酸鉀,而不選擇通常人們認(rèn)可的綠色氧化劑“雙氧水”,除了高錳酸鉀氧化性強、反應(yīng)快之外,還可能的原因是____________________________________________________________________________________________(寫出一條即可)。(5)“沉錳”的條件一般控制在45℃以下的原因是________________________________________________。(6)TiO2+的水解率受溫度和H+濃度的影響如圖所示,TiO2+最適宜的水解條件是_________________________________________________________________________________。(7)測定所得MnCl2·xH2O晶體中結(jié)晶水的含量。取29.70g樣品加熱分解,熱重曲線(TG)如圖所示。所得氯化錳晶體x的值是________。答案(1)增大接觸面積,加快反應(yīng)速率,提高浸取率(2)MnTiO3+2H2SO4=MnSO4+TiOSO4+2H2O(3)加熱(4)根據(jù)反應(yīng)過程中顏色變化可以判斷Fe2+是否氧化完全(或Fe2+、Fe3+存在時,加速H2O2分解,導(dǎo)致原料利用率太低,答案合理即可)(5)升溫可以加快反應(yīng)速度,但超過45℃,NH4HCO3易分解,所以控制在45℃以下可以提高原料利用率(轉(zhuǎn)化率)(6)溫度105℃,H+濃度0.90g·L-1(7)4解析(5)沉錳的反應(yīng)為MnSO4+2NH4HCO3=(NH4)2SO4+MnCO3↓+CO2↑+H2O,“沉錳”的條件一般控制在45℃以下的原因是升溫可以加快反應(yīng)速度,但超過45℃,NH4HCO3易分解,所以控制在45℃以下可以提高原料利用率(轉(zhuǎn)化率)。(7)由題中信息,在空氣中加熱無水MnCl2分解放出HCl,生成Mn3O4。200℃時,失去全部結(jié)晶水,eq\f(18.90,126)∶eq\f(29.70-18.90,18)=1∶x,x=4,所得氯化錳晶體x的值是4。4.以金屬切削廢料(由鐵屑和鎳鈷合金、金剛砂組成)為原料回收鎳鈷生產(chǎn)NiSO4·7H2O和CoCl2·6H2O的工藝如圖:已知:①相關(guān)金屬離子[c0(Mn+)=0.1mol·L-1]形成氫氧化物沉淀的pH范圍如下:金屬離子Co3+Co2+Fe3+Fe2+Ni2+開始沉淀的pH0.37.21.56.36.9沉淀完全的pH1.19.22.88.38.9②常溫下,Ksp(NiCO3)=1.0×10-7?;卮鹣铝袉栴}:(1)將廢料研磨成粉的作用是______________________________________________________。(2)理論上“除鐵”需控制pH的范圍為__________,“濾渣2”中除Fe(OH)3外,還有少量黃鈉鐵礬[Na2Fe6(SO4)4(OH)12],寫出Fe3+生成黃鈉鐵礬的離子方程式:____________。(3)“鈷鎳分離”后溶液中c(Ni2+)=1.0mol·L-1,若“濾液2”中c(COeq\o\al(2-,3))=10-5mol·L-1,則沉鎳率=__________________________[沉鎳率=eq\f(因沉淀減少的cNi2+,沉鎳前cNi2+)]。(4)“轉(zhuǎn)化”時產(chǎn)生的氣體為________________。答案(1)增大固液接觸面積,加快酸溶速率,提高原料利用率(2)2.8~6.9(或2.8≤pH<6.9)6Fe3++4SOeq\o\al(2-,4)+2Na++12OH-=Na2Fe6(SO4)4(OH)12↓(3)99%(或0.99)(4)Cl2解析(2)“除鐵”需控制pH的范圍為2.8~6.9(或2.8≤pH<6.9);根據(jù)流程可知,黃鈉鐵礬[Na2Fe6(SO4)4(OH)12]的生
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