高氯廢水化學需氧量的測定

高氯廢水化學需氧量的測定

碘化鉀堿性高錳酸鉀法林峰03081116高錳酸鉀法適用于高錳酸鉀指數不大于5mg/L的水樣。若超過可減少水量并用水稀釋后測定。但即使這樣也無法測定高氯廢水。（1000mg/L（稀釋后））本方法適用于油氣田和煉化企業(yè)氯離子含量高達幾萬至十幾萬毫克每升高氯廢水化學需氧量（COD）的測定。方法的最低檢出限0.20mg/L，測定上限為62.5mg/L。原理在堿性條件下，加一定量高錳酸鉀溶液于水樣中，并在沸水浴上加熱反應一定時間，以氧化水中的還原性物質。加入過量的碘化鉀還原剩余的高錳酸鉀，以淀粉做指示劑，用硫代硫酸鈉滴定釋放出的碘，換算成氧的濃度，用CODOH.KI表示。試劑硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/ml

硫酸溶液，1+5。50%氫氧化鈉溶液高錳酸鉀溶液C（1/5KMnO4）=0.05mol/L10%碘化鉀溶液重鉻酸鉀標準溶液C（1/6K2Cr2O7）=0.0250mol/L1%淀粉溶液硫代硫酸鈉溶液C（Na2S2O3）≈0.025mol/L30%氟化鉀溶液

4%疊氮化鈉溶液不含有機物蒸餾水儀器沸水浴裝置。碘量瓶，250ml。

棕色酸式滴定管，25ml。

定時鐘。G-3玻璃砂芯漏斗。樣品的處理樣品的采集與保存

樣品的預處理

干擾的消除步驟吸取100ml待測水樣（若水樣CODOH.KI高于12.5mg/L，則酌情少取，用水稀釋至100ml）于250ml碘量瓶中，加入50%NaOH溶液0.5ml，搖勻。加入0.05mol/L高錳酸鉀溶液10.00ml，搖勻。將碘量瓶立即放入沸水浴中加熱60min（從水浴重新沸騰起計時）。沸水浴液面要高于反應溶液的液面。從水浴中取出碘量瓶，用冷水冷卻至室溫后，加入4%疊氮化鈉溶液0.5ml，搖勻。加入30%氟化鉀溶液1ml，搖勻。加10%碘化鉀溶液10.00ml，搖勻。加入（1+5）硫酸5ml，加蓋搖勻，暗處置5min。用0.025mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍色剛好消失，盡快記錄硫代硫酸鈉溶液的用量。空白實驗另取100ml水代替試樣，按照上述步驟做全程序空白，記錄滴定消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積。結果的表示

水樣的CODOH.KI按下式計算：CODOH.KI（O2，mg/L）=(V0-V1)×C×8×1000/VV0—空白試驗消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積（ml）；V1—試樣消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積（ml）；C—硫代硫酸鈉溶液濃度（mol/L）；V—試樣體積（ml）；8—氧（1/2O）的摩爾質量（g/mol）。精密度

八個實驗室對CODCr為72.0~175mg/L（CODOH.KI含量為39.1~95.0mg/L），氯離子濃度為5000~120000mg/L的六個統(tǒng)一標準樣品進行測定，實驗室內相對標準偏差為0.4%~5.8%，實驗室間相對標準偏差為4.6%~9.6%。參考文獻：國家環(huán)保局《水和廢水監(jiān)測分析方法》編委會：《水和廢水監(jiān)測分析方法》（第三版）謝協忠，張玉鐳：《水質分析》清華大學分析化學《教研室現代儀器分析》(上)黃君禮《水分析化學》謝謝參與！干擾的消除水樣中含Fe3+時，可加入30%氟化鉀溶液消除鐵的干擾，1ml30%氟化鉀溶液可掩蔽90mgFe3+

。溶液中的亞硝酸根在堿性條件下不被高錳酸鉀氧化，在酸性條件下可被氧化，加入疊氮化鈉消除干擾。樣品的預處理1

若水樣中含有氧化性物質，應預先于水樣中加入硫代硫酸鈉去除。即先移取100ml水樣于250ml碘量瓶中，加入50%氫氧化鈉0.5ml溶液，搖勻。加入4%疊氮化鈉溶液0.5ml，搖勻后按以下步驟測定。記錄硫代硫酸鈉溶液的用量。2

另取水樣，加入上述硫代硫酸鈉溶液的用量，搖勻，靜置。之后按照完整操作步驟測定。加入30%氟化鉀溶液1ml，搖勻。加10%碘化鉀溶液10.00ml，搖勻。加入（1+5）硫酸5ml，加蓋搖勻，暗處置5min。用0.025mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍色剛好消失，盡快記錄硫代硫酸鈉溶液的用量。