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化工新材料生產(chǎn)技術(shù)主講人:曹法凱2項(xiàng)目四丁苯橡膠生產(chǎn)技術(shù)任務(wù)一:認(rèn)識(shí)丁苯橡膠第1講:丁苯橡膠的性能與用途3一、丁苯橡膠的性能丁苯橡膠,簡(jiǎn)稱SBR,是由丁二烯和苯乙烯單體在引發(fā)劑作用下共聚合而形成的聚合物。4丁苯橡膠綜合性能良好,是合成橡膠中產(chǎn)量最高、消耗量最大的品種,常與天然橡膠摻混或單獨(dú)使用,是天然橡膠最好的替代品之一。(1)外觀:非污染型橡膠為無(wú)色的彈性體,污染型橡膠為褐色至棕色的彈性體。(2)溶解性:生膠能溶于苯、甲苯、汽油和氯仿等有機(jī)溶劑。5(3)穩(wěn)定性:與天然橡膠相比,產(chǎn)品的耐磨性、耐老化性、耐臭氧性、耐水性、氣密性及均一性較好,但硫化速度較慢,生熱量大,耐寒性及黏結(jié)性較差,在貯存過(guò)程中,物理和化學(xué)變化較小。6(4)氧、熱和光的作用丁苯橡膠在氧、熱和光的作用下,會(huì)發(fā)生降解和解聚作用。開(kāi)始時(shí)降解占優(yōu)勢(shì),隨著時(shí)間的延長(zhǎng)和溫度的升高,解聚過(guò)程加速。降解過(guò)程使生膠的可塑性增加,因而硫化膠的扯斷力和硬度降低。7(5)補(bǔ)強(qiáng)劑對(duì)強(qiáng)度的影響沒(méi)有填加補(bǔ)強(qiáng)劑的丁苯橡膠的拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率都比較低,只有加入補(bǔ)強(qiáng)劑后(炭黑),才具有應(yīng)用的物理機(jī)械性能
。8二、丁苯橡膠的用途根據(jù)聚合工藝不同,丁苯橡膠(SBR)可分為乳液聚合丁苯橡膠(ESBR)和溶液聚合丁苯橡膠(SSBR)兩大類。1.乳液聚合丁苯橡膠:乳聚丁苯橡膠是合成橡膠中消費(fèi)量最大的膠種,乳聚丁苯橡膠產(chǎn)品分為通用品種和特殊品種兩大類。9例如:SBR-1500廣泛用于以炭黑為補(bǔ)強(qiáng)劑或?qū)︻伾蟛桓叩漠a(chǎn)品,如輪胎胎面、輸送帶、膠管、模制品等。SBR-1502廣泛用于顏色鮮艷或淺色的橡膠制品,如輪胎胎側(cè)、透明膠鞋、膠布、醫(yī)療制品和其他彩色制品等。SBR-1712廣泛用于乘用車輪胎胎面膠、輸送帶、膠管和一般黑色橡膠制品等。102.溶液丁苯橡膠溶聚丁苯橡膠具有耐磨、耐寒、生熱低、收縮性低、色澤好、灰分少、純度高以及硫化速度快等優(yōu)點(diǎn),兼具滾動(dòng)阻力小,抗?jié)窕院湍湍バ阅軆?yōu)異等優(yōu)點(diǎn),在輪胎工業(yè),尤其是綠色輪胎、防滑輪胎、超輕量輪胎等高性能輪胎中具有廣泛的應(yīng)用。11此外,溶聚丁苯橡膠具有觸感好、耐候性好、回彈性好以及永久變形小等優(yōu)點(diǎn),可用于制作雨衣、氈布、風(fēng)衣及氣墊床等,還可用于制作發(fā)泡均勻、結(jié)構(gòu)致密的海綿材料等。與乳聚丁苯橡膠相比,溶聚丁苯橡膠具有生產(chǎn)裝置適應(yīng)能力強(qiáng)、膠種多樣化、單體轉(zhuǎn)化率高、排污量小、聚合助劑品種少等優(yōu)點(diǎn),是目前重點(diǎn)研究開(kāi)發(fā)和生產(chǎn)的新型合成橡膠品種之一。12項(xiàng)目四丁苯橡膠生產(chǎn)技術(shù)任務(wù)一:認(rèn)識(shí)丁苯橡膠第2講:丁苯橡膠現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)13一、丁苯橡膠現(xiàn)狀1.丁苯橡膠生產(chǎn)情況:近年來(lái),我國(guó)丁苯橡膠產(chǎn)量跌巖起伏,2014年產(chǎn)量為106.92萬(wàn)噸,2015年產(chǎn)量下滑到99.28萬(wàn)噸;2017年產(chǎn)量上升到110.
32萬(wàn)噸,2018年產(chǎn)量又出現(xiàn)大幅的下降,為97.44萬(wàn)噸,同比下降11.68%。14而從丁苯橡膠的進(jìn)出口來(lái)看,我國(guó)丁苯橡膠的進(jìn)口量居高不下,隨著下游產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的變化,國(guó)內(nèi)不能提供大量的溶液丁苯橡膠產(chǎn)品,只能通過(guò)進(jìn)口補(bǔ)充,數(shù)據(jù)顯示,2018年SBR進(jìn)口量為37.53萬(wàn)噸。152.丁苯橡膠消耗情況:根據(jù)我國(guó)丁苯橡膠的消耗量來(lái)看,2014年,丁苯橡膠總需求量為138.04萬(wàn)噸,2017年總供應(yīng)量上升到最高,達(dá)149.92萬(wàn)噸,
2018年開(kāi)始下滑,總供應(yīng)量?jī)H為136.3萬(wàn)噸。我國(guó)丁苯橡膠的主要消費(fèi)市場(chǎng)是輪胎,大約70%的SBR都用于輪胎制造。163.丁苯橡膠行業(yè)現(xiàn)狀:從國(guó)內(nèi)市場(chǎng)來(lái)看,我國(guó)丁苯橡膠市場(chǎng)整體供大于求,近年來(lái)丁苯橡膠新增產(chǎn)能有限,同時(shí)受下游需求不旺、環(huán)保政策趨嚴(yán)等因素影響,2019年,丁苯橡膠裝置平均開(kāi)工率為61.8%。從細(xì)分市場(chǎng)來(lái)看,乳聚丁苯橡膠是我國(guó)丁苯橡膠市場(chǎng)主流產(chǎn)品,產(chǎn)能占比達(dá)到86%以上,溶聚丁苯橡膠產(chǎn)能占比接近14%。17國(guó)內(nèi)丁苯橡膠主要生產(chǎn)企業(yè)為中石化和中石油,市場(chǎng)整體集中度較高。2019年,我國(guó)丁苯橡膠產(chǎn)量達(dá)到105萬(wàn)噸,從國(guó)內(nèi)產(chǎn)能分布來(lái)看,丁苯橡膠生產(chǎn)企業(yè)主要分布在華東、華北及東北等地區(qū),三個(gè)地區(qū)產(chǎn)能占比達(dá)到75%以上。18二、丁苯橡膠發(fā)展趨勢(shì)整體來(lái)看,我國(guó)丁苯橡膠產(chǎn)品主要集中在中低端領(lǐng)域,高端產(chǎn)品產(chǎn)能不足,產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)有待優(yōu)化調(diào)整,未來(lái)溶聚丁苯橡膠市場(chǎng)發(fā)展前景較好。19從進(jìn)出口市場(chǎng)來(lái)看,我國(guó)丁苯橡膠主要進(jìn)口國(guó)家包括韓國(guó)、波蘭以及新加坡等國(guó)家,主要出口國(guó)家包括美國(guó)、越南和泰國(guó)等國(guó)家。受貿(mào)易摩擦影響,中國(guó)輪胎出口形勢(shì)嚴(yán)峻。玲瓏、中策等輪胎企業(yè)已加快“走出去”步伐,在東南亞和美國(guó)等地建廠,加速世界化產(chǎn)能布局。20未來(lái)新增產(chǎn)能有限,高性能橡膠或非胎膠種需求增速明顯高于通用膠種。預(yù)計(jì)丁苯橡膠表觀消費(fèi)年均增長(zhǎng)率3.5%。隨著中國(guó)汽車工業(yè)的發(fā)展及外需帶動(dòng),輪胎行業(yè)的需求仍占丁苯橡膠需求的主導(dǎo)地位,但占比呈下降趨勢(shì)。而隨著經(jīng)濟(jì)發(fā)展、環(huán)保出行增加,丁苯橡膠在力車胎、管帶等其它領(lǐng)域的消費(fèi)占比將呈小幅上升趨勢(shì)。21項(xiàng)目五
丁苯橡膠生產(chǎn)技術(shù)任務(wù)二:丁苯橡膠工藝路線探究第1講:丁苯橡膠聚合原理22一、陰離子聚合溶聚丁苯橡膠最早由美國(guó)飛利浦公司于1964年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,分子鏈結(jié)構(gòu)規(guī)整性好,產(chǎn)品耐磨性、回彈性、生熱與滯后損失等性能優(yōu)異。丁苯橡膠,又稱聚苯乙烯-丁二烯共聚物。其物理機(jī)械性能,加工性能及制品的使用性能接近于天然橡膠。1、丁苯橡膠的合成23溶液聚合丁苯橡膠,以苯乙烯和丁二烯為單體,正丁基鋰為引發(fā)劑,四氫呋喃為活化劑,四氯化錫為終止劑,采用陰離子聚合機(jī)理。242、陰離子聚合單體由陰離子引發(fā)劑引發(fā),形成單體陰離子活性中心,并按連鎖聚合機(jī)理生成高聚物的聚合反應(yīng),稱為陰離子聚合反應(yīng)。陰離子聚合的活性中心是碳負(fù)離子;陰離子活性中心,一般由親核試劑提供;只有鏈引發(fā)和鏈增長(zhǎng)兩步基元反應(yīng),很難發(fā)生鏈終止反應(yīng);引發(fā)過(guò)程會(huì)形成雙陰離子活性中心。大分子鏈難終止,會(huì)形成活性聚合物。253、引發(fā)劑陰離子合成丁苯橡膠所用的引發(fā)劑主要有:電子轉(zhuǎn)移型和陰離子型。電子轉(zhuǎn)移引發(fā)
例如,堿金屬(Li、Na、K);堿金屬-芳烴引發(fā)劑(鈉-萘體系)。陰離子引發(fā):有機(jī)金屬化合物。
例如,金屬氨基化合物(KNH2-液氨體系);金屬烷基化合物(丁基鋰)。二、丁苯橡膠聚合機(jī)理1、聚合反應(yīng)26陰離子聚合鏈引發(fā)鏈增長(zhǎng)鏈終止272、聚合機(jī)理(1)鏈引發(fā)28(2)鏈增長(zhǎng)29(3)鏈終止30項(xiàng)目四丁苯橡膠生產(chǎn)技術(shù)任務(wù)二:丁苯橡膠工藝路線探究第2講:丁苯橡膠工藝技術(shù)31一、丁苯橡膠主要生產(chǎn)工藝丁苯橡膠生產(chǎn)工藝,根據(jù)聚合方法可分為:乳液法和溶液法。乳液聚合丁苯橡膠,采用自由基聚合,歷史悠久,生產(chǎn)工藝成熟,應(yīng)用廣泛,其生產(chǎn)能力和消耗量均占首位。溶液聚合丁苯橡膠,采用陰離子活性聚合,兼具多種綜合性能,生產(chǎn)膠種多樣化。32二、工藝流程與技術(shù)特點(diǎn)1、溶液聚合工藝裝置適應(yīng)能力強(qiáng)產(chǎn)品種類多樣化,性能優(yōu)良。聚合所用助劑品種少。排污小,適應(yīng)環(huán)保要求。單體轉(zhuǎn)化率高。生產(chǎn)裝置可間歇操作也可連續(xù)操作,適應(yīng)性強(qiáng)。單體苯乙烯和丁二烯,以及引發(fā)劑金屬烷基化合物溶解于適當(dāng)溶劑中進(jìn)行聚合的反應(yīng)。33溶液法丁苯橡膠合成工藝流程342、乳液聚合工藝采用8~12臺(tái)聚合釜串聯(lián)操作,縮短反應(yīng)時(shí)間,提高生產(chǎn)效率。轉(zhuǎn)化率一般在70%左右,反應(yīng)周期約七個(gè)小時(shí)。乳聚需要的助劑較多,排污量大。聚合釜內(nèi)安裝有垂直管式氨蒸發(fā)器。采用雙層履帶式干燥箱。單體苯乙烯和丁二烯在乳化劑(脂肪酸皂或歧化松香酸皂)和攪拌作用下,在水中分散成乳液狀進(jìn)行的聚合反應(yīng)。351234567189101112131415161781919191919191919202122232425262728293031323334353637383940414247464544484951525455565950廢水成品填充油防老劑廢水廢氣廢NaOH43水575853乳液法丁苯橡膠合成工藝流程36項(xiàng)目五丁苯橡膠生產(chǎn)技術(shù)任務(wù)三:丁苯橡膠工藝操作第1講:工藝流程介紹37一、工藝特點(diǎn)1、正己烷為溶劑進(jìn)行無(wú)規(guī)共聚,純膠含量高,溶劑需求量大。2、溶聚無(wú)規(guī)丁苯橡膠的分子量小。3、溶聚轉(zhuǎn)化率理論上可達(dá)100%,反應(yīng)周期短。4、生產(chǎn)裝置采用間歇釜操作,應(yīng)變能力強(qiáng),適應(yīng)性強(qiáng),不同牌號(hào)之間切換靈活。5、生產(chǎn)過(guò)程較靈活,可以通過(guò)控制分子量、分布情況、支化度、苯乙烯含量及嵌段程度來(lái)生產(chǎn)各種產(chǎn)品。6、設(shè)備結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。38二、裝置組成本裝置生產(chǎn)單元(聚合至擠壓造粒)設(shè)計(jì)一條聚合生產(chǎn)線,一條添加劑和擠壓造粒線。工藝單元編號(hào)從A工段到H工段。A工段:催化劑、偶聯(lián)劑和終止劑的配制及計(jì)量系統(tǒng)、添加劑和助劑系統(tǒng);B工段:苯乙烯、丁二烯精制;C工段:溶液聚合;D工段:冷凍崗位;E工段:溶劑回收、精制;F工段:摻混和凝聚;G工段:干燥崗位;H工段:包裝壓塊。39三、主要系統(tǒng)Step01原料精制系統(tǒng)苯乙烯丁二烯丁苯橡膠催化劑配置、計(jì)量及輸送系統(tǒng)溶液聚合反應(yīng)系統(tǒng)溶劑回收及精制系統(tǒng)聚合物摻混、凝聚系統(tǒng)干燥包裝系統(tǒng)Step02Step03Step04Step05Step0640四、工藝流程溶劑干燥脫重塔聚合釜膠液罐膠粒水緩沖罐苯乙烯干燥床第二凝聚釜聚合釜閃蒸罐溶劑回收罐第一凝聚釜橡膠顆粒41項(xiàng)目五丁苯橡膠生產(chǎn)技術(shù)任務(wù)三:丁苯橡膠工藝操作第2講:聚合影響因素42一、單體純度對(duì)聚合反應(yīng)的影響1、雜質(zhì)的影響由烷烴脫氫制得的丁二烯中丁烯含量≤1.5
%,硫化物≤0.01%,羰基化合物≤0.006%;對(duì)于石油裂解得到的丁二烯中炔烴的含量≤0.0
02%,防止交聯(lián),增加丁苯橡膠的門尼粘度。聚合需在高真空、惰性氣氛或完全除水等條件下進(jìn)行,試劑和反應(yīng)器都必須十分潔凈,微量雜質(zhì),如水、氧氣、二氧化碳等都會(huì)使聚合終止。43在溶聚丁苯橡膠中,丁二烯和苯乙烯的純度>99%,而且原料中丁二烯含量(即乙烯基含量)和苯乙烯含量對(duì)產(chǎn)品性能有很大影響。苯乙烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大,會(huì)使生膠的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)升高,使耐老化性能增強(qiáng),抗?jié)窕蕴岣撸湍バ韵陆怠?、單體組成的影響44當(dāng)苯乙烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在10%~30%時(shí),苯乙烯以無(wú)規(guī)共聚的形式進(jìn)入到聚合體系中。而當(dāng)苯乙烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在40%~80%時(shí),丁二烯的轉(zhuǎn)化率會(huì)略高于苯乙烯,此時(shí)部分苯乙烯以嵌段形式存在丁苯橡膠中。45丁二烯鏈段部分的順式結(jié)構(gòu)質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大,可使聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下降,沖擊彈性、耐熱性、耐低溫性能提高,永久變形降低。相反,若反式結(jié)構(gòu)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大,則聚合物鏈的柔順性下降,沖擊彈性、耐磨性下降。46二、溶劑對(duì)聚合反應(yīng)的影響溶劑能夠影響聚合速率和相分子質(zhì)量分布。溶劑會(huì)導(dǎo)致籠蔽效應(yīng),降低自由基濃度,使引發(fā)效率和聚合速率降低。向溶劑的鏈轉(zhuǎn)移會(huì)使聚合物的分子質(zhì)量降低,溶劑對(duì)聚合度的溶解性能與凝膠效應(yīng)有關(guān);良溶劑為均相聚合,自由基濃度不高時(shí),可消除凝膠效應(yīng);劣溶劑,凝膠效應(yīng)顯著,聚合速率升高,相對(duì)分子質(zhì)量下降。471、聚合溫度的影響溶聚丁苯橡膠是陰離子聚合機(jī)理,首先升高溫度可使離子對(duì)和自由離子的增長(zhǎng)速率常數(shù)增加。增長(zhǎng)反應(yīng)活化能一般較小,速率隨溫度升高而略有增加,但并不敏感。三、工藝條件對(duì)聚合反應(yīng)的影響48其次升高溫度卻使離解平衡常數(shù)K降低,自由離子濃度也相應(yīng)降低,因而反應(yīng)速率降低。兩方面對(duì)速率的影響方向相反,但并不一定能完全相互抵消。最后與聚合采用的引發(fā)劑體系也有關(guān)系。492、反應(yīng)時(shí)間的影響為了防止高轉(zhuǎn)率化下發(fā)生的支化、交聯(lián)反應(yīng),一般控制轉(zhuǎn)化率為60%~70%,多控制在60%左右。反應(yīng)時(shí)間控制在7~12h,反應(yīng)過(guò)快會(huì)造成傳熱困難。當(dāng)聚合達(dá)到轉(zhuǎn)化率后,加入終止劑終止反應(yīng)。聚合反應(yīng)的終點(diǎn)主要根據(jù)門尼粘度和單體轉(zhuǎn)化率來(lái)控制,轉(zhuǎn)化率是根據(jù)取樣測(cè)定固體含量來(lái)計(jì)算,門尼粘度是根據(jù)產(chǎn)品指標(biāo)要求實(shí)際取樣來(lái)確定。503、相對(duì)分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑的影響無(wú)雜質(zhì)的苯乙烯-丁二烯聚合體系很難發(fā)生終止反應(yīng),活性壽命很長(zhǎng)。在無(wú)終止聚合條件下,通常加入水、醇、胺等物質(zhì)使聚合終止。阻聚劑低于0.001%時(shí),對(duì)聚合沒(méi)有明顯影響,當(dāng)高于0.01%時(shí),要用濃度為10%~15%的NaOH溶液于30℃進(jìn)行洗滌除去。51項(xiàng)目五丁苯橡膠生產(chǎn)技術(shù)任務(wù)三:丁苯橡膠工藝操作第3講:崗位操作規(guī)程52一、原料精制崗位苯乙烯從貯罐經(jīng)過(guò)干燥送料泵及粗苯乙烯冷卻器,一股通過(guò)流量控制循環(huán),維持進(jìn)料罐溫度在0~15℃范圍內(nèi);另一股進(jìn)入苯乙烯氧鋁床。干燥床內(nèi)裝有活性氧化鋁,吸附后精苯乙烯水含量應(yīng)為18-24mg/kg,阻聚劑TBC小于30mg/kg。精苯乙烯在加入聚合釜之前收集在精苯乙烯加料罐中。53二、聚合崗位1、配制助劑主要包括催化劑崗位、偶聯(lián)劑崗位、BHT崗位、THF崗位。啟動(dòng)反應(yīng)放空系統(tǒng),準(zhǔn)備投料。542、釜式反應(yīng)器溶液聚合將溶劑、THF和苯乙烯等原料在釜內(nèi)攪拌作用下混合5min,投入催化劑引發(fā)反應(yīng),聚合反應(yīng)溫度達(dá)到55-65℃后,開(kāi)始丁二烯的投料,聚合反應(yīng)溫度比剛投料完成時(shí)上升5℃,然后按要求溫度加入所需的抗氧化劑或偶聯(lián)劑,使反應(yīng)終止。啟動(dòng)閃蒸氣體回收系統(tǒng),準(zhǔn)備接收溶劑,然后聚合釜出料。55三、溶劑回收、精制崗位1、溶劑精餾塔粗溶劑貯罐液面維持在15%以上,打開(kāi)粗溶劑分配總管上循環(huán)支管的閥,啟動(dòng)泵打循環(huán)。啟動(dòng)粗溶劑進(jìn)料泵和新鮮溶劑進(jìn)料泵,當(dāng)塔釜液位達(dá)30%時(shí),開(kāi)始給再沸器升溫,每小時(shí)升溫80-100℃。當(dāng)塔頂冷凝器入口壓力升高時(shí),開(kāi)啟回流的換熱器;產(chǎn)生的不凝氣經(jīng)冷凝后,送往冷凝液管線;打通溶劑側(cè)線采出泵,開(kāi)啟塔底泵與粗溶劑貯罐之間的返料流程。562、重組分脫除塔當(dāng)塔釜液位30%時(shí),通中壓蒸汽到再沸器給塔釜升溫,當(dāng)回流罐液位30%后,啟動(dòng)回流泵。塔釜重組分不斷積累,當(dāng)塔釜溫度超過(guò)115℃時(shí),由塔底泵送殘液到貯運(yùn)車間。在塔的中部設(shè)補(bǔ)氮管線,手動(dòng)補(bǔ)氮以保證塔在正壓下運(yùn)行。塔內(nèi)多余的不凝氣由回流罐放空閥放空到火炬,控制系統(tǒng)壓力在0.01~0.03MPa。57四、摻混、凝聚崗位每條生產(chǎn)線有四個(gè)摻混罐,用以摻混聚合送來(lái)的膠液。每個(gè)摻混罐的排氣管均連接一個(gè)相同的集氣管,排出的氣體壓縮后,進(jìn)入冷凝器冷卻,經(jīng)泵返回?fù)交旃?,不凝氣體放空到火炬。膠液經(jīng)噴膠泵、過(guò)濾器輸送至第一凝聚釜凝聚,過(guò)量膠液返回入口,以此來(lái)調(diào)節(jié)泵出口流量。58五、干燥、包裝崗位1、干燥由凝聚崗送來(lái)的凝膠經(jīng)振動(dòng)脫水篩脫水后,進(jìn)入擠壓脫水機(jī),經(jīng)螺桿的逐步擠壓后,出口膠料含水量降到5%~11%,然后進(jìn)入膨脹干燥機(jī),機(jī)膛內(nèi)呈高溫高壓狀態(tài),在膨脹干燥機(jī)出口處突然減壓閃蒸,膠中的水汽化而出,膠料呈膨脹化狀態(tài),含水量降至1.5%以下,再經(jīng)干燥箱進(jìn)一步干燥后得到成品。592、包裝自螺旋提升機(jī)出來(lái)的膠料,經(jīng)輸送機(jī)送至自動(dòng)秤,計(jì)量稱重后進(jìn)入壓塊機(jī)。在液壓的作用下,壓塊成型送至包裝線經(jīng)金屬檢測(cè)、重量復(fù)檢后進(jìn)入熱合機(jī)進(jìn)行薄膜包裝,然后轉(zhuǎn)到包裝線進(jìn)行裝袋、縫袋、打印批號(hào),再經(jīng)輸送機(jī)送至碼垛機(jī)碼垛,最后送往成品庫(kù)。60項(xiàng)目五丁苯橡膠生產(chǎn)技術(shù)任務(wù)三:丁苯橡膠工藝操作第4講:常見(jiàn)事故處置61一、溶劑回收系統(tǒng)1、事故現(xiàn)象溶劑
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