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第8章第28講沉淀溶解平衡一、選擇題:每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。1.下列化學(xué)原理的應(yīng)用,主要用沉淀溶解平衡原理來(lái)解釋的是()①熱純堿溶液洗滌油污的能力強(qiáng)②誤將鋇鹽[BaCl2、Ba(NO3)2]當(dāng)作食鹽混用后,常用0.5%的Na2SO4溶液解毒③溶洞、珊瑚的形成④碳酸鋇不能作“鋇餐”而硫酸鋇則能⑤泡沫滅火器滅火的原理A.②③④ B.①②③C.③④⑤ D.①②③④⑤答案:A2.在100mL0.01mol·L-1的KCl溶液中,加入1mL0.01mol·L-1的AgNO3溶液,下列說(shuō)法正確的是(已知AgCl的Ksp=1.8×10-10)()A.有AgCl沉淀析出 B.無(wú)AgCl沉淀析出C.無(wú)法確定 D.有沉淀但不是AgCl解析:AQ=c(Cl-)·c(Ag+)=0.01mol·L-1×eq\f(100,101)×eq\f(0.01,101)mol·L-1≈10-6>1.8×10-10=Ksp,故有AgCl沉淀生成。3.已知25℃時(shí)一些難溶物質(zhì)的溶度積常數(shù)如下:化學(xué)式Zn(OH)2ZnSAgClAg2SMgCO3Mg(OH)2溶度積5×10-172.5×10-221.8×10-106.3×10-506.8×10-61.8×10-11根據(jù)上表數(shù)據(jù),判斷下列化學(xué)方程式不正確的是()A.2AgCl+Na2S=2NaCl+Ag2SB.MgCO3+H2Oeq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())Mg(OH)2+CO2↑C.ZnS+2H2O=Zn(OH)2↓+H2S↑D.Mg(HCO3)2+2Ca(OH)2=Mg(OH)2↓+2CaCO3↓+2H2O解析:C根據(jù)溶度積常數(shù)可知,溶解度:ZnS<Zn(OH)2,根據(jù)離子反應(yīng)的實(shí)質(zhì),應(yīng)生成溶解度更小的物質(zhì),故C不正確。4.已知部分鋇鹽的溶度積如下:Ksp(BaCO3)=8.1×10-9,Ksp[Ba(IO3)2]=6.5×10-10,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,Ksp(BaCrO4)=1.6×10-10。一種溶液中存在相同濃度的COeq\o\al(2-,3)、CrOeq\o\al(2-,4)、IOeq\o\al(-,3)、SOeq\o\al(2-,4),且濃度均為0.001mol·L-1,若向該溶液中逐滴滴入BaCl2溶液,首先出現(xiàn)的離子反應(yīng)的離子方程式為()A.Ba2++COeq\o\al(2-,3)=BaCO3↓B.Ba2++CrOeq\o\al(2-,4)=BaCrO4↓C.Ba2++2IOeq\o\al(-,3)=Ba(IO3)2↓D.Ba2++SOeq\o\al(2-,4)=BaSO4↓解析:D根據(jù)溶度積公式及溶液中陰離子的濃度,可以計(jì)算出開(kāi)始出現(xiàn)BaCO3、BaCrO4、Ba(IO3)2、BaSO4沉淀時(shí)c(Ba2+)分別為8.1×10-6mol·L-1、1.6×10-7mol·L-1、6.5×10-4mol·L-1、1.1×10-7mol·L-1,故最先出現(xiàn)的沉淀是BaSO4。5.已知:常溫下,Ksp(BaSO4)=a。取過(guò)量BaSO4溶于蒸餾水,過(guò)濾得到濾液R溶液。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.R溶液中c(Ba2+)=amol·L-1B.常溫下,向R溶液中加入少量Na2SO4固體,產(chǎn)生白色沉淀C.常溫下,向R溶液中加入少量BaCl2固體,Ksp(BaSO4)增大D.向R溶液中加水,c(Ba2+)、c(SOeq\o\al(2-,4))均增大解析:BR溶液中c(Ba2+)=eq\r(a)mol·L-1,A項(xiàng)錯(cuò)誤;加入Na2SO4,平衡BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)向左移動(dòng),產(chǎn)生白色沉淀,B項(xiàng)正確;溫度不變,溶度積不變,C項(xiàng)錯(cuò)誤;向R溶液中加水,c(Ba2+)、c(SOeq\o\al(2-,4))均減小,D項(xiàng)錯(cuò)誤。6.化工生產(chǎn)中常用MnS作為沉淀劑除去工業(yè)廢水中Cu2+:Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq),下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.MnS的Ksp比CuS的Ksp大B.該反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)c(Mn2+)=c(Cu2+)C.往平衡體系中加入少量CuSO4固體后,c(Mn2+)變大D.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(Ksp(MnS),Ksp(CuS))解析:B根據(jù)沉淀轉(zhuǎn)化向溶度積小的方向進(jìn)行,Ksp(MnS)>Ksp(CuS),A對(duì);該反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)K=eq\f(c(Mn2+),c(Ca2+))=eq\f(Ksp(MnS),Ksp(CuS))>1,所以c(Mn2+)>c(Cu2+),B錯(cuò);往平衡體系中加入少量CuSO4固體后,平衡向正方向移動(dòng),c(Mn2+)變大,C對(duì);該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(c(Mn2+),c(Cu2+))=eq\f(c(Mn2+)·c(S2-),c(Cu2+)·c(S2-))=eq\f(Ksp(MnS),Ksp(CuS)),D對(duì)。7.已知298K時(shí),Ksp(CaCO3)=2.80×10-9,Ksp(CaSO4)=4.90×10-5。若用難溶鹽在溶液中的物質(zhì)的量濃度來(lái)表示其溶解度,則下列敘述中正確的是()A.298K時(shí),CaSO4的溶解度約為7.00×10-2mol·L-1B.反應(yīng)CaSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)=CaCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)的平衡常數(shù)K=1.75×104C.CaCO3、CaSO4的飽和溶液的導(dǎo)電能力很弱,所以它們都是弱電解質(zhì)D.升高溫度,兩種鹽的溶度積與溶解度都保持不變解析:B由Ksp表達(dá)式可求出c(Ca2+)=7×10-3mol·L-1,A項(xiàng)錯(cuò)誤;K=eq\f(c(SOeq\o\al(2-,4)),c(COeq\o\al(2-,3)))=eq\f(c(SOeq\o\al(2-,4))·c(Ca2+),c(COeq\o\al(2-,3))·c(Ca2+))=eq\f(Ksp(CaSO4),Ksp(CaCO3))=1.75×104,B項(xiàng)正確;CaCO3、CaSO4都是鹽,屬于強(qiáng)電解質(zhì),C項(xiàng)錯(cuò)誤;升高溫度,溶度積和溶解度均增大,D項(xiàng)錯(cuò)誤。8.已知室溫時(shí)Ksp(CaCO3)=3.36×10-9,Ksp(CaF2)=3.45×10-11。下列關(guān)于CaCO3和CaF2兩懸濁液說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.CaCO3和CaF2兩懸濁液中前者的c(Ca2+)較小B.分別滴加稀硫酸,CaCO3與CaF2的溶度積常數(shù)均增大C.分別加入0.1mol·L-1的CaCl2溶液,c(COeq\o\al(2-,3))和c(F-)均減小D.CaCO3和CaF2共存的飽和溶液中,eq\f(c(COeq\o\al(2-,3)),c2(F-))的值約為97.4解析:BCaCO3懸濁液中c(Ca2+)=eq\r(3.36×10-9)mol·L-1≈5.8×10-5mol·L-1,CaF2懸濁液中,Ksp(CaF2)=c(Ca2+)·c2(F-)=4c3(Ca2+),故c(Ca2+)=eq\r(3,\f(3.45×10-11,4))mol·L-1≈2.0×10-4mol·L-1,A項(xiàng)正確;溶度積只與溫度有關(guān),B項(xiàng)錯(cuò)誤;加入CaCl2溶液,Ca2+濃度增大,CaCO3、CaF2沉淀溶解平衡均逆向移動(dòng),c(COeq\o\al(2-,3))、c(F-)均減小,C項(xiàng)正確;Ksp(CaF2)=c(Ca2+)·c2(F-),Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)·c(COeq\o\al(2-,3)),同一溶液中,Ca2+濃度相等,故eq\f(c(COeq\o\al(2-,3)),c2(F-))=eq\f(Ksp(CaCO3),Ksp(CaF2)),該值約為97.4,D項(xiàng)正確。二、選擇題:每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。9.向AgCl濁液中滴加氨水后可得到澄清溶液,繼續(xù)滴加濃硝酸后又有沉淀生成。經(jīng)查資料得知:Ag++2NH3·H2O[Ag(NH3)2]++2H2O,平衡常數(shù)記為K[Ag(NH3)2]+,下列分析不正確的是()A.濁液中存在溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)B.實(shí)驗(yàn)表明實(shí)驗(yàn)室可用氨水洗滌附著有銀的試管C.由實(shí)驗(yàn)可以判斷:NH3結(jié)合Ag+的能力比Cl-強(qiáng)D.由資料信息可推知:加濃硝酸后生成的沉淀為AgCl解析:BAgCl是難溶電解質(zhì),在濁液中存在溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),A正確。Ag+與NH3·H2O反應(yīng)生成[Ag(NH3)2]+,但單質(zhì)銀與NH3·H2O不能反應(yīng),可用稀硝酸洗滌附著有銀的試管,B錯(cuò)誤。AgCl濁液中滴加氨水后可得到澄清溶液,生成[Ag(NH3)2]+,說(shuō)明NH3結(jié)合Ag+的能力比Cl-強(qiáng),C正確。加濃硝酸后,NH3·H2O與H+反應(yīng)生成NHeq\o\al(+,4),使平衡Ag++2NH3·H2O[Ag(NH3)2]++2H2O逆向移動(dòng),c(Ag+)增大,Ag+再與Cl-結(jié)合生成AgCl沉淀,D正確。10.常溫下,向20mL等濃度的NaCl溶液和Na2CrO4溶液中分別滴加AgNO3溶液,滴加過(guò)程中pCl=-lgc(Cl-)、pCr=-lgc(CrOeq\o\al(2-,4))隨AgNO3溶液體積變化如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.AgNO3溶液的濃度為0.01mol·L-1B.L1代表pCr隨AgNO3溶液體積變化的曲線(xiàn)C.Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為1×10-10D.若將原溶液濃度均降低一倍,圖中b點(diǎn)將移動(dòng)至c點(diǎn)解析:BDA.V=20mL時(shí),Cl-和Ag+恰好沉淀,發(fā)生反應(yīng)Ag++Cl-=AgCl,體積相等,故濃度相等,所以硝酸銀的濃度等于0.01mol/L,故A正確;B.L1代表pCl隨硝酸銀的體積變化的圖像,故B錯(cuò)誤;C.V=20mL時(shí),Cl-和Ag+恰好沉淀,發(fā)生反應(yīng)Ag++Cl-=AgCl,c(Ag+)=c(Cl-)=10-5mol/L,所以Ksp(AgCl)=1×10-10,故C正確;D.若將原溶液濃度降低一倍,c(CrOeq\o\al(2-,4))=0.005mol·L-1,圖中b點(diǎn)應(yīng)上移,故D錯(cuò)誤。11.一定溫度下,三種碳酸鹽MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.Ksp(MnCO3)的數(shù)量級(jí)為10-11B.向MgCO3的懸濁液中加入少量水充分振蕩,c(Mg2+)不變C.a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,c(Ca2+)>c(COeq\o\al(2-,3))D.向濃度均為0.01mol·L-1的Mg2+、Ca2+、Mn2+的混合溶液中逐滴加入Na2CO3溶液,最先形成MgCO3沉淀解析:D由圖像中MnCO3的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)可知,當(dāng)-lgc(Mn2+)=0時(shí),-lgc(COeq\o\al(2-,3))≈10.7,而Ksp(MnCO3)=c(Mn2+)·c(COeq\o\al(2-,3))=1×10-10.7=100.3×10-11,A項(xiàng)正確;一定溫度時(shí),向MgCO3的懸濁液中加入少量水充分振蕩,仍為懸濁液,故c(Mg2+)不變,B項(xiàng)正確;a點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液為CaCO3飽和溶液,-lgc(Ca2+)<-lgc(COeq\o\al(2-,3)),所以c(Ca2+)>c(COeq\o\al(2-,3)),C項(xiàng)正確;由圖像可知,Ksp(MgCO3)>Ksp(CaCO3)>Ksp(MnCO3),故向濃度均為0.01mol·L-1的Mg2+、Ca2+、Mn2+的混合溶液中逐滴加入Na2CO3溶液,最先形成MnCO3沉淀,D項(xiàng)錯(cuò)誤。12.用含鐵廢銅制備膽礬的流程如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.“溶解”中加H2O2只是將Fe2+氧化為Fe3+B.流程中Cu2(OH)2CO3可用CuO代替C.pH=3時(shí),c(Cu2+)·c2(OH-)>Ksp[Cu(OH)2]D.“系列操作”前加入H2SO4的目的是抑制Cu2+的水解解析:AC根據(jù)題中圖示信息可知,含鐵廢銅加入過(guò)量的稀硫酸、H2O2,F(xiàn)e溶解并被H2O2氧化成Fe3+,H2O2在酸性條件下將Cu溶解,Ⅰ中含F(xiàn)e3+、Cu2+等金屬陽(yáng)離子,加入Cu2(OH)2CO3調(diào)溶液的pH=3,且加熱煮沸,使Fe3+充分生成Fe(OH)3沉淀而除去,過(guò)濾,在濾液中加入H2SO4,防止Cu2+水解,經(jīng)過(guò)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌,制得膽礬晶體。A.由上述分析可知,“溶解”中加H2O2除了將Fe2+氧化為Fe3+,還將Cu溶解,發(fā)生的反應(yīng)有Cu+H2O2+2H+=Cu2++2H2O,F(xiàn)e+2H+=Fe2++H2↑,2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O等,故A錯(cuò)誤;B.向Ⅰ中加Cu2(OH)2CO3是為了調(diào)pH=3,即Cu2(OH)2CO3與H+反應(yīng),消耗H+且不引入其他雜質(zhì)離子,符合此要求的物質(zhì)除Cu2(OH)2CO3外,還有Cu(OH)2、CuCO3、CuO等,故B正確;C.調(diào)pH=3的目的是使Fe3+生成Fe(OH)3沉淀,而Cu2+不生成Cu(OH)2沉淀,故c(Cu2+)·c2(OH-)<Ksp[Cu(OH)2],故C錯(cuò)誤;D.溶液中Cu2+會(huì)發(fā)生水解,即Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+,加入H2SO4,使平衡向左移動(dòng),抑制Cu2+的水解,故D正確。三、非選擇題13.沉淀的生成、溶解和轉(zhuǎn)化在無(wú)機(jī)物制備和提純以及科研等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。已知25℃時(shí),Ksp(BaSO4)=1×10-10,Ksp(BaCO3)=1×10-9。(1)將濃度均為0.1mol·L-1的BaCl2溶液與Na2SO4溶液等體積混合,充分?jǐn)嚢韬筮^(guò)濾,濾液中c(Ba2+)=________mol·L-1。(2)醫(yī)學(xué)上進(jìn)行消化系統(tǒng)的X射線(xiàn)透視時(shí),常使用BaSO4作內(nèi)服造影劑。胃酸酸性很強(qiáng)(pH約為1),但服用大量BaSO4仍然是安全的,BaSO4不溶于酸的原因是________。(用溶解平衡原理解釋)。萬(wàn)一誤服了少量BaCO3,應(yīng)盡快用大量0.5mol·L-1的Na2SO4溶液給患者洗胃,如果忽略洗胃過(guò)程中Na2SO4溶液濃度的變化,殘留在胃液中的Ba2+濃度僅為_(kāi)____mol·L-1。(3)長(zhǎng)期使用的鍋爐需要定期除水垢,否則會(huì)降低燃料的利用率。水垢中含有的CaSO4,可先用Na2CO3溶液處理,使之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的CaCO3,而后用酸除去。①CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3的離子方程式為_(kāi)____________________________________________________________________________________________________________。②請(qǐng)分析CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3的原理______________________________________________________________________________________________________________。答案:(1)1×10-5(2)對(duì)于溶解平衡BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq),H+不能減少Ba2+或SOeq\o\al(2-,4)的濃度,平衡不能向溶解方向移動(dòng)2×10-10(3)①CaSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)=CaCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)②CaSO4存在沉淀溶解平衡,加入Na2CO3溶液后,COeq\o\al(2-,3)與Ca2+結(jié)合生成更難溶的CaCO3沉淀,Ca2+濃度減小,使CaSO4的沉淀溶解平衡向溶解方向移動(dòng)14.以煉鋅煙塵(主要成分為ZnO,含少量CuO和FeO)為原料,可以制取氯化鋅和金屬鋅。制取氯化鋅的主要工藝如下:下表列出了相關(guān)金屬離子生成氫氧化物沉淀的pH(開(kāi)始沉淀的pH按金屬離子濃度為1.0mol·L-1計(jì)算)。金屬離子Fe3+Zn2+Fe2+開(kāi)始沉淀的pH1.15.25.8沉淀完全的pH3.26.48.8(1)加入H2O2溶液的作用是________。(2)調(diào)節(jié)pH時(shí),加入的試劑X可以是________(填序號(hào)),pH應(yīng)調(diào)整到________。A.ZnO B.Zn(OH)2C.Zn2(OH)2CO3 D.ZnSO4解析:(1)根據(jù)流程圖分析可知,加入H2O2的目的是將Fe2+全部氧化為Fe3+。(2)調(diào)節(jié)pH時(shí)要消耗H+,且不能引入雜質(zhì),ZnO、Zn(OH)2、Zn2(OH)2CO3均與H+反應(yīng)生成Zn2+,消耗H+的同時(shí)不引入雜質(zhì),ZnSO4不能與H+反應(yīng),所以不能用來(lái)調(diào)節(jié)pH,故選ABC;調(diào)節(jié)pH是為了使Fe3+轉(zhuǎn)化為沉淀,而Zn2+不沉淀,由表中數(shù)據(jù)可知當(dāng)pH≥3.2時(shí),F(xiàn)e3+沉淀完全,而Zn2+開(kāi)始沉淀的pH為5.2,所以要調(diào)節(jié)pH為3.2≤pH<5.2。答案:(1)將Fe2+全部氧化為Fe3+(2)ABC3.2≤pH<5.215.我國(guó)《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定生活飲用水中鎘的排放量不超過(guò)0.005mg·L-1。處理含鎘廢水可采用化學(xué)沉淀法。試回答下列問(wèn)題:(1)磷酸鎘[C
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