設(shè)計的研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬的試卷(一)

...wd......wd......wd...研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔一〕一、單項選擇題1．對于只做膨脹功的封閉系統(tǒng)的(?A/?T)V值是〔A〕大于零〔B〕小于零〔C〕等于零〔D〕不能確定2．在隔離系統(tǒng)內(nèi)〔A〕熱力學(xué)能守恒，焓守恒〔B〕熱力學(xué)能不一定守恒，焓守恒〔C〕熱力學(xué)能守恒，焓不一定守恒〔D〕熱力學(xué)能、焓均不一定守恒3．戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓為-3520kJ·mol-1，CO2(g)和H2O(l)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓分別為-395kJ·mol-1和-286kJ·mol-1，則戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為〔A〕2839kJ·mol-1〔B〕-2839kJ·mol-1〔C〕171kJ·mol-1〔D〕-171kJ·mol-1N2與CO的轉(zhuǎn)動特征溫度分別為2.07K及2.77K。在同溫度下，N2與CO的轉(zhuǎn)動配分函數(shù)之比為〔A〕0.747:1〔B〕1.34:1〔C〕0.669:1〔D〕1.49:15．玻耳茲曼分布〔A〕就是最概然分布，也是平衡分布〔B〕不是最概然分布，也不是平衡分布〔C〕只是最概然分布，但不是平衡分布〔D〕不是最概然分布，但是平衡分布6．相圖上，當(dāng)物系處于哪一個點時只有一個相〔A〕恒沸點〔B〕熔點〔C〕臨界點〔D〕低共熔點7．實際氣體節(jié)流膨脹后，其熵變?yōu)椤睞〕〔B〕〔C〕〔D〕8．CaCl2濃度為0.1mol·kg-1的溶液中，電解質(zhì)離子平均活度因子γ±＝0.219，則離子平均活度a±為〔A〕3.476×10-4〔B〕3.476×10-2〔C〕6.964×10-2〔D〕.385×10-29．Tl3+,Tl+∣Pt的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢,Tl+∣Tl的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢，則Tl3+∣Tl的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢為〔A〕1.586V〔B〕0.914V〔C〕0.721V〔D〕0.305V10．反響2O3→3O2具有簡單的反響級數(shù)，則O3的速率系數(shù)與O2的速率系數(shù)的關(guān)系為(A)2=3(B)=(C)3=2(D)=11．對于兩個都是一級反響的平行反響，以下各式不正確的選項是〔A〕〔B〕〔C〕〔D〕12．當(dāng)把一根毛細(xì)管插入某液體時，可能會發(fā)生以下哪種現(xiàn)象外表張力γs－l＞γs－g〔A〕管內(nèi)液面上的飽和蒸氣壓高于管外液面上的飽和蒸氣壓〔B〕管內(nèi)液面高于管外液面〔C〕管內(nèi)液面上呈凹形〔D〕此毛細(xì)管能被該液體潤濕13．有兩根半徑一樣的玻璃毛細(xì)管，一根是直形的，另一根一端是直的，另一端呈弧形彎曲端口與直端同向。今將兩毛細(xì)管的直端插入水中，假設(shè)在直形毛細(xì)管內(nèi)水面上升高度為h，使彎曲毛細(xì)管頂端離水面的距離為h/2，端口離水面的距離尚有h/3，試問水在此毛細(xì)管端的行為是〔A〕水從毛細(xì)管端滴下〔B〕水面呈凸形彎月面〔C〕水面呈凹形彎月面〔D〕水面呈水平面二、填空題1．在隔離系統(tǒng)中發(fā)生某劇烈化學(xué)反響，使系統(tǒng)的溫度及壓力皆明顯升高，則該系統(tǒng)的：ΔS；ΔU；ΔH；ΔA?！策x填：＞0，＝0，＜0，或無法確定〕2．鹽橋中使用的電解質(zhì)需滿足的條件是。3．表述溫度對反響速率系數(shù)影響的阿累尼烏斯公式能用于有明確的所有反響。4．用同一滴管在一樣條件下分別滴下同體積的三種液體：水，硫酸溶液，丁醇水溶液，則所需滴數(shù)最多的是。5．當(dāng)界面為球形時，彎曲界面下的液體所受到的附加壓力的方向總是指向。三、簡答題1．高溫下，CaCO3(s)分解為CaO(s)和CO2(g)。〔1〕在一定壓力的CO2氣中加熱CaCO3(s)，實驗說明加熱過程中，在一定溫度范圍內(nèi)CaCO3不會分解；〔2〕假設(shè)保持CO2氣體的壓力恒定，實驗說明只有一個溫度可使CaCO3(s)和CaO(s)的混合物不發(fā)生物相變化；請根據(jù)相律說明上述實驗事實。統(tǒng)計熱力學(xué)的基本假設(shè)是什么理想氣體從某一始態(tài)出發(fā)，經(jīng)絕熱可逆壓縮或等溫可逆壓縮到同一固定的體積，哪個過程所需的功大簡要說明理由。合成氨反響為3H2(g〕+N2(g〕=2NH3(g〕，一般在30MPa，約520℃時進(jìn)展，生產(chǎn)過程中要經(jīng)常從循環(huán)氣〔主要是H2、N2、NH3、CH4〕中排除CH4氣體，為什么5．“溶液的化學(xué)勢等于溶液中各組分化學(xué)勢之和〞這一說法是否正確，為什么6．寫出鉛蓄電池Pb(s)∣H2SO4(溶液,比重1.22-1.28)∣PbO2(s)的電池反響式,并說明它是否符合可逆電池的條件。7．在工業(yè)上合成HCl(g〕,采用的裝置都是用兩根管道分別引出H2(g)和Cl2(g),進(jìn)入反響裝置合成HCl(g〕。為何不用一根管子引出H2(g)和Cl2(g)的混合氣體進(jìn)展合成HCl(g)8．說明物質(zhì)在結(jié)晶初期會出現(xiàn)過冷現(xiàn)象的原因。四、0℃時水的摩爾體積是18.018cm3，冰的摩爾體積是19.625cm3，為使冰點下降0.1℃，需增加外壓1347.6kPa?！?〕求冰在0℃時的熔化焓ΔfusHm；〔2〕求水的凝固點降低系數(shù)Kf；〔3〕將少量蔗糖溶于水，在101325Pa下，冰點下降0.40℃。求該溶液在100℃時的飽和蒸氣壓。五、絕熱恒容容器中有一絕熱耐壓力隔板，隔板兩側(cè)均為N2(g)，一側(cè)容積為50dm3，含有200K的2molN2(g)；另一側(cè)容積為75dm3，內(nèi)有500K的4molN2(g)。N2(g)可視為理想氣體，Cp,m=7R/2?，F(xiàn)將容器中的絕熱耐壓力隔板撤去，使系統(tǒng)到達(dá)平衡，求過程的ΔS。六、氣相反響的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與T的函數(shù)關(guān)系為：。上述反響可視為理想氣體反響?！?〕求該反響在1000K時的，，；〔2〕1000K時，2×101325Pa下假設(shè)有SO2、O2和SO3的混合氣體，其中SO2占20%(vol),O2占20%(vol)，試判斷在此條件下反響的方向若何七、如下為碳的相圖，問：〔1〕O點是什么點〔2〕曲線OA、OB、OC分別表示什么〔3〕常溫常壓下石墨、金剛石何者是熱力學(xué)上的穩(wěn)定相〔4〕在2000K把石墨轉(zhuǎn)變成金剛石需要多大壓力〔5〕在任意給定的溫度和壓力下，石墨和金剛石哪個密度大若何證明C〔石墨〕→C〔金剛石〕的焓變ΔHm＞0。八、證明對理想氣體系統(tǒng)的n級簡單反響，其反響速率系數(shù)kp＝kc(RT)1-n。其中kp和kc分別為氣體濃度用壓力和濃度表示時的速率系數(shù)。九、在一定溫度范圍內(nèi)，某反響A→B的速率系數(shù)與溫度的關(guān)系式為lgk，式中k的單位為min-1。求：〔1〕反響的表觀活化能與指前因子A；(2)假設(shè)在2min內(nèi)使A反響掉65％，求所需控制的反響溫度。十、在25℃、標(biāo)準(zhǔn)壓力下，以Pt為陰極，石墨為陽極，電解含有FeCl2〔濃度為0.01mol·kg-1〕和CuCl2〔濃度為0.02mol·kg-1〕的中性水溶液。假設(shè)電解過程攪拌溶液，并假設(shè)超電勢均可忽略不計，且,，。問：〔1〕何種金屬離子先析出〔2〕第二種金屬離子析出時，外加電壓至少為多少十一、將FeCl3水溶液加熱水解可得到Fe(OH)3溶膠，試寫出此溶膠的膠團(tuán)構(gòu)造式。假設(shè)在電泳儀中測定該溶膠的電動電勢，通電后將會觀察到什么現(xiàn)象對比MgCl2、NaCl、Na2SO4、MgSO4四種鹽，說明哪一種鹽對聚沉上述膠體最有效研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔一〕參考答案一、單項選擇題1.〔B〕2.〔C〕3.〔D〕4.〔C〕5.〔A〕6.〔C〕7.〔B〕8.〔B〕9.〔C〕10.〔C〕11.〔B〕12.〔A〕13.〔C〕一、填空題1．>0，=0，>0，<0；2．正負(fù)離子的遷移數(shù)相等；3．反響級數(shù)和速率常數(shù)；4．丁醇水溶液；5．界面的曲率中心；三、答案略四、解(1)由克拉貝龍方程式=={273.15×[(18.018-19.625)×10-6]×1347.6×103÷(－0.1)×10－3}kJ·mol-1=5.915kJ·mol-1〔2〕=K·kg·mol-1=1.89K·kg·mol-1(3)mB==mol·kg-1=0.2116mol·kg-1五、解先求出氣體混合后的溫度T，由Q吸=－Q放，得，得設(shè)隔板撤去氣體混合后的壓力為p；2mol(n1)N2的初始溫度為T1、壓力為p1，混合過程的熵變?yōu)椤鱏1；4mol(n2)N2的初始溫度為T2、壓力為p2，混合過程的熵變?yōu)椤鱏2；則=10.92J·K-1六、解〔1〕由可求得=－180.14kJ·mol-1對該反響求得1000K時的，(2)由題給數(shù)據(jù)，求得壓力商Qp=22.5因Qp＞K?，故反響向左進(jìn)展七、解〔1〕O點是石墨、金剛石、液相共存的三相平衡點；〔2〕OA為石墨、金剛石之間的相變溫度隨壓力的變化線，OB為石墨的熔點隨壓力的變化線，OC為金剛石的熔點隨壓力的變化線；〔3〕常溫常壓下石墨是熱力學(xué)上的穩(wěn)定相；〔4〕從OA線上讀出2000K時約在=65×Pa,故轉(zhuǎn)變壓力為65×Pa；〔5〕OA線斜率為正值，d/dT>0,>0,因>0,則>0，即(金剛石)＜〔石墨〕，則〔金剛石〕＞(石墨)。八、證明假設(shè)用壓力表示濃度，九、解〔1〕將與T的關(guān)系式整理為與對比，可得=76.589kJ·mol-1,min-1〔2〕對一級反響，〔為反響物消耗百分?jǐn)?shù)〕，得0.525min-1代入與的關(guān)系式，得0.525=求得十、解〔1〕由于Cu2+的析出電勢高于Fe2+的析出電勢，所以Cu2+先在陰極上析出?！?〕當(dāng)在陰極上析出第二種離子時，在陽極上將有析出，則當(dāng)Cu2+完全析出后，溶液中H+的濃度為0.04mol·kg-1至少需加的外加電壓為={1.146－(－0.499)}V=1.645V十一、解(1)用水解制備溶膠，生成的溶膠的膠構(gòu)造式為{〔n-x〕}x+,或{〔n-x〕}x+,〔2〕在進(jìn)展電泳實驗時，通電后負(fù)極邊黃棕色界面上升，正極邊的界面下降，這是由于膠粒帶正電，向負(fù)極移動。〔3〕在所給4種鹽中，對溶膠的聚沉能力Na2SO4＞MgSO4＞NaCl＞MgCl2研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔二〕一、單項選擇題1．在等壓下化學(xué)反響A+B→C的△rHm＞0，則該反響一定是〔A〕吸熱反響〔B〕放熱反響〔C〕恒溫反響〔D〕無法確定吸熱、放熱或恒溫反響2．系統(tǒng)經(jīng)歷某個狀態(tài)函數(shù)始終保持不變的途徑是什么途徑〔A〕一定是可逆途徑〔B〕一定是不可逆途徑〔C〕不一定是可逆途徑〔D〕絕熱途徑3．對于某些純物質(zhì)，以下說法中哪一個是錯誤的〔A〕熔化焓一定大于蒸發(fā)焓〔B〕升華焓一定大于蒸發(fā)焓〔C〕熔化焓一定小于升華焓〔D〕溫度升高蒸發(fā)焓降低4．為了保證施工質(zhì)量，冬季建筑施工中常在澆注混凝土?xí)r參加鹽類物質(zhì)的主要作用是〔A〕增加混凝土的強(qiáng)度〔B〕防止建筑物被腐蝕〔C〕降低混凝土的固化溫度〔D〕吸收混凝土中的水分5．某純物質(zhì)的膨脹系數(shù)〔T為絕對溫度〕，則該物質(zhì)的摩爾恒壓熱容〔A〕與溫度無關(guān)〔B〕與壓力無關(guān)〔C〕與體積無關(guān)〔D〕Cp,m=CV,m+R6．非理想氣體進(jìn)展節(jié)流膨脹，假設(shè)μ為焦耳-湯姆遜系數(shù)、△S為過程的熵變，以下答案中哪一個是正確的〔A〕μ＞0，△S＜0〔B〕μ＜0，△S＞0〔C〕μ不一定，△S＞0〔D〕μ不一定，△S＜07．對于雙原子分子的理想氣體，應(yīng)等于什么〔A〕5T/3V〔B〕﹣2T/5V〔C〕5V/3T〔D〕﹣7T/5V8．假設(shè)AlCl3溶于水中發(fā)生水解生成一種氫氧化物沉淀，則該溶液系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)〔A〕C=1〔B〕C=2〔C〕C=3〔D〕C=49．恒溫恒壓下，物質(zhì)A與物質(zhì)B形成均相溶液系統(tǒng)。假設(shè)A的偏摩爾體積隨濃度的改變而增加時，則B物質(zhì)的偏摩爾體積將若何變化〔A〕增加〔B〕減少〔C〕不變〔D〕不一定10.在溫度T時，某種粒子能級εj=2εi，簡并度gi=2gj，則能級εj和εi上分布的粒子數(shù)之比為〔A〕0.5exp(εj/2kT)〔B〕2exp(-εj/2kT)〔C〕0.5exp(-εj/2kT)〔D〕2exp(-2εj/kT)11．濃度為m的Al2(SO4)3溶液中，正、負(fù)離子的活度因子分別為γ+和γ-，則離子平均活度因子γ±等于〔A〕(108)1/5m〔B〕(γ+2γ-3)1/5m〔C〕(γ+2γ-3)1/5〔D〕(γ+3γ-212．微小晶體與同一物種的大塊晶體相對比，以下說法哪一個不正確：〔A〕微小晶體的飽和蒸氣壓大〔B〕微小晶體的外表張力未變〔C〕微小晶體的溶解度小〔D〕微小晶體的熔點較低13．溶膠與大分子溶液的一樣點是〔A〕熱力學(xué)穩(wěn)定系統(tǒng)〔B〕熱力學(xué)不穩(wěn)定系統(tǒng)〔C〕動力學(xué)穩(wěn)定系統(tǒng)〔D〕動力學(xué)不穩(wěn)定系統(tǒng)14．某反響速率系數(shù)的單位是(濃度)-1·(時間)-1，則該反響為〔A〕一級反響〔B〕二級反響〔C〕三級反響〔D〕零級反響15．在一個連串反響A→B→C中，如果需要的是中間產(chǎn)物B，則為獲得其最高產(chǎn)率應(yīng)當(dāng)〔A〕增大反響物A的濃度〔B〕增大反響速率〔C〕控制適當(dāng)?shù)姆错憸囟取睤〕控制適當(dāng)?shù)姆错憰r間16．在溶膠的以下幾種現(xiàn)象中，不是基于其動力性質(zhì)的為〔A〕滲透〔B〕電泳〔C〕擴(kuò)散〔D〕沉降平衡17．H2S2O8可由電解法制得，陽極反響為2H2SO4→H2S2O8+2H++2e-陽極副反響為O2的析出；陰極出氫效率為100%。電解產(chǎn)生H2、O2的氣體體積分別為9.0L和2.24L〔標(biāo)準(zhǔn)條件下〕，則生成H2S2O8的物質(zhì)的量為〔A〕0.1mol〔B〕0.2mol〔C〕0.3mol〔D〕0.4mol18．電池在恒溫、恒壓及可逆情況下放電，則其與環(huán)境間的熱交換為〔A〕△rH〔B〕T△rS〔C〕一定為零〔D〕與△rH和T△rS均無關(guān)19．表述溫度對反響速率影響的阿倫尼烏斯公式適用于〔A〕一切復(fù)雜反響〔B〕一切氣相中的復(fù)雜反響〔C〕基元反響〔D〕具有明確反響級數(shù)和速率系數(shù)的所有反響20．A、B兩液體混合物在圖上出現(xiàn)最高點，則該混合物對拉烏爾定律產(chǎn)生〔A〕較大正偏差〔B〕較大負(fù)偏差〔C〕較小正偏差〔D〕較小負(fù)偏差二、簡答題1．鹽堿地的農(nóng)作物長勢不良，甚至枯萎。試用物理化學(xué)的有關(guān)原理分析其主要原因是什么2．簡述利用水-鹽二組分系統(tǒng)的相圖提純粗鹽的方法。3．用克拉貝龍方程式推演克-克方程式作了哪些條件假設(shè)家庭使用高壓鍋時，為什么需在常壓下沸騰一段時間之后再蓋上限壓閥4．某化學(xué)反響的等壓熱容差△rCp=0，假設(shè)使反響到達(dá)要求的平衡轉(zhuǎn)化率，若何利用化學(xué)平衡知識估算反響所需的溫度5．20℃時水和汞的外表張力分別為7.28×10-2N·m-1和0.483N·m-1，汞-水界面張力為0.375N·m-1，試判斷水能否在汞的外表上鋪6．在一定溫度下稀釋電解質(zhì)溶液，電導(dǎo)率?和摩爾電導(dǎo)率Λm將若何變化7．朗繆爾等溫式和BET公式之間有什么聯(lián)系和共同點8．將FeCl3水溶液加熱水解得到Fe(OH)3溶膠，試寫出此膠團(tuán)的構(gòu)造。假設(shè)將此溶膠注入電泳儀的池中，通電后將會觀察到什么現(xiàn)象今有NaCl、MgCl2、Na2SO4、MgSO4四種鹽，哪一種鹽對聚沉上述溶膠最有效三、：苯在標(biāo)準(zhǔn)壓力p?下的沸點是80.1℃，摩爾蒸發(fā)焓為30.75kJ·mol-1。假設(shè)苯在正常沸點時發(fā)生如下過程：C6H6〔l，p?〕→C6H6〔g，0.9p?〕，且假設(shè)苯蒸氣為理想氣體，求該過程的△H、△G、△A、△S和△U四、在20℃時HCl溶于苯中到達(dá)平衡。：當(dāng)氣相中HCl的分壓為101.325kPa時，溶液中HCl的摩爾分?jǐn)?shù)0.0425；20℃時苯的飽和蒸氣壓為10.0kPa。假設(shè)20℃五、在煅燒爐中加熱BaCO3(s)制BaO(s)，產(chǎn)生的CO2從煙道排空。以下數(shù)據(jù)：物質(zhì)CO2(g)BaO(s)BaCO3(s)〔298.15K〕/kJ·mol-1﹣393.51﹣556.47﹣1217.5〔298.15K〕/kJ·mol-1﹣394.38﹣527.18﹣1138.0Cp,m/J·K-1·mol-137.6643.5190.79試分別求出298.15K時BaCO3(s)分解反響的、值，以及與溫度T的函數(shù)關(guān)系式。六、某氣體服從狀態(tài)方程式pV=RT+αp〔α＞0，且為常量〕?！?〕證明：；(2)1mol該氣體在恒定溫度下從p1變到p2，求△S的表示式。七、某晶體相對分子質(zhì)量是80，在溫度300K其密度為0.9kg·dm-3。假設(shè)晶體與溶液間界面張力為0.2N·m-1，微小晶體直徑為0.1×10-6m八、二級反響1和2具有完全一樣的指前因子，反響1的活化能比反響2的活化能高出10.46kJ·mol-1。在373K時，假設(shè)反響1的反響物初始濃度為0.1mol·dm-3，經(jīng)過60min后反響1已完成30%，試問在一樣溫度下反響2的反響物初始濃度為0.05mol·dm-3時，要使反響2完成70%需要多長時間〔單位：min〕?九、將反響PbO2(s)+Pb(s)+2H2SO4(aq)→2PbSO4(s)+2H2O(l)設(shè)計在電池中進(jìn)展，298.2K時該電池的電動勢E=1.9188V,，E=2.041V，〔1〕寫出該電池的表示式和電極反響；〔2〕計算H2SO4的離子平均活度；〔3〕計算該電池反響的△G；〔4〕計算該電池反響的K。十、某一級平行反響如下所示，其中主反響生成Y，副反響生成Z。(1)800K時A反響掉一半所需時間為138.6s，求A反響掉99%所需的時間；(2)800K時，k1=4.7×10-3s-1，Ea1=80.0kJ·mol-1，求k2及產(chǎn)物分布cY/cZ；(3)假設(shè)800K時兩反響的指前因子一樣，假設(shè)需提高主反響的產(chǎn)率，反響溫度是降還是升好為什么研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔二〕參考答案一、單項選擇題1.〔D〕2.〔C〕3.〔A〕4.〔C〕5.〔B〕6.〔C〕7.〔B〕8.〔C〕9.〔B〕10.〔C〕11.〔C〕12.〔C〕13.〔C〕14.〔B〕15.〔D〕16.〔B〕17.〔B〕18.〔B〕19.〔D〕20.〔B〕二、簡答題答案略三、解〔1〕該過程為不可逆相變過程，設(shè)計如下過程四、解20℃時，HCl在苯中的亨利系當(dāng)HCl和笨蒸氣的總壓p為101.325kPa時，則由求得五、解反響B(tài)aCO3(s)→BaO(s)+CO2(g)(298.15K)=(BaO,s)+(CO2,g)﹣(BaCO3,s)={(﹣393.51﹣556.47)﹣(﹣1217.5)}kJ·mol-1=267.52kJ·mol-1(298.15K)=(BaO,s)+(CO2,g)﹣(BaCO3,s)={(﹣394.38﹣527.18)﹣(﹣1138.0)}kJ·mol-1=216.44kJ·mol-1△rCp，m=Cp，m(BaO,s)+Cp，m(CO2,g)﹣Cp，m(BaCO3,s)={37.66+43.51﹣90.79}J·K-1·mol-1=﹣9.62J·K-1·mol-1由基爾霍夫定律,不定積分得〔1〕T=298.15K,(298.15K)代入上式，可得將、代入式〔1〕，可得(T)/kJ·mol-1六、證明〔1〕〔2〕七、解由公式代入相關(guān)的數(shù)據(jù)，得，則八、解對于二級反響，則由，得則代入數(shù)據(jù)得求得由代入相關(guān)數(shù)據(jù)，求得九、解〔1〕電池的表示式為〔2〕電池總反響：求得，〔3〕，可得(4)十、解〔1〕對于一級平行反響，t1/2與總速率系數(shù)k的關(guān)系為得總速率系數(shù)〔2〕對平行反響k=k1+k2,，所以k2=k－k1=0.005s-1-0.0047s-1=0.0003s-1平行反響的產(chǎn)物分布有如下特征(3)由阿累尼烏斯公式，得，代入相關(guān)數(shù)據(jù)求得所以>。假設(shè)需提高主反響的產(chǎn)率，即需提高的比值，也就是需提高的比值。從可知，要增大，需增大，由于活化能隨溫度改變的變化不大，因此可以通過降低反響溫度來實現(xiàn)。研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔三〕一、填空題1.1mol單原子理想氣體從p1V1T1等容冷卻到p2V1T2，則該過程的U0，W0。2.某實際氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后溫度降低，則該過程=；該氣體的0。3.偏摩爾體積的定義式為，在體積為V的乙醇-水二組分溶液中，水和乙醇的物質(zhì)的量分別為n1和n2，水的偏摩爾體積為V1，則乙醇的偏摩爾體積V2=。4.在一抽空容器中放有過量的，并發(fā)生以下反響：，此平衡系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)，自由度數(shù)。5.麥克斯韋-玻耳茲曼分布定律公式為；該式適用于平衡系統(tǒng)。6.寫出以下基元反響中反響物A的消耗速率表達(dá)式：〔1〕；(2)。7.對于簡單級數(shù)的動力學(xué)反響，溫度升高時，反響速率系數(shù)，活化能越大，反響速率系數(shù)隨溫度變化越。8.以銅作電極電解CuSO4水溶液，陽極區(qū)中CuSO4的濃度將______；濃度為m的MgCl2溶液的離子強(qiáng)度I=__________。9.電池在不可逆放電時的電動勢________可逆電池的電動勢，在有電流通過電解池時，外加電壓必須________可逆電池的電動勢才能使電解連續(xù)進(jìn)展。10.設(shè)液體A能在液體B上鋪展，則____；假設(shè)液體A在B外表上形成的接觸角，則_____。二、單項選擇題1.獨立等同可辨粒子系統(tǒng)與不可辨粒子系統(tǒng)，熱力學(xué)函數(shù)表示式一樣的是〔A〕U和H〔B〕S和U〔C〕S和A〔D〕A和G2.多孔硅膠能強(qiáng)烈吸附水分子，當(dāng)硅膠吸附水達(dá)飽和時，自由水分子與吸附在硅膠外表的水分子對比，化學(xué)勢〔A〕高〔B〕低〔C〕相等〔D〕不可對比3.對于和的化學(xué)反響，假設(shè)使反響的減小，可采用的方法是〔A〕升溫升壓〔B〕升溫降壓〔C〕降溫升壓〔D〕降溫降壓4.在電導(dǎo)測量實驗中，需要用交流電源而不能使用用直流電源，其原因是〔A〕增大電流密度〔B〕防止溶液升溫〔C〕防止電極附近溶液濃度發(fā)生變化〔D〕準(zhǔn)確測定電流的平衡點5.配制農(nóng)藥時通常需參加少量外表活性劑，其主要作用是(A)增加農(nóng)藥的溶解度(B)消除藥液泡沫(C)防止農(nóng)藥揮發(fā)(D)提高農(nóng)藥對植物外表的潤濕性能三、判斷題1.只適用于理想氣體的絕熱可逆過程。2.理想氣體從一樣始態(tài)分別經(jīng)絕熱可逆膨脹和絕熱不可逆膨脹到達(dá)一樣的終態(tài)壓力，則終態(tài)的溫度＞。3.在一樣溫度條件下，H2的振動配分函數(shù)小于O2的振動配分函數(shù)。4.-5℃時，固態(tài)苯和液態(tài)苯的蒸氣壓分別為2.27kPa和2.67kPa，則二者化學(xué)勢的μS＞μl。5.對于理想氣體反響，在等溫等容下通入Ar氣。則平衡不移動。6.兩個反響的活化能分別為E1和E2，并且E1＞E2，則在同一溫度下，速率系數(shù)k1一定小于k2。7.光化學(xué)反響的量子效率可以小于、等于或大于1。8.在一定溫度下稀釋某一電解質(zhì)溶液，則其摩爾電導(dǎo)率值增大，而電導(dǎo)率值需視情況而定。9.由于H2超電勢的存在，電解池中比氫活潑的金屬可先于H2在陰極上析出。10.假設(shè)水在半徑為r的玻璃毛細(xì)管中上升高度為h，則在處將毛細(xì)管折斷時，管中的水面呈凸形，所以水不能從管端流出。四、答復(fù)以下問題1.試說明水的冰點溫度低于水的三相點溫度的原因。2.試設(shè)計一個電池，說明若何由電池的電動勢求水的離子積常數(shù)3.試說明為什么江河入海處容易形成三角洲為什么可以用ζ電勢的數(shù)值來衡量溶膠的穩(wěn)定性五、由A-B二組分系統(tǒng)相圖答復(fù)以下問題：(a)標(biāo)明各區(qū)域的相態(tài)；(b)指出各三相線上的相平衡關(guān)系；(c)指出C、D、E、F點的意義，計算自由度數(shù)；(d)畫出組成在E、K之間的系統(tǒng)由高溫降溫過程的步冷曲線；(e)欲制備最大量的純潔化合物C1，系統(tǒng)的組成應(yīng)控制在什么范圍六、100℃、101.325kPa下，液態(tài)水變?yōu)樗魵獾臍饣療釣?0.63kJ·mol-1，1〕計算該條件下1mol液態(tài)水變?yōu)樗魵膺^程的Q、W、△U、△H、△S、△A和△G；2〕假設(shè)1mol七、反響在溫度為30℃和70℃時的平衡總壓分別為0.827kPa和16.01kPa。設(shè)標(biāo)準(zhǔn)摩爾反響焓與溫度無關(guān)，試求：(1)(2)平衡總壓等于p?時NaHCO3的分解溫度。八、在298.2K時，調(diào)整電解質(zhì)ZnCl2的濃度m時，測定電池的電動勢如下：〔1〕時，E1(2)時，E2假設(shè)，試計算兩ZnCl2溶液的離子平均活度因子之比九、298.2K時，用金屬鉑電極電解Pb2+和Sn2+的混合水溶液，假設(shè)使Pb和Sn在陰極上共同沉積，則應(yīng)調(diào)整兩金屬離子活度比為多少，，且超電勢。十、某液相反響正逆反響均為一級，：反響開場時求：(1)正、逆反響的活化能；(2)400K反響達(dá)平衡時A、B的濃度。十一、20℃時，水的飽和蒸氣壓為2.337kPa，水的密度為998.3㎏?m3，外表張力為72.75×10-3N?m-1。試求20℃時，半徑為10研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔三〕參考答案一、填空題1.<，=2.0，>3.，4.1，15.，獨立粒子6.，7.增大，明顯8.增加，3m9.小于，大于10.>，二、單項選擇題1.〔A〕2.〔C〕3.〔B〕4.〔C〕5.(D)三、判斷題1.×2.×3.√4.×5.√6.×7.√8.√9.√10.×四、簡答題1.由水的相圖可知，水凝固曲線斜率為負(fù)值，即升高壓力凝固點降低。由于冰點壓力高于三相點壓力，所以冰點溫度降低；另一方面因為水中溶有空氣，屬于稀溶液，稀溶液的冰點降低。2.可設(shè)計成電池或；根據(jù)，由電池的標(biāo)準(zhǔn)電動勢求得水的離子積常數(shù)。3.江河中含有大量的帶負(fù)電的SiO2膠體粒子，而海水中含有的電解質(zhì)〔NaCl等〕，能使江河中的溶膠聚沉，聚沉物逐漸堆積便形成了三角洲地貌。溶膠之所以能在一定時間內(nèi)穩(wěn)定存在，主要是因為膠粒帶電，具有一定的ζ電勢，膠粒之間存在靜電排斥作用，阻止了膠粒的聚集。ζ電勢越大，靜電排斥力越大，膠體越不容易聚沉，所以ζ電勢的數(shù)值可以衡量溶膠的穩(wěn)定性。五、解(a)各區(qū)相態(tài)如以以下圖(b)通過D點的水平線：l+α+C1通過K點的水平線：l+C1+C2通過G點的水平線：l+C2+B(c)C點：A的熔點，D點：α與C1的低共熔點，E點：C1分解出的液相點，F(xiàn)點：C2的熔點，(d)步冷曲線如圖：(e)控制在D、E所代表的組成之間六、解〔1〕100℃、101.325kPa〔2〕假設(shè)向真空蒸發(fā)，則，，△U、△H、△S、△A和△G均與〔1〕中結(jié)果一樣七、解〔1〕該反響的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與平衡總壓的關(guān)系是可求得T1=303.2K時，T2=343.2K時，由求得〔2〕平衡總壓為p?時，求得再將相關(guān)數(shù)據(jù)代入平衡常數(shù)與溫度關(guān)系式可求得分解溫度為八、解電池反響為電動勢因所以有對于ZnCl2，所以由上式可得將，，代入上式得解得九、解Pb和Sn在陰極上共同析出時即可得則十、解〔1〕由與阿倫尼烏斯經(jīng)歷式的對數(shù)式比照可求得又知，則所以即與阿倫尼烏斯經(jīng)歷式的對數(shù)式比照，得(2)時,平衡時解得此時十一、解=1.0773研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔四〕一、填空題1.在一封閉的容器中，一物質(zhì)處于氣液兩相平衡狀態(tài)，當(dāng)溫度升高至?xí)r，兩相的密度相等，此時的狀態(tài)稱為；在此狀態(tài)時0.2.氣體進(jìn)展絕熱自由膨脹時，熱力學(xué)能變△U0；熵變△S0。3.A、B二組分形成理想液態(tài)混合物時，0；0。4.水的冰點溫度低于水的三相點溫度，其原因有兩點，一是；二是。5.分解反響，此反響的平衡常數(shù)與分解壓力p之間的關(guān)系為；假設(shè)升高分解反響的溫度，則。6.最概然分布的微觀狀態(tài)數(shù)隨著粒子數(shù)的增加而；該分布出現(xiàn)的概率隨粒子數(shù)的增加而。7．按照電極電勢的定義，將標(biāo)準(zhǔn)氫電極與待測電極組成電池，假設(shè)待測電極發(fā)生氧化作用，則電極電勢φ0；該電極是電池的極。8.對于原電池，極化的結(jié)果將使負(fù)極電勢________，電池電動勢__________。9．反響A+2D→3G在298K于2dm3容器中進(jìn)展，假設(shè)某時刻反響進(jìn)度隨時間變化率為0.3mol·s-1，則此時A的消耗速率為；G的生成速率為。10.屬于膠體分散系統(tǒng)的除溶膠之外，還有和。二、選擇題1.1mol液體在其沸點蒸發(fā)為氣體時，增加的物理量是(A)蒸汽壓、熵(B)熱力學(xué)能、吉布斯自由能(C)蒸汽壓、吉布斯自由能(D)熱力學(xué)能、熵2.在310K，正常人的血液的滲透壓是759.94kPa。假設(shè)同溫下要配制與血液一樣滲透壓的1dm3葡萄糖水溶液，需要葡萄糖的質(zhì)量為〔A〕29.5g〔B〕53.1g〔C〕83g〔D〕180g3.在到達(dá)平衡狀態(tài)的隔離系統(tǒng)中，能出現(xiàn)的分布是(A)最概然分布(B)最概然分布和宏觀上與最概然分布無區(qū)別的分布(C)所有的各種分布(D)除最概然分布之外的所有各種分布4.298.2K，純水的電導(dǎo)率為5.54×10-6S·m-1，和分別為3.50×10-2S·m2·mol-1和1.98×10-2S·m2·mol-1，則純水〔濃度為55.5mol·dm-3〕的電離度為(A)9.98×10-7(B)2.9×10-9(C)4.9×10-9(D)1.82×10-95.在780K，某碳?xì)浠衔锏臍庀酂岱纸夥错懺趐0=p?時，半衰期為20s，p0=2p?時，半衰期為10s，則該反響的級數(shù)為(A)0級(B)1級(C)2級(D)0.5級三、判斷題1.某氣體的狀態(tài)方程為〔其中常量〕，則該氣體的壓縮因子。2.水和乙醇在p?下達(dá)氣液平衡時，乙醇在氣相中的濃度大于其在液相中的濃度。3.局部互溶雙夜系總是以相互共軛的兩相平衡共存。4.因為反響的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)，所以對于理想氣體參加的化學(xué)反響，當(dāng)T一定時，其平衡組成就確定。5.在一樣的溫度條件下，CO的轉(zhuǎn)動配分函數(shù)大于N2的轉(zhuǎn)動配分函數(shù)。6.摩爾反響吉布斯自由能值越負(fù)的化學(xué)反響，其反響速率越大。7.化學(xué)反響中的催化劑能改變反響歷程，降低反響活化能。8.某些不屬于氧化復(fù)原反響，也不經(jīng)歷氧化復(fù)原的過程也可以設(shè)計成原電池。9.無限稀釋時，HCl、KCl、NaCl三種溶液在一樣溫度、一樣濃度、一樣電場強(qiáng)度下，則三種溶液中的的遷移速率一定一樣。10.在外加電場中將過量電解質(zhì)KI從AgI溶膠中別離的過程叫做電滲。四、答復(fù)以下問題1.利用相平衡原理解釋金屬加工中的淬火和退火工藝。2.將Zn棒和Cu棒均插入到H2SO4溶液中，能否構(gòu)成可逆電池3.利用界面現(xiàn)象原理解釋在實驗室中使用液態(tài)汞時，為什麼要小心慎重，嚴(yán)防濺落五、試從H2O-NH4Cl的溫度一組成相圖答復(fù)以下問題:(a)假設(shè)一溶液冷卻到268K時開場析出冰,問750g該溶液中含有多少克NH4Cl?假設(shè)冷卻該溶液,最多可得多少克純冰?(b)將15%NH4Cl水溶液冷卻到268K可得多少冰?把100g25%的NH4Cl水溶液冷卻到263K,此時系統(tǒng)分幾相?各相的濃度和質(zhì)量為多少?六、1mol單原子理想氣體由300K、100kPa的始態(tài)，分別經(jīng)以下過程膨脹至終態(tài)壓力為50kPa，求各過程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG?！?〕等溫可逆膨脹〔2〕50kPa下恒外壓等溫膨脹〔3〕絕熱自由膨脹七、288.15K時，1molNaOH在4.559molH2O中所形成溶液的蒸氣壓為596.5Pa。在該溫度下，純水的蒸氣壓為1705Pa，求：(1)溶液中水的活度是多少(2)在溶液中和純水中，水的化學(xué)勢相差多少八、291.2K時，測得飽和水溶液及配制該溶液的純水的電導(dǎo)率分別為及，291.2K時、、及分別為、及，求291.2K時的濃度。九、25℃，電池的電動勢E=1.172V，同溫度下，反響H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l)的。求25℃Ag2O的分解壓。十、某氣相反響的反響機(jī)理分如下兩步進(jìn)展：證明反響速率可表示為假設(shè)速率系數(shù)與溫度有如下關(guān)系：，求此反響的活化能和298.2K時A消耗的半衰期。十一、設(shè)某外表活性物質(zhì)水溶液的外表張力與溶液濃度的關(guān)系可表示為，室溫下a、b均為大于零的常數(shù)，是純水的外表張力。假設(shè)外表活性物質(zhì)為丁酸，并知292.2K時，，計算濃度為時的外表吸附量。研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔四〕參考答案一、填空題1.臨界狀態(tài)，=2.=，3.=，＜4.水凝固點隨壓力升高而降低，由于冰點壓力高于三相點壓力，導(dǎo)致冰點溫度降低；水中溶有空氣，屬于稀溶液，稀溶液的冰點降低5.，增大6.增加，減小7.＜，負(fù)極8.升高，減小9.0.15mol·dm-3·s-1，0.45mol·dm-3·s-110.二、單項選擇題1.(D)2.〔B〕3.(C)4.(D)5.(C)三、判斷題1.×2.×3.×4.×5.√6.×7.√8.√9.√10.×四、解1.退火是在金屬冷卻過程中，在略低于熔點的較高溫度下保持一段時間，使金屬內(nèi)部均勻擴(kuò)散，趨于組成一樣。淬火是使凝固的金屬或合金快速冷卻，系統(tǒng)來不及發(fā)生相變，仍保持高溫時的內(nèi)部構(gòu)造。2.電池放電時，負(fù)極反響：正極反響：總反響：對電池充電時，陰極反響：陽極反響：總反響：電池的充放電反響不可逆，所以不能構(gòu)成可逆電池。3.因液態(tài)汞的外表張力很大，所以濺落時會形成許多細(xì)小的水銀球。根據(jù)開爾文公式，球形液滴的蒸氣壓大于平面液體的蒸氣壓，而且液滴越小，蒸汽壓越大。在使用水銀時假設(shè)不小心使水銀濺落，細(xì)小的水銀球難以收復(fù)，使空氣中的汞蒸汽壓增大，吸入人體便會嚴(yán)重危害身體安康。五、解(a)假設(shè)一溶液冷卻到268K開場析出冰，由相圖可知該溶液NH4Cl濃度為10%,因此750g中含NH4Cl的質(zhì)量為750g×10%=75g設(shè)冷卻過程中析出純冰質(zhì)量為x，由杠桿規(guī)則可得(750g-x)×(15-10)=解得x=250g(b)將15%NH4Cl水溶液冷卻到268K時,系統(tǒng)仍為液相，無固體析出.。而25%NH4Cl水溶液冷卻到263K時,此時系統(tǒng)有NH4Cl固體析出,為二相;一相純NH4Cl固體,一相為含20%NH4Cl的飽和水溶液,二相質(zhì)量的關(guān)系為：W液×〔25-20〕=W固×(100-25)即W液×5=(100g-W液)×75，解得W液=93.75g則W固=(100-93.75)g=6.25g六、解〔1〕理想氣體等溫可逆膨脹：，〔2〕恒外壓等溫膨脹：終態(tài)與〔1〕一樣，所以，，，〔3〕絕熱自由膨脹：，，所以，溫度不變，即終態(tài)與前面過程一樣。所以仍有，，七、解〔1〕〔2〕H2O〔溶液〕H2O〔純水〕八、解溶液的電導(dǎo)率是已溶解的溶質(zhì)的電導(dǎo)率和純水的電導(dǎo)率之和。所以=由于溶液很稀，可作如下近似根據(jù)公式九、解此題的解題思路是：25℃Ag2O的分解壓是25℃Ag2O分解達(dá)平衡時O2氣的壓力，它與分解反響平衡常數(shù)的關(guān)系是，而又與Ag2O分解反響的相聯(lián)系。所以此題的關(guān)鍵是通過電池反響的E和求得Ag2O分解反響的，進(jìn)而求。電池的電極反響為電池反響(1)(2)(1)-(2)得(3)所給電池的電池反響與NaOH的活度無關(guān)，其它物質(zhì)又都處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，所以電池的則所以又則解得十、解(1)①對自由基D采用穩(wěn)態(tài)法處理可得代入式①得則反響速率(2)將反響速率系數(shù)與溫度的關(guān)系式與阿倫尼烏斯公式對比可得時解得，則A消耗的半衰期為十一、解由可得(1)根據(jù)吉布斯方程將式(1)代入上式得研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔五〕一、單項選擇題1.在稀的砷酸溶液中通入H2S制備硫化砷(As2S3)溶膠,該溶膠穩(wěn)定劑是H2S,則膠團(tuán)構(gòu)造式是(A)(B)(C)(D)2.理想氣體從一樣始態(tài)分別經(jīng)絕熱可逆膨脹和絕熱不可逆膨脹到達(dá)一樣的壓力，則終態(tài)的溫度、體積、和系統(tǒng)的焓變一定是〔A〕T可逆>T不可逆,V可逆>V不可逆>〔B〕T可逆>T不可逆,V可逆>V不可逆<〔C〕T可逆<T不可逆,V可逆>V不可逆>〔D〕T可逆<T不可逆,V可逆<V不可逆<3.對于同一電解質(zhì)的水溶液，當(dāng)其濃度逐漸增加時，何種性質(zhì)將一定隨之增加〔A〕溶液的滲透壓〔B〕摩爾電導(dǎo)率〔C〕電解質(zhì)的離子平均活度系數(shù)〔D〕離子的淌度4.苯在一個剛性的的絕熱的容器中燃燒則有(A)(B)〔C〕(D)5.反響Ⅰ：反響物初始濃度,半衰期,速率常數(shù)k1反響Ⅱ：反響物初始濃度,半衰期,速率常數(shù)k2,下面的結(jié)論正確的選項是(A)Ⅰ為零級，Ⅱ為二級(B)Ⅰ為一級，Ⅱ為二級(C)Ⅰ為零級，Ⅱ為三級(D)Ⅰ為二級，Ⅱ為零級6.某一反響在一定條件下最大轉(zhuǎn)化率為50%，在同樣條件下，當(dāng)參加催化劑后，其轉(zhuǎn)化率將

(A)大于50%

(B)小于50%

(C)等于50%

(D)不確定7.平行反響：為有利于產(chǎn)物B(g)的生成，應(yīng)當(dāng)采取(A)恒溫反響

(B)升高溫度

(C)降低溫度

(D)延長反響時間8.某反響為一級，則可認(rèn)定該反響必定是〔A〕基元反響〔B〕單分子反響〔C〕非基元反響〔D〕上述都有可能;a7q;9.對于以下均相基元反響，各關(guān)系中不正確的選項是(A)(B)(C)×100%為B在產(chǎn)物中所占的百分?jǐn)?shù)(D)A的轉(zhuǎn)化率=10.對于光化反響,以下說法中不正確的選項是(A)光化反響的速率都與光強(qiáng)度有關(guān)(B)光化反響的初級過程的量子效率必等于1(C)光化反響的活化能來源于吸收的光(D)光化反響次級過程的活化能比初級過程的小11.如圖，A→B和A→C均為理想氣體變化過程，假設(shè)B、C在同一條絕熱線上，那么?UAB與?UAC的關(guān)系是(A)?UAB>?UAC(B)?UAB<?UAC(C)?UAB=?UAC(D)無法對比兩者大小12.對于熱力學(xué)能是體系狀態(tài)的單值函數(shù)概念，錯誤理解是(A)系統(tǒng)處于一定的狀態(tài)，具有一定的熱力學(xué)能(B)對應(yīng)于某一狀態(tài)，熱力學(xué)能只能有一數(shù)值不能有兩個以上的數(shù)值(C)狀態(tài)發(fā)生變化，熱力學(xué)能也一定跟著變化〔D〕對應(yīng)于一個熱力學(xué)能值，可以有多個狀態(tài)13.如以以下圖，QA→B→C=a、WA→B→C=b、QC→A=c，那么WC→A等于多少(設(shè)環(huán)境對系統(tǒng)作功其值為正)〔A〕a-b+c(B)-(a+b+c)(C)a+b-c(D)a+b+c14.等壓下，一個反響aA+bB=dD+eE的?rCp=0，那么(A)?rHm與T無關(guān)，?rSm與T無關(guān)，?rGm與T無關(guān)。(B)?rHm與T無關(guān)，?rSm與T無關(guān)，?rGm與T有關(guān)。(C)?rHm與T無關(guān)，?rSm與T有關(guān)，?rGm與T有關(guān)。(D)?rHm與T無關(guān)，?rSm與T有關(guān)，?rGm與T無關(guān)。15.設(shè)反響A(s)=D(g)+G(g)的?rGm/J·mol-1=-4500+11(T/K)，要防止反響發(fā)生，溫度必須(A)高于409K(B)低于136K高于136K而低于409K(D)低409K16.以下表達(dá)中錯誤的選項是(A)水的冰點溫度是0℃(273.15K)，壓力是101325Pa(B)三相點的溫度和壓力僅由系統(tǒng)決定，不能任意改變?！睠〕水的三相點的溫度是273.15K，壓力是610.62Pa。(D)水的三相點f=0，而冰點f=1。17.水蒸氣蒸餾通常適用于某有機(jī)物與水組成的(A)

完全互溶雙液系(B)所有雙液系(C)

局部互溶雙液系(D)互不相溶雙液系所有雙液系18.對于以下平衡系統(tǒng)：①高溫下水被分解；②同①，同時通入一些H2(g)和O2(g)；③H2和O2同時溶于水中，其組分?jǐn)?shù)C和自由度數(shù)f的值完全正確的選項是(A)①C=1，f=1；②C=2，f=2；③C=3，f=3(B)①C=2，f=2；②C=3，f=3；③C=1，f=1(C)①C=3，f=3；②C=1，f=1；③C=2，f=2(D)①C=1，f=1；②C=2，f=3；③C=3，f=319.與分子運動空間有關(guān)的配分函數(shù)是〔A〕振動配分函數(shù)(B)平動配分函數(shù)(C)轉(zhuǎn)動配分函數(shù)(D)都不是。20.某反響的總的速率系數(shù)與各基元反響的速率系數(shù)有如下關(guān)系：，則表觀活化能與基元反響的活化能關(guān)系為〔A〕〔B〕〔C〕〔D〕二、填充題1.大多數(shù)溶液體說，當(dāng)溫度升高時，其外表張力_________；當(dāng)外表活性劑濃度增大時，其外表張力_________，外表吸附量________。2.反響Ni(s)＋Ｈ2Ｏ(l)→ＮiＯ(s)＋Ｈ2(g)可設(shè)計成電池___________________________。3.在電化學(xué)中，凡能進(jìn)展氧化反響的電極，皆稱為

，電極電勢低的極稱為

。4.多組分系統(tǒng)熱力學(xué)中，吉布斯自由能的基本方程為dG=。5.某氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后溫度降低，則其______0；______0。6.朗繆爾單分子層吸附理論的基本假設(shè)是：①；②；③；④。7.某反響A→B，如果將A的濃度增大一倍，那么A的半衰期也增大一倍，則該反響級數(shù)為。8.從統(tǒng)計熱力學(xué)觀點看，功的微觀本質(zhì)是；熱的微觀本質(zhì)是。9.反響A(g)=2B(g)達(dá)平衡時，在等溫等壓下，向系統(tǒng)參加惰性氣體，平衡移動；假設(shè)反響在恒容鋼筒內(nèi)進(jìn)展，達(dá)平衡后參加惰性氣體，平衡移動。10.在封閉系統(tǒng)的S—T圖中，通過某點可以分別作出等容線和等壓線，其斜率分別為和。則x=,y=。三、簡答題1.的適用條件。2.的適用條件。3.給出彎曲液面的附加壓力公式，解釋為什么平液面沒有附加壓力4.寫出多相系統(tǒng)的平衡條件。5.各舉三例的過程。四、在熔點附近的溫度范圍內(nèi)，某固體的蒸氣壓與溫度的關(guān)系為：〔1〕其液體的蒸氣壓與溫度的關(guān)系為：〔2〕試求該物質(zhì)三相點時的溫度、摩爾蒸發(fā)焓及摩爾熔化焓。五、當(dāng)一氣相反響2Ａ──→Ｐ在一密閉容器中進(jìn)展時，實驗測得反響器內(nèi)氣體的總壓隨時間的變化如下：t/s0100200300400p/kPa53.542.938.435.734.1試求反響速率系數(shù)及半衰期。六、1mol水在100℃.101.325kPa下正常氣化，水的氣化焓為40.64kJ·mol-1，求此過程的。七、有一反響其反響歷程可能是設(shè)反響(1)為快速對峙反響。試證明：八、在一定壓力下，A、B二組分的相圖如下，請：〔1〕標(biāo)出各區(qū)〔1-6〕的相態(tài)；標(biāo)出DF、EN、CG線上系統(tǒng)的自由度數(shù)?！?〕畫出從a,b兩點開場降溫到249K的步冷曲線示意圖。九、298K時AgBr的Ksp=4.88×10-13.,試計算298K時：〔1〕電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢；〔2〕AgBr(s)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能。十、20℃時，水的外表張力72.8mN·m-1，汞的外表張力為483.0mN·m-1，汞與水的界面張力為375.0mN·m-1(1)水能否在汞外表展開?(2)汞能否在水外表展開?研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔五〕參考答案一、單項選擇題1.(B)2.(D)3.(A)4.(D)5.(A)6.(C)7.(B)8.(D)9.(D)10.(B)11.(A)12.(C)13.(B)14.(B)15.(A)16.(C)17.(D)18.(A)19.(B)20.(D)二、填空題1.降低降低增大2.3.陽極負(fù)極4.5.﹥﹦6.①單分子層吸附②固體外表均勻③被吸附分子之間無作用力④吸附是動態(tài)平衡7.零級8.改變分子能級改變能級上的分子數(shù)9.向右不10.三、簡答題1.組成不變，無相變，無非體積功，恒壓，Cp為常數(shù)。2.理想液態(tài)混合物的所有組分，理想稀溶液中的溶劑。3.，其中為液體的外表張力，為液面的曲率半徑，當(dāng)時，液面為平液面，Δp→0，即沒有附加壓力了。4.化學(xué)平衡，壓力的平衡，熱平衡，相平衡。5.：循環(huán)，理想氣體等溫，鋼性容器中的絕熱反響過程。：循環(huán)，理想氣體等溫，節(jié)流膨脹過程。：循環(huán)。等溫等壓下達(dá)平衡的化學(xué)反響，可逆相變。四、解三相點時，固體與液體的蒸氣壓一樣：，即1.520-4356/T=6.425-6261/T解得T=(1905/4.905)K=388.4K由〔1〕式可得K則=119.9kJ·mol-1由〔2〕式可得K解得=83.4kJ·mol-1=(119.9-83.4)kJ·mol-1=36.5kJ·mol-1五、解設(shè)為二級反響,其速率方程為:t=100s:時解得將t為200、300、400s和對應(yīng)的pA代入求得k為一常數(shù)，故為二級反響.t/s0100200300400p/kPa53.542.938.435.734.1PA/kPa53.532.323.317.914.7k/·1041.211.221.221.23半衰期六、解七、解由反響〔1〕可得(a)甲烷的生成速率(b)穩(wěn)態(tài)處理可得(c)將(c)代入(b)得將〔a〕代入得八、解相區(qū)123456相態(tài)LA〔s〕+LC〔s〕+LA〔s〕+C〔s〕B〔s〕+LC〔s〕+B〔s〕DF線：f*=C+1-ф=2+1-3=0EN線：f*=C+1-ф=2+1-2=1CD線：f*=C+1-ф=1+1-1=1九、解1．將反響AgBr→Ag++Br-設(shè)計成以下電池Ag|Ag+||Br-|AgBr,Ag可得則2.寫出溴化銀的生成反響設(shè)計成電池Ag,AgBr|Br-|Br2,Pt該電池的標(biāo)準(zhǔn)電動勢則溴化銀的標(biāo)準(zhǔn)生成摩爾吉布斯自由能十、解(1)根據(jù)鋪展系數(shù)的定義假設(shè)S>0,則能鋪展。水能在汞面上鋪展汞不能在水面上鋪展研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔六〕一、單項選擇題1.對于實際氣體，處于以下哪種情況時，其行為與理想氣體相近〔A〕高溫高壓〔B〕低溫低壓〔C〕低溫高壓〔D〕高溫低壓2.一定量的理想氣體，從同一初態(tài)壓力p1可逆膨脹到壓力為p2，則等溫膨脹的終態(tài)體積與絕熱膨脹的終態(tài)體積相比〔A〕前者大于后者〔B〕前者小于后者〔C〕二者沒一定關(guān)系〔D〕二者相等3.某單組分系統(tǒng)的Vm(l)>Vm(s)，當(dāng)壓力升高時，其熔點將〔A〕升高〔B〕降低〔C〕不變〔D〕不確定4.外表活性物質(zhì)在構(gòu)造上的特征是〔A〕一定具有親水基〔B〕一定具有親油基〔C〕一定具有親水基和憎水基〔D〕一定具有胺基或氨基5.70℃時，液體A和B能構(gòu)成理想液態(tài)混合物，且純A的飽和蒸氣壓是純B的兩倍。假設(shè)平衡氣相中A和B的摩爾分?jǐn)?shù)相等，則平衡液相中組分A和B的摩爾分?jǐn)?shù)之比xA︰xB〔A〕1︰2〔B〕2︰1〔C〕3︰2〔D〕2︰36.質(zhì)量作用定律適用于〔A〕可逆反響〔B〕基元反響〔C〕鏈反響〔D〕平行反響7.形成理想液態(tài)混合物過程的混合性質(zhì)是：〔A〕，〔B〕，〔C〕，〔D〕，8.某一基元反響的動力學(xué)方程為r=kcm,c的單位是mol·dm-3，時間單位為s，則k的單位是〔A〕mol(1-m)·dm3(m-1)·s-1〔B〕mol-m·dm3m·s-1〔C〕mol(m-1)·dm3(1-m)·s-1〔D〕molm·dm-3m·s-19.假設(shè)實際氣體的體積小于同溫同壓同量的理想氣體的體積，則其壓縮因子Z應(yīng)為〔A〕等于零〔B〕等于1〔C〕大于1〔D〕小于110.H=∫CpdT適用于〔A〕任何過程〔B〕等壓過程〔C〕組成不變的等壓過程〔D〕均相組成不變的等壓過程11.Qp=H的適用條件是〔A〕可逆過程〔B〕理想氣體〔C〕等壓的化學(xué)變化〔D〕等壓只做體積功的過程12.以下氣體溶于水溶劑中，哪個氣體不能用亨利定律〔A〕N2〔B〕 O2〔C〕 NO2〔D〕CO13.鹽堿地的農(nóng)作物長勢不良，甚至枯萎，其主要原因是〔A〕土地的溫度太高〔B〕作物中的水分太多〔C〕作物中的水分滲出〔D〕土地的肥料缺乏14.A與B可以構(gòu)成2種穩(wěn)定化合物與1種不穩(wěn)定化合物，那么A與B的系統(tǒng)可以形成的低共熔混合物有〔A〕5種〔B〕4種〔C〕3種〔D〕2種15.氣相反響2NO+O2=2NO2是放熱反響，當(dāng)反響到達(dá)平衡時，若何使平衡向右移動：〔A〕降低溫度和降低壓力〔B〕升高溫度和升高壓力〔C〕降低溫度和升高壓力〔D〕升高溫度和降低壓力16.在通常溫度，NH4HCO3(s)可發(fā)生分解反響NH4HCO3(s)==NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)?，F(xiàn)把1kg和20kgNH4HCO3(s)分別裝入兩個預(yù)先抽空的小型密閉容器I和II中，在一定溫度下經(jīng)平衡后，則兩容器中的壓力關(guān)系為〔A〕兩個容器的壓力相等〔B〕I內(nèi)的壓力大于II內(nèi)的壓力〔C〕II內(nèi)的壓力大于I內(nèi)的壓力〔D〕須經(jīng)測定才能判定17.丁鐸爾〔Tyndall〕現(xiàn)象是入射光在膠體粒子上發(fā)生的哪種作用的結(jié)果〔A〕反射〔B〕折射〔C〕散射〔D〕透射18.能描述電極上通過的電量與發(fā)生反響的物質(zhì)的量之間定量關(guān)系的是〔A〕歐姆定律〔B〕法拉第定律〔C〕能斯特定律〔D〕歐拉定律19.可逆電池電動勢E與電池反響的摩爾吉布斯自由能G之間的關(guān)系是〔A〕rGm=-zEF〔B〕E=-zFrGm〔C〕rGm=-zE〔D〕E=rGm20.離子獨立移動定律只適用于〔A〕強(qiáng)電解質(zhì)溶液〔B〕弱電解質(zhì)溶液〔C〕高濃度電解質(zhì)溶液〔D〕無限稀電解質(zhì)溶液二、簡答題〔1〕什么是離子氛，它若何影響離子活度和離子電導(dǎo)?〔2〕試歸納零級、一級和二級反響的特征。〔3〕反響速率理論中過渡態(tài)理論的要點?！?〕催化劑的改變反響速率的主要原因及對化學(xué)平衡的影響?！?〕電解精銅時，電解液用CuSO4水溶液，陽極用粗銅，電解時消耗，陰極則得到精銅。Cu|Cu2+電極的活化超電勢很小，電解池兩邊又都用一樣的銅電極，因此電解可以不消耗能量或只需極少的能量，對不對?為什么〔6〕右圖為H2和O2混合物〔兩者物質(zhì)的量之比為2︰1〕爆炸區(qū)的示意圖。在恒溫下沿AE線增加系統(tǒng)壓力時，試說明在AB、BC、CD和DE范圍內(nèi)是否發(fā)生爆炸，為什么三、證明：假設(shè)一氣體狀態(tài)方程滿足pVm=RT+bp時，則該氣體的熱力學(xué)能變化與體積無關(guān)。四、反響CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)是一個典型的復(fù)相反響系統(tǒng)。根據(jù)下表所給298K的熱力學(xué)數(shù)據(jù)，物質(zhì)/kJ·mol-1/kJ·mol-1CaCO3(s)-1207-1129CaO(s)-635-604CO2(g)-393-394通過計算解答以下問題：〔1〕求298K時反響的,判斷在此條件下反響能否正向進(jìn)展〔2〕根據(jù)平衡常數(shù)與反響的的關(guān)系，判斷升高溫度是否有利于正向反響〔3〕假設(shè)反響在298K時到達(dá)平衡，計算CO2的平衡分壓〔假設(shè)CO2是理想氣體〕；〔4〕設(shè)反響系統(tǒng)的Cp=0，估算反響的轉(zhuǎn)折溫度。五、由實驗得到苯〔A〕－乙醇〔B〕系統(tǒng)的沸點－組成數(shù)據(jù)〔p=p?〕如下：沸點T/K352.8348.2342.5341.2340.8341.0341.4342.0343.3344.8347.4351.1液相〔xB〕00.0400.1590.2980.4210.5370.6290.7180.7980.8720.9391.00氣相〔yB〕00.1510.3530.4050.4360.4660.5050.5490.6060.6830.7871.00〔1〕按照表列數(shù)據(jù)，畫制出苯〔A〕－乙醇(B)系統(tǒng)的T-x圖；〔2〕說明圖中點、線、區(qū)的意義和各區(qū)的自由度；〔3〕對于一組成為xB=0.30的混合物，根據(jù)相圖，簡要說明用一次蒸餾的方法能否將其完全別離為純苯和純乙醇假設(shè)用精餾的方法別離，最終得到的是什么六、蔗糖在酸催化下發(fā)生下面的水解反響C12H22O11+H2O→C6H12O6(葡萄糖)+C6H12O6〔果糖〕當(dāng)溫度和酸濃度一定時，水解速率與蔗糖濃度成正比。今有一升含0.300molC12H22O11及0.1molHCl的溶液，在48℃時，20min有32%〔1〕此條件下反響的速率系數(shù)；〔2〕反響開場〔t=0〕和20min時的反響速率；〔3〕40min后有多少蔗糖水解。七、25℃