淘汰落后危險(xiǎn)化學(xué)品安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備目錄（第二批）

淘汰落后危險(xiǎn)化學(xué)品安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備目錄（第二批）編制說(shuō)明為深入貫徹習(xí)近平總書(shū)記關(guān)于安全生產(chǎn)重要指示批示精神，認(rèn)真落實(shí)中辦國(guó)辦關(guān)于全面加強(qiáng)危險(xiǎn)化學(xué)品安全生產(chǎn)工作的意見(jiàn)有關(guān)要求，提升化工和危險(xiǎn)化學(xué)品企業(yè)本質(zhì)安全水平，有效防范化解危險(xiǎn)化學(xué)品重大安全風(fēng)險(xiǎn)，堅(jiān)持事故導(dǎo)向、問(wèn)題導(dǎo)向、效果導(dǎo)向和信號(hào)導(dǎo)向，著力解決典型事故暴露出的部分工藝設(shè)備技術(shù)落后、安全風(fēng)險(xiǎn)高的問(wèn)題，結(jié)合專(zhuān)家指導(dǎo)服務(wù)、監(jiān)督管理、企業(yè)實(shí)踐等情況，應(yīng)急管理部危化監(jiān)管一司組織編制了《淘汰落后危險(xiǎn)化學(xué)品安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備目錄（第二批）》（以下簡(jiǎn)稱(chēng)《目錄》），倒逼企業(yè)加大安全投入，采用先進(jìn)、成熟、可靠的工藝設(shè)備，大幅提升本質(zhì)安全水平和安全保障水平，提高科技強(qiáng)安能力。一、必要性和起草過(guò)程《安全生產(chǎn)法》第三十八條明確，國(guó)家對(duì)嚴(yán)重危及生產(chǎn)安全的工藝、設(shè)備實(shí)行淘汰制度，生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)單位不得使用應(yīng)當(dāng)淘汰的危及生產(chǎn)安全的工藝、設(shè)備。中辦國(guó)辦關(guān)于全面加強(qiáng)危險(xiǎn)化學(xué)品安全生產(chǎn)工作的意見(jiàn)提出推進(jìn)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整，及時(shí)修訂公布淘汰落后安全技術(shù)工藝、設(shè)備目錄，依法淘汰不符合安全生產(chǎn)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)條件的產(chǎn)能，有效防控風(fēng)險(xiǎn)。2020年10月，應(yīng)急管理部印發(fā)了《淘汰落后危險(xiǎn)化學(xué)品安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備目錄（第一批）》（應(yīng)急廳〔2020〕38號(hào)），淘汰退出了一批不具備安全生產(chǎn)條件的化工和危險(xiǎn)化學(xué)品企業(yè)，有力倒逼了企業(yè)加大安全投入，加快提升了本質(zhì)安全水平和安全保障能力，為有效防范危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全事故、促進(jìn)全國(guó)化工安全生產(chǎn)形勢(shì)穩(wěn)定好轉(zhuǎn)發(fā)揮了重要作用。近年來(lái)，硝化、雙氧水生產(chǎn)等部分行業(yè)領(lǐng)域發(fā)生的典型事故暴露出一些工藝技術(shù)和設(shè)備技術(shù)落后、本質(zhì)安全水平低、安全風(fēng)險(xiǎn)高。同時(shí)，隨著危險(xiǎn)化學(xué)品安全新工藝、新技術(shù)、新裝備的不斷研發(fā)應(yīng)用，已經(jīng)有了更加安全、成熟、可靠的替代工藝技術(shù)或設(shè)備，具備了淘汰落后的條件。在深入研究、實(shí)地調(diào)研、廣泛征求意見(jiàn)的基礎(chǔ)上，結(jié)合各地區(qū)、各企業(yè)的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，編制了《目錄》。二、主要內(nèi)容《目錄》列出了第二批淘汰落后工藝技術(shù)3種、淘汰落后設(shè)備4種，其中禁止類(lèi)5項(xiàng)、限制類(lèi)2項(xiàng)，并明確了限制范圍、改造時(shí)限和代替建議。淘汰落后工藝技術(shù)包括3種：硝酸異辛酯等42種產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中采用的間歇或半間歇釜式硝化工藝，設(shè)為禁止類(lèi)，要求兩年內(nèi)改造完畢；酸堿交替的固定床過(guò)氧化氫生產(chǎn)工藝，設(shè)為禁止類(lèi)，要求三年內(nèi)改造完畢；有機(jī)硅漿渣人工扒渣卸料技術(shù)和敞開(kāi)式漿渣水解技術(shù)，設(shè)為禁止類(lèi)，要求兩年內(nèi)改造完畢。淘汰落后的設(shè)備包括4種：儲(chǔ)存硫化氫的濕式氣柜，設(shè)為禁止類(lèi)，要求碳酸鍶間歇碳化法生產(chǎn)工藝一年內(nèi)改造完畢，碳酸鋇間歇碳化法生產(chǎn)工藝二年內(nèi)改造完畢；內(nèi)注導(dǎo)熱油式電加熱反應(yīng)釜（油浴反應(yīng)釜、油浴鍋），設(shè)為禁止類(lèi)，要求一年內(nèi)更換完畢；單端面機(jī)械密封離心泵和填料密封離心泵，設(shè)為限制類(lèi)，液化石油氣、氯乙烯、苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、氫氰酸（水溶液）、氟化氫（水溶液）、液氯、液態(tài)光氣（含光氣物料）等液化烴及易自聚、有毒液體的介質(zhì)輸送禁用，要求六個(gè)月內(nèi)更換完畢；人工卸料平板離心機(jī)和人工卸料板框壓濾機(jī)，設(shè)為限制類(lèi)，涉及易燃、有毒物料的設(shè)備禁用，一年內(nèi)更換完畢。三、條款說(shuō)明（一）硝酸異辛酯等42種產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中采用的間歇或半間歇釜式硝化工藝化工產(chǎn)品的生產(chǎn)過(guò)程很多涉及硝化反應(yīng)工序，該反應(yīng)工序通常屬于強(qiáng)放熱反應(yīng)，所用原料、中間產(chǎn)物、副產(chǎn)物及其產(chǎn)品具有爆炸危險(xiǎn)性；間歇或半間歇釜式硝化生產(chǎn)工藝機(jī)械化、自動(dòng)化程度低，現(xiàn)場(chǎng)操作人員數(shù)量多，一旦反應(yīng)失控易引發(fā)爆炸事故，造成群死群傷，安全風(fēng)險(xiǎn)大。近些年來(lái)，部分企業(yè)硝化反應(yīng)工序已從傳統(tǒng)的間歇/半間歇釜式生產(chǎn)工藝改造為連續(xù)釜式硝化生產(chǎn)工藝，不僅實(shí)現(xiàn)了工藝過(guò)程的連續(xù)平穩(wěn)運(yùn)行，而且現(xiàn)場(chǎng)不再需要操作人員進(jìn)行卸料、清釜等人工手動(dòng)作業(yè)，有效降低了現(xiàn)場(chǎng)操作人員群死群傷的安全風(fēng)險(xiǎn)。一些企業(yè)還采用更為先進(jìn)的微通道、管式反應(yīng)器技術(shù)替代釜式硝化反應(yīng)器技術(shù)，取得了良好的效果。先進(jìn)的微通道、管式反應(yīng)器較之傳統(tǒng)的釜式反應(yīng)器，具有傳質(zhì)、傳熱效率高，反應(yīng)停留時(shí)間短，危險(xiǎn)物料數(shù)量小等突出優(yōu)勢(shì)，廣泛的推廣應(yīng)用可顯著降低安全風(fēng)險(xiǎn)，提高硝化反應(yīng)過(guò)程的本質(zhì)安全水平。（二）酸堿交替的固定床過(guò)氧化氫生產(chǎn)工藝雙氧水是過(guò)氧化氫（H2O2）的水溶液，通常會(huì)緩慢分解成水和氧氣，但在堿性、加熱或遇雜質(zhì)的條件下穩(wěn)定性差，分解速度快，甚至引發(fā)爆炸。目前，國(guó)內(nèi)部分企業(yè)采用酸堿交替的固定床生產(chǎn)工藝生產(chǎn)雙氧水，該工藝以烷基蒽醌、重芳烴及磷酸三辛酯按比例混配形成工作液，先在氫化塔內(nèi)完成氫化反應(yīng)，接著在氧化塔進(jìn)行氧化，制得過(guò)氧化氫，然后經(jīng)純水萃取后得到雙氧水。在該生產(chǎn)工藝中工作液在整個(gè)系統(tǒng)中循環(huán)使用并交替進(jìn)入堿性和酸性工序，容易因設(shè)施設(shè)備故障或操作失誤等原因，造成雙氧水或含有過(guò)氧化氫的工作液誤入堿性環(huán)境中，導(dǎo)致雙氧水急劇分解甚至超壓爆炸，安全風(fēng)險(xiǎn)高。今年中國(guó)中化控股山東魯西雙氧水公司“5·1”重大爆炸著火事故就是一起典型案例。目前，較為先進(jìn)的雙氧水生產(chǎn)工藝為流化床過(guò)氧化氫生產(chǎn)工藝或全酸性環(huán)境固定床過(guò)氧化氫生產(chǎn)工藝，國(guó)內(nèi)已有相關(guān)項(xiàng)目建成并穩(wěn)定運(yùn)行，有效提升了工藝過(guò)程的本質(zhì)安全水平和安全保障能力。（三）有機(jī)硅漿渣人工扒渣卸料技術(shù)和敞開(kāi)式漿渣水解技術(shù)有機(jī)硅漿渣是指在氯硅烷單體合成過(guò)程中產(chǎn)生的一些高沸點(diǎn)的暗色油狀固液混合物，成分復(fù)雜，一般夾雜著少量碳粉、硅粉、銅催化劑等。因黏附在器壁等處難以清理，一些企業(yè)采用人工扒渣卸料，清理下來(lái)的漿渣主要使用閃蒸工藝將其中部分沸點(diǎn)較低的物質(zhì)回收，然后將剩余廢渣加水進(jìn)行水解，水解廢料進(jìn)行提銅、提硅粉處理后，再將殘余混合物溶解制備甲基硅樹(shù)脂微粉。在人工扒渣卸料過(guò)程中，有機(jī)硅漿渣中的氯硅烷與空氣中的水份會(huì)發(fā)生反應(yīng)生成腐蝕性鹽酸酸霧，且漿渣遇空氣可能發(fā)生自燃。漿渣水解處理過(guò)程中，漿渣與堿性水發(fā)生反應(yīng)會(huì)釋放出氯化氫氣體和氫氣，采用敞開(kāi)式漿渣水解技術(shù)，氯化氫氣體在空氣中會(huì)形成腐蝕性鹽酸酸霧，安全風(fēng)險(xiǎn)高；氫氣容易積聚引發(fā)火災(zāi)、爆炸事故。采用有機(jī)硅漿渣自動(dòng)化密閉式卸料技術(shù)及密閉式漿渣水解技術(shù)，能夠?qū)π读霞八夥磻?yīng)過(guò)程中釋放的氯化氫氣體和氫氣進(jìn)行有效收集，防止人工扒渣卸料過(guò)程中逸出的有害氣體對(duì)人體造成傷害，并能有效避免有害氣體無(wú)序排放導(dǎo)致的火災(zāi)、爆炸事故。連續(xù)運(yùn)行的回轉(zhuǎn)窯漿渣焚燒也是先進(jìn)的有機(jī)硅漿渣處理技術(shù)，利用高溫將有機(jī)硅漿渣進(jìn)行無(wú)害化處理，漿渣中的物質(zhì)在800~1200℃的高溫下被氧化、熱解，焚燒去除率高達(dá)99.99%。（四）儲(chǔ)存硫化氫的濕式氣柜目前，國(guó)內(nèi)碳酸鍶、碳酸鋇等生產(chǎn)企業(yè)多采用間歇碳化法生產(chǎn)工藝。該工藝是將硫化鍶（SrS）溶液通入碳化塔后，采用間歇反應(yīng)方式與通入的二氧化碳?xì)怏w發(fā)生反應(yīng)得到碳酸鍶（SrCO3）漿液，生成含硫化氫（H2S）的尾氣經(jīng)克勞斯硫化氫尾氣處理系統(tǒng)制取硫磺。由于是間歇性生產(chǎn)，副產(chǎn)物硫化氫尾氣濃度及流量波動(dòng)幅度較大，一般要在碳化塔和硫回收裝置之間設(shè)置硫化氫氣柜，用以為后續(xù)的克勞斯硫化氫尾氣處理系統(tǒng)提供穩(wěn)定的硫化氫氣源。由于硫化氫是高毒氣體，屬于二元弱酸，采用濕式氣柜儲(chǔ)存硫化氫極易造成氣柜腐蝕、卡頓，因密封失效引發(fā)硫化氫泄漏、中毒事故。目前先進(jìn)技術(shù)是采用碳酸鍶、碳酸鋇連續(xù)碳化法生產(chǎn)工藝及硫化氫尾氣連續(xù)處理系統(tǒng)，無(wú)需設(shè)置氣柜暫存硫化氫，顯著減少了濕式氣柜儲(chǔ)存硫化氫導(dǎo)致硫化氫泄漏、中毒事故的風(fēng)險(xiǎn)。（五）內(nèi)注導(dǎo)熱油式電加熱反應(yīng)釜（油浴反應(yīng)釜、油浴鍋）內(nèi)注導(dǎo)熱油式電加熱反應(yīng)釜的釜體是雙層結(jié)構(gòu)，夾層里面設(shè)置電加熱棒，使用前需人工將導(dǎo)熱油注入夾套中，工作時(shí)電加熱棒將電能轉(zhuǎn)化為熱能，達(dá)到給釜內(nèi)物料加熱的目的。該設(shè)備無(wú)法像其他反應(yīng)釜一樣對(duì)導(dǎo)熱油強(qiáng)制循環(huán)降溫，只能靠切斷電源進(jìn)行自然冷卻降溫，一旦反應(yīng)釜超溫，易發(fā)生反應(yīng)失控導(dǎo)致火災(zāi)、爆炸事故。另外，導(dǎo)熱油升溫后，會(huì)產(chǎn)生熱脹冷縮的現(xiàn)象，如果沒(méi)有膨脹槽，可能會(huì)造成導(dǎo)熱油溢出發(fā)生火災(zāi)事故。目前，導(dǎo)熱油加熱反應(yīng)釜普遍采用是具備冷熱媒切換和緊急切斷功能的導(dǎo)熱油外循環(huán)加熱反應(yīng)釜，該設(shè)備具備冷熱媒切換功能，一旦出現(xiàn)反應(yīng)釜超溫，可快速切換通入冷媒對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行緊急降溫。當(dāng)出現(xiàn)導(dǎo)熱油泄漏等事故時(shí)，也可緊急切斷導(dǎo)熱油進(jìn)料，避免事態(tài)擴(kuò)大。（六）單端面機(jī)械密封離心泵和填料密封離心泵機(jī)械密封常見(jiàn)的有填料密封、單端面機(jī)械密封和雙端面機(jī)械密封等多種密封型式。但單端面機(jī)械密封離心泵以及填料密封離心泵可靠性低，易因密封失效而發(fā)生泄漏，造成火災(zāi)、爆炸、中毒事故。雙端面機(jī)械密封有兩道端面密封，若一級(jí)密封失效，第二級(jí)密封仍然可起到密封作用。串聯(lián)式干氣密封是將干氣密封與機(jī)械密封串聯(lián)使用，干氣密封與主密封間通入氮?dú)猓髅芊庖坏┦?，泄漏的工藝介質(zhì)隨密封干氣排入火炬，同時(shí)，干氣密封短時(shí)間內(nèi)起到主密封作用，防止工藝介質(zhì)向大氣泄漏。屏蔽泵、磁力泵、隔膜泵等無(wú)泄漏泵無(wú)需密封，從設(shè)計(jì)上避免了因密封失效導(dǎo)致的泄漏發(fā)生，本質(zhì)安全水平更高。輸送液化石油氣、氯乙烯、苯乙烯、丙烯腈、氫氰酸、氟化氫、液氯、液態(tài)光氣（含光氣物料）等液化烴及易自聚、有毒液體等介質(zhì)，采用屏蔽泵、磁力泵、隔膜泵等無(wú)泄漏泵，或者雙端面機(jī)械密封離心泵、串聯(lián)干氣密封的離心泵具有更高的可靠性、更好的適用性。（七）人工卸料平板離心機(jī)和人工卸料板框壓濾機(jī)人工卸料平板離心機(jī)和人工卸料板框壓濾機(jī)缺乏有效密封，物料直接暴露于大氣環(huán)境中，運(yùn)行過(guò)程中易燃、有毒物料易逸出，導(dǎo)致火災(zāi)、爆炸、中毒事故發(fā)生。密閉式自動(dòng)卸料離心機(jī)、密閉過(guò)濾洗滌二