
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-------------一、單項(xiàng)選擇題1.當(dāng)理想氣體反抗一定的壓力作絕熱膨脹時(shí),則:()A.焓總是不變B.熱力學(xué)能總是增加C.焓總是增加D.熱力學(xué)能總是減少玻璃管兩端分別有半徑大小不等的肥皂泡,當(dāng)打開(kāi)活塞接通兩個(gè)氣泡后,有什么現(xiàn)象發(fā)生?()A.大泡變大,小泡變小B.大泡變小,小泡變大C.無(wú)法確定D.不變化3.將克拉貝龍方程用于H2O的液-固兩相平衡,因?yàn)閂m(H2O,s)>Vm(H2O,l),所以隨著壓力的增大,則H2O(l)的凝固點(diǎn)將:()A.上升B.下降C.不變D.不能確定γ()4.pV=常數(shù)適用的條件是A.絕熱過(guò)程B.理想氣體絕熱過(guò)程C.理想氣體絕熱可逆過(guò)程D.絕熱可逆過(guò)程θ5.298.15K時(shí)反應(yīng)N2O4(g)=2NO2(g)的K=0.1132。當(dāng)p(N2O4)=p(NO2)=100kPa時(shí),反應(yīng)()A.向生成NO2的方向移動(dòng)B.向生成N2O4的方向移動(dòng)C.正好達(dá)到平衡D.難以判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向6.在同一溫度下,同一氣體物質(zhì)的摩爾定壓熱容Cp,m與摩爾定容熱容CV,m之間的關(guān)系為:()A.Cp,m<CV,mB.Cp,m>CV,mC.Cp,m=CV,mD.難以比較7.毛細(xì)現(xiàn)象中液柱上升或下降的高度和下列哪個(gè)因素?zé)o關(guān)()A.液體的表面張力B.毛細(xì)管半徑C.液體的密度D.大氣壓設(shè)反應(yīng)aA(g)==yY(g)+zZ(g),在101.325kPa、300K下A的轉(zhuǎn)化率是600K的2倍,而且在300K下體系壓力為101325Pa的轉(zhuǎn)化率是2×101325Pa的2倍,故可推斷該反應(yīng)()平衡常數(shù)與溫度、壓力成反比平衡常數(shù)與溫度成在正比,與壓力成反比是一個(gè)體積增加的放熱反應(yīng)是一個(gè)體積增加的吸熱反應(yīng)9.溫度與表面張力的關(guān)系是:()A.溫度升高表面張力降低B.溫度升高表面張力增加C.溫度對(duì)表面張力沒(méi)有影響D.不能確定以C6H5C2H5為原料通過(guò)反應(yīng)C6H5C2H5(g)=C6H5C2H3(g)+H2(g)制取C6H5C2H3(g)。在一定的溫度和壓力下該反應(yīng)達(dá)平衡,若加入惰性氣體而保持溫度和總壓力不變,則C6H5C2H5(g)的平衡轉(zhuǎn)化率將()A.提高B.不變C.降低D.無(wú)法判斷11.下列說(shuō)法中不正確的是:()A.孤立體系的熵不會(huì)減少B.焓的絕對(duì)值不可測(cè)C.不可能造成第二類(lèi)永動(dòng)機(jī)D.熱不能從低溫物體流向高溫物體12.等壓過(guò)程是指()體系的始態(tài)和終態(tài)壓力相同的過(guò)程體系對(duì)抗外壓力恒定的過(guò)程C.外壓力時(shí)刻與體系壓力相等的過(guò)程外壓力時(shí)刻與體系壓力相等且等于常數(shù)的過(guò)程水中有一球形氣泡,半徑為r,水的表面張力為,則氣泡內(nèi)的附加壓力是:()p24A.ppD.無(wú)法計(jì)算。2rB.rC.r14.液體表面分子所受合力的方向總是:()1液體表面張力的方向總是:()沿液體表面的法線(xiàn)方向,指向液體內(nèi)部沿液體表面的法線(xiàn)方向,指向氣相C.沿液體的切線(xiàn)方向無(wú)確定的方向二、判斷題1.分子間力越大的液體,其表面張力越大。()2.因?yàn)镼p=H,QV=U,而焓與熱力學(xué)能是狀態(tài)函數(shù),所以Qp與QV也是狀態(tài)函數(shù)。()3.物質(zhì)的量為n的理想氣體,由T1,p1絕熱膨脹到T2,p2,該過(guò)程的焓變化HnT2Cp,mdT。T1()4.若天空中的小水滴要發(fā)生變化,一定是其中大水滴進(jìn)行蒸發(fā),水蒸氣凝結(jié)在小水滴上,使大小不等的水滴趨于相等。()5.dU=nCV,mdT這個(gè)公式對(duì)一定量的理想氣體的任何p、V、T變化過(guò)程均適用。()6.絕熱過(guò)程都是等熵過(guò)程。()7.在一定溫度下,稀溶液中揮發(fā)性溶質(zhì)與其蒸氣達(dá)到平衡時(shí)氣相中的分壓與該組分在液相中的組成成正比。()8.在等溫等壓條件下,G0的過(guò)程一定不能進(jìn)行。()9.在10℃,101.325kPa下過(guò)冷的H2O(l)凝結(jié)為冰是一個(gè)不可逆過(guò)程,故此過(guò)程的熵變大于零。()10.純水在毛細(xì)管內(nèi)上升的高度為h,當(dāng)把毛細(xì)管折斷一半,水會(huì)從管頂冒出。()三、填空題1.玻璃毛細(xì)管中水面上的飽和蒸氣壓同溫度下水平的水面上的飽和蒸氣壓??赡孢^(guò)程中體系對(duì)環(huán)境所做的功最_______。今將一定量的放入一個(gè)真空容器中,加熱分解并建立平衡:2NaHCO3(s)=NaCO3(s)+H2O(g)+CO2(g),則體系的物種數(shù)S=,相數(shù)φ=,自由度數(shù)f=。4.θ-1θ-1θ在723K時(shí),某反應(yīng)的△rGm=-20.8kJmol·,△rHm=154kJ·mol,則該反應(yīng)的△rSm=J·K-1·mol-1。5.A物質(zhì)在α相和β相的化學(xué)勢(shì)分別為μA(α)和μ(β),若發(fā)生A物質(zhì)從β相自發(fā)地向α相A遷移,則μα)μA(β)。(選填>,=,<)A(6.已知反應(yīng)2NH3(g)=N2(g)+3H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為0.25,則在相同溫度下,NH3(g)=1/2N2(g)+3/2H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為。7.今有2mol某雙原子理想氣體在等壓下,溫度由20℃變?yōu)?0℃,則該過(guò)程的△H=kJ,△S=J·K-1。四.將2molH2(g)置于帶活塞的氣缸中,若活塞上的外壓力很緩慢地減?。ㄒ暈榭赡孢^(guò)程),使H2(g)在25℃下從15dm3等溫膨脹到50dm3,試求該過(guò)程的Q、W、△H、△S和△G。假設(shè)H2(g)服從理想氣體行為。五、苯(C6H6)在101.325kPa下于80.1℃時(shí)沸騰,其摩爾蒸發(fā)焓△vapHm=30.878kJmol·-1。現(xiàn)有2mol液態(tài)苯在上述溫度、壓力下全部氣化,試計(jì)算該過(guò)程△H、△U、W、△S和△G。(氣體可看成理想氣體)六.已知298K時(shí)下列物質(zhì)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)如下:物質(zhì)H2O(g)CO(g)CO2(g)H2(g)θ-241.82-110.52-393.510△fHm/kJmol·-1θ-1-1188.83197.67213.70130.68Sm/JK··mol(1)298K,當(dāng)反應(yīng)體系的壓力為101.325kPa,且CO(g)、H2O(g)、CO2(g)和H2(g)2的物質(zhì)的量相等時(shí),判斷反應(yīng)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)進(jìn)行的方向?(2)298K,反應(yīng)體系的壓力為101.325kPa下,且反應(yīng)的起始混合物是由1molH2O(g)、1molCO(g)及2molN2(g)組成,求反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)H2O(g)的轉(zhuǎn)化率是多少?答案:一、DABCBBDCAADDBAC二、√×√×√×√×××三、1.小于2.大3.4314.241.775.<6.0.57.-0.58-2.26四、解:理想氣體等溫膨脹,故U=0,H=0WpdV-nRTlnV2-2×8.314×298ln(50.0/15.0)J=-5.97kJV1Q=-W=5.97kJ-1S=nRln(V2/V1)=2.63JK·G=nRln(p2/p1)=-nRln(V2/V1)=-5.97kJ五、解:W=-p外(Vg-Vl)=-pVg=-nRT=-2×8.314×(273.15+80.1)=-5.87kJ=nvapHm=2×30.878=61.756kJQp=HU=Qp+W=61.756-5.87=55.886kJ-1S=nvapHm/T=61756/(273.15+80.1)=174.8JK·G=0六、解:1)CO(g)+H2O(g)==CO2(g)+H2(g)θθ-1rHm=ΣνBfHm(B)=-41.17kJmol·θθ-1-1rSm=ΣνBSm(B)=-42.12JK··molθθθ-1Gm=Hm-TSm=-28.62kJmol·rrr3Qp=1時(shí),Gm=θθ-1<0Gm+RTlnQp=Gm=-28.62kJmol·rrr所以反應(yīng)向正向進(jìn)行。θθ5(2)298K時(shí)Kp=exp(-rGm/RT)=exp[28620/(8.314298]×=1.0410×CO(g)+H2O(g)==CO2(g)+H2(g)N2(g)開(kāi)始時(shí)11002平衡時(shí)1(1-α)1(1-α)1α1α平衡時(shí)∑nB=4molθ22=1.0410×5Kp=α/(1-α)解得α=0.997=99.7%一:選擇題1.理想氣體的絕熱可逆膨脹過(guò)程中,為零的是:()(A)W(B)H(C)S(D)G2.對(duì)于化學(xué)反應(yīng)N2(g)+3H2(g)=2NH3(g),當(dāng)H2的消耗量為3mol時(shí),其反應(yīng)進(jìn)度為:()(A)1mol(B)2mol(C)3mol(D)4mol3.體系接受環(huán)境做功為160J,且其熱力學(xué)能增加200J,則體系:()(A)吸收熱量360J(B)吸收熱量40J(C)放出熱量360J(D)放出熱量40J4.對(duì)理想氣體來(lái)說(shuō),下列關(guān)系式不正確的是:()(A)U0(B)U0(C)H0(D)HTpT0VTpVT5.下列說(shuō)法正確的是:()自發(fā)過(guò)程一定是不可逆過(guò)程。不可逆過(guò)程一定是自發(fā)過(guò)程。熵增大的過(guò)程一定是自發(fā)過(guò)程。等溫可逆過(guò)程中,體系的熵值一定不變。6.在兩相(分別為α和β)和兩組分(A和B)體系中,達(dá)到相平衡時(shí),設(shè)兩相中都含有A和B,則一定有:()(A)AB(B)AB(C)BB(D)BB7.體系經(jīng)一循環(huán)過(guò)程回到始態(tài),則其熵變:()(A)S0(B)S0(C)S0(D)不確定8.在T、p恒定的條件下,反應(yīng)H(g)+1/2O(g)=HO(g)達(dá)到平衡的條件是:222()(A)H2,gO2,gH2O,g(B)H2,g1O2,gH2O,g24(C)H2,gO2,gH2O,g(D)H2,g12O2,gH2O,g9.封閉體系由初始狀態(tài)1,經(jīng)絕熱不可逆過(guò)程達(dá)到狀態(tài)2,再經(jīng)過(guò)絕熱可逆過(guò)程達(dá)到狀態(tài)3,則體系的熵值:()(A)S1>S2>S3(B)S1<S2<S3(C)S1=S2=S3(D)S1<S2=S310.下列關(guān)系式不正確的是:()(A)U=H-pV(B)G=H-TS(C)dU=TdS-pdV(D)dG=-SdT-Vdp11.二組分體系相數(shù)最多為:()(A)1(B)2(C)3(D)412.過(guò)飽和蒸汽中氣相的化學(xué)勢(shì)比液相的化學(xué)勢(shì):()(A)高(B)低(C)相等(D)不確定對(duì)于封閉體系中的一定量理想氣體,下列過(guò)程不可能發(fā)生的是:()(A)等溫絕熱膨脹(B)等壓絕熱膨脹(C)吸熱而溫度不變(D)吸熱而體積縮小二:填空題1.體系的S、Q、G、這些物理量中,屬于狀態(tài)函數(shù)的是,這些狀態(tài)函數(shù)中屬于體系廣度性質(zhì)的是。反應(yīng)(1)、(2)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)分別為K1、K2,若反應(yīng)(3)=(1)﹣(2),則反應(yīng)(3)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K3=。3.將過(guò)量的NaHCO3(s)放在一抽真空容器中,在373K下,NaHCO3(s)按下式進(jìn)行分解:2NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g),反應(yīng)達(dá)平衡后,體系的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)是,自由度數(shù)是4.狹義化學(xué)勢(shì)的定義式B5.Cu(s)+1/2O2(g)=CuO(s),已知rGm=。對(duì)冰加壓,則其熔點(diǎn)將或降低)。。fGm 298K, CuO(s)=﹣130kJ/mol,則在298K,該反應(yīng)的;而對(duì)干冰加壓,則其熔點(diǎn)將。(填升高用5molA和5molB組成二組分液態(tài)混合物,在兩相區(qū)的某一溫度下達(dá)成平衡,測(cè)得液相線(xiàn)對(duì)應(yīng)的xB(l)為0.2,氣相線(xiàn)對(duì)應(yīng)的xB(g)為0.7,則此時(shí)氣-液兩相平衡體系中氣相的物質(zhì)的量n(g)=。三.3mol的理想氣體在350K,30dm3下恒溫可逆膨脹到60dm3,計(jì)算該過(guò)程的W、ΔU、ΔS、ΔG。四.苯的正常沸點(diǎn)為353K,摩爾氣化焓是vapHm=30.77kJmol·-1,在353K和p下,將1mol液態(tài)苯向真空定溫蒸發(fā)為同溫同壓的苯蒸氣(設(shè)為理想氣體)。(1)計(jì)算該過(guò)程苯吸收的熱量Q和功W;(2)求苯的摩爾氣化Gibbs自由能變vapGm和摩爾氣化熵變vapSm;求環(huán)境的熵變;使用哪種判據(jù),可以判別上述過(guò)程可逆與否?并判別之。五.已知反應(yīng)3Fe(s)+2CO(g)=Fe3C(s)+CO2在T=1000K時(shí)的rGm=﹣2800J/mol。試問(wèn)在T=1000K,p=300kPa條件下,F(xiàn)e(s)在1molCO和2molCO2混合氣體中能否發(fā)生反應(yīng)5生成Fe3C(s)?答案:一:選擇題1.C2.A3.B4.B5.A6.C7.B8.D9.D10.D11.D12.B13.A二:S、G、μ;S、G2.K1/K23.2;0G或G4.nBnBT,p,nC(CB)T,p,nZ﹣130kJ/mol6.降低;升高6mol.n=3moln=3molT1=350K恒溫可逆膨脹T2=T1=350KV=30dm3V=60dm312解:此過(guò)程的示意圖如上。因?yàn)榇诉^(guò)程是理想氣體的恒溫可逆過(guò)程,溫度不變,所以:U 0;WV2pdVnRTlnV238.314350ln60V1V1306051J由第一定律得:QUW0(6051)6051J因?yàn)楹銣乜赡妫茫篠Q605117.3JK1T350由熱力學(xué)基本關(guān)系式dG=-SdT+Vdp和dT=0得:Gp2VdpnRTlnp2nRTlnV2p1p1V138.314350ln60306051J.6解:此過(guò)程的示意圖如上向真空中膨脹W實(shí)際0設(shè)計(jì)等溫等壓可逆蒸發(fā),使其始末態(tài)與所給實(shí)際過(guò)程的相同。(見(jiàn)上圖)則對(duì)等溫等壓可逆蒸發(fā)過(guò)程:QRnvapHm130.7710330770JWRp(VgVl)pVgnRT18.3143532935J由于始末態(tài)相同,所vapURQRWR30770293527835J以實(shí)際過(guò)程的vapU實(shí)際等于所設(shè)計(jì)可逆過(guò)程的vapUR,得:Q實(shí)際vapU實(shí)際W實(shí)際vapURW實(shí)際27835027835J(2)由于始末態(tài)相同,所以實(shí)際過(guò)程的vapGm,實(shí)際等于所設(shè)計(jì)可逆過(guò)程的vapGm,R得:G實(shí)際G0vapm,vap, mR同理,vapS實(shí)際vapSm,RQR3077087.2JK1mol1m,nT1353(3)S環(huán),實(shí)際Q實(shí)際2783578.9JK1T353(4)S總vapS體,實(shí)際S環(huán),實(shí)際87.278.9J8.K31所以利用熵增原理可判斷出原過(guò)程即液態(tài)苯向真空定溫蒸發(fā)為同溫同壓的苯蒸氣是不可逆過(guò)程。五.解:在總壓p=300kPa,由1molCO和2molCO2構(gòu)成的混合氣體中,CO和CO2的分壓分別為;7pCO110kPa013002pCO22200kPa13002對(duì)化學(xué)反應(yīng)3Fe(s)+2CO(g)=Fe3C(s)+CO2,由其化學(xué)反應(yīng)等溫式得:21rGmrGmRTlnQprGmpCOpCO2RTlnpp2128008.3141000ln1002001001002962.8Jmol10所以,在T=1000K,p=300kPa條件下,F(xiàn)e(s)在1molCO和2molCO2混合氣體中不能發(fā)生反應(yīng)生成Fe3C(s)。一、判斷題1、在相同的始末狀態(tài)之間發(fā)生的所有變化,以熵變?yōu)樽畲?。(?、狀態(tài)函數(shù)只取決于系統(tǒng)的狀態(tài),狀態(tài)發(fā)生變化后,狀態(tài)函數(shù)一定變化。()3、因?yàn)殪首兊扔诤銐簾幔灾挥泻銐哼^(guò)程才有焓變。()4、理想氣體在變化過(guò)程中如果溫度不變,則其熱力學(xué)能和焓也一定不會(huì)發(fā)生變化。()5、熵是度量系統(tǒng)無(wú)序度的函數(shù)。()6、只有廣度量才有偏摩爾量,但偏摩爾量是強(qiáng)度量。()7、物質(zhì)化學(xué)勢(shì)的高低決定著物質(zhì)在變化過(guò)程中的方向,總是從高化學(xué)勢(shì)向低化學(xué)勢(shì)方向變化。()8、水的三相點(diǎn)和冰點(diǎn)的溫度和壓強(qiáng)相同。()9、根據(jù)稀溶液的依數(shù)性,溶劑的飽和蒸汽壓將下降。()10、化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)只是溫度的函數(shù),與方程式的書(shū)寫(xiě)形式無(wú)關(guān)。()二、選擇題1、等量理想氣體從相同始態(tài)出發(fā),分別進(jìn)行恒溫可逆膨脹與絕熱可逆膨脹達(dá)相同末體積,兩過(guò)程相比較,()對(duì)環(huán)境作功更大。A恒溫可逆膨脹B絕熱可逆膨脹C無(wú)法比較2、在封閉系統(tǒng)內(nèi)發(fā)生的任何絕熱過(guò)程S()。A一定大于零B一定等于零可能大于零也可能等于零3、恒溫、恒壓、W’=0條件下進(jìn)行的可逆相變化過(guò)程G()。A大于零B等于零C小于零D無(wú)法判斷4、吉布斯函數(shù)判據(jù)適用于封閉系統(tǒng)的()過(guò)程。A恒溫、恒容、W’=0B恒溫、恒壓、W’=0C任何D絕熱5、一定量真實(shí)氣體向真空膨脹過(guò)程系統(tǒng)對(duì)環(huán)境所做的功()。8A>0B=0C<0D無(wú)法計(jì)算6、5mol單原子理想氣體從300K,50kPa,絕熱可逆壓縮至100kPa,該過(guò)程的S=()J/K。A28.82B-28.82C0D5.767、在恒溫、恒壓條件下,理想液態(tài)混合物混合過(guò)程的mixS()。A>0B=0C<0D無(wú)法確定8、在T=300K,反應(yīng)A(g)+2B(g)=D(g)θABD三的K=1。在一抽成真空的容器中通入種理想氣體,在300K時(shí)三者分壓均為100kPa,在此條件下,反應(yīng)()。A從右向左自動(dòng)進(jìn)行B從左向右自動(dòng)進(jìn)行C反應(yīng)處于平衡態(tài)D無(wú)法判斷9、CaCO(s)與其分解產(chǎn)物CaO(s)和CO(g)成平衡時(shí),F(xiàn)=()。32A0B1C2D310、在恒溫恒壓及組成恒定且不作體積功的任一化學(xué)反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)能自動(dòng)進(jìn)行時(shí),壓力商()。AθBθCθD無(wú)法判斷Qp>KQp=KQp<K三、計(jì)算題1、2mol水在101.325kPa、100℃下全部蒸發(fā)為水蒸汽,求該過(guò)程的Q、U、H和S。已知101.325kPa、100℃下水的vapHm=40.668kJ/mol,假設(shè)相對(duì)于水蒸汽的體積,液態(tài)水的體積可以忽略。2、反應(yīng)A(g)=2B(g)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kθ與T的函數(shù)關(guān)系為lnKθ=-48.23/T+0.965。求θ。400K、100kPa下的A(g)的平衡轉(zhuǎn)化率α和rGm3、3mol理想氣體在T=300K下,從始態(tài)100kPa可逆膨脹到末壓為50kPa,求此過(guò)程的W、Q、U、H、S、A和G。答案:一、判斷題1、√2、ⅹ3、ⅹ4、√5、√6、√7、√8、ⅹ9、√10、√二、選擇題1、A2、C3、B4、B5、B6、C7、A8、C9、B10、C三、計(jì)算題1、解:Qp=H=nVapHM=2×40.668=81.336(kJ)U=H-(pV)=H-(Vg-V)≈H-V=H-nRTlg=81.336-2×8.315×373.15×10-3=75.13(kJ)S=3H/T=81.336×10/373.15=217.97(J/K)θ2、解:lnK=(-48.23/400)+0.965=0.844θK=2.33A(g)=2B(g)開(kāi)始nBn009平衡nB02n0αn總=n0(1-α)+2n0α=n0(1+α)n(1-α)平衡pB(1-α)p/(1+α)pθ2αp/(1+α)pθKθ=Л(pB/pθ)υB=4α2/(1-α2)=2.33=60.6%θ=-RTlnKθ=-8.315×400×0.844=-2807.1(J/mol)rmG3、解:因?yàn)轭}目所給為理想氣體恒溫變化過(guò)程,所以根據(jù)理想氣體熱力學(xué)性質(zhì)有:U=0H=0Wr=-nRTln(V2/V1)=nRTln(p2/p1)=3×8.315×300×ln(50/100)=-5.19×103(J)Q=U-Wr=-Wr=5.19×103(J)S=nRln(V/V)=-nRln(p2/p1)=-3×8.315×ln(50/100)=17.3(J/K)21A=U-TS=-TS=-300×17.33(J)=-5.19×10G=H-TS=-TS=-300×17.33(J)=-5.19×10一、判斷題(每小題1分,共10分)1.電池的正極就是陽(yáng)極,負(fù)極就是陰極。(×)3.向溶膠中加入電解質(zhì)將會(huì)導(dǎo)致ζ電勢(shì)降低。(√)4.郎繆爾(Langmuir)吸附等溫式只適用于單分子層吸附。(√)萬(wàn)里晴空呈蔚藍(lán)色,主要是由于大氣密度的漲落引起了太陽(yáng)光的散射造成的。(√)7.電池 Cl2(100kPa)|KCl (0.01mol/kg)|Cl2(10kPa) 25℃時(shí)的電動(dòng)勢(shì)E=0.05916V。(√)原電池放電時(shí),電解質(zhì)中總是陽(yáng)離子向正極移動(dòng),陰離子向負(fù)極移動(dòng)。(√)9.一般地,溫度升高,液體的表面張力減少。(√)10.活性炭吸附 Cl2時(shí),活性炭是吸附質(zhì)。(×)二、單項(xiàng)選擇題(每小題2分,共30分)1、在25℃時(shí)電池反應(yīng) H2(g)+?O2(g)→H2O(l)所對(duì)應(yīng)得電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)為E1,則反應(yīng)2H2O(l)→2H2(g)+O2(g)所對(duì)應(yīng)得電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)為E2是( C)(A) E2=-2E1(B) E2=2E1(C) E2=-E1(D) E2=E12、空氣中半徑為 r的小氣泡其內(nèi)外壓力差p=p內(nèi)-p外為:( B)(A)2γ/r(B)4γ/r(C)γ/r(D)γ/2r10三、填空題(每空1分,共10分)1、亞穩(wěn)狀態(tài)之所以可能存在,皆與_新相____產(chǎn)生困難有關(guān)。2、在裝有部分水柱的毛細(xì)管中(兩端開(kāi)口),當(dāng)在左端加熱時(shí),水柱將向__右_____端移動(dòng)。3、附加壓力的方向總是指向彎曲液面的曲率中心。計(jì)算彎曲液面上的蒸氣壓可以使用___開(kāi)爾文_______方程。7、氫電極(H+|H2(g)|Pt)電極反應(yīng) __2H++2e=H2__,能斯特方程RTpH2/pEElnFaH四、(12分)用活性炭吸附CHCl3時(shí),在0℃時(shí)的飽和吸附量為93.8dm3·kg-1,已知CHCl3的分壓力為13.3kPa時(shí)的平衡吸附量為82.5dm3·kg-1。求:(1)郎謬爾吸附等溫式中的b值;(2)CHCl3的分壓力為6.6kPa時(shí),平衡吸附量是多少?解:(1)aabpVVm1bp13.3b代入數(shù)據(jù):82.593.81 13.3b解得:b=0.549kPa-1(2)Va93.80.5496.6=73.5kPa10.5496.6五、將50dm3濃度為0.05moldm·-3的AgNO3加入到70dm3濃度為0.010moldm·-3的KCl溶液中,制成AgCl溶膠。1)寫(xiě)出該溶膠的膠團(tuán)結(jié)構(gòu),并指出哪是膠核、膠粒及膠團(tuán)。2)該膠粒帶何種電荷?下列哪個(gè)電解質(zhì)對(duì)其聚沉能力最強(qiáng)?并將它們按聚沉值大小進(jìn)行排序:KNO3,F(xiàn)eCl3,MgSO4。解:+-]x--(1)[(AgCl)mnAg·(n-x)NO3|xNO3+膠核:[(AgCl)mnAg膠粒:[(AgCl)mnAg+·(n-x)NO3-]x-11膠團(tuán):[(AgCl)mnAg+·(n-x)NO3-]x-|xNO3-(2)帶負(fù)電。FeCl3聚沉能力最強(qiáng)。聚沉值由大到小排序?yàn)镵NO3,MgSO4,F(xiàn)eCl3六、在常壓下,下列電池的電動(dòng)勢(shì)與溫度的關(guān)系為:-4E/V=1.1365-5.99310×(t/℃-25)Ag(s)|AgCl(s)|HCl(a±=0.2)|Cl2(g,100kPa)|Pt(1)寫(xiě)出所給電池的電極反應(yīng)和電池反應(yīng)。(2)計(jì)算25℃時(shí),所給電池的摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)rGm、摩爾反應(yīng)焓rHm、摩爾反應(yīng)熵rSm和可逆電池反應(yīng)熱Qm.r各為若干?解:(1)陽(yáng)極:Ag+Cl-—e=AgCl-陰極:1/2Cl2+e=Cl電池反應(yīng):Ag+1/2Cl2=AgCl2)25℃時(shí)E=1.1365V(E)p5.993 104(V/K)TrGm=-zFE=-1×96485×1.1365=-109.66(kJ·mol-1)rSmzF(E)p=1×96485(-5.993×10-4)=-57.8(J·mol-1·K-1)TrHm=rGm+TrSm=-126.89(kJ·mol-1)Qm.r=TrSm=-17.23(kJ·mol-1)一、單項(xiàng)選擇題1、隔離系統(tǒng)經(jīng)歷一任意不可逆過(guò)程后,該系統(tǒng)的S(A)一定大于零(B)一定小于零(C)一定等于零(D)無(wú)法確定2、二組分理想液態(tài)混合物的總的蒸汽壓( B)A)與混合物的組成無(wú)關(guān)(B)介于兩純組分的蒸汽壓之間C)大于任一純組分的蒸氣壓(D)小于任一純組分的蒸汽壓3、理想氣體的熱力學(xué)能隨著溫度的升高而( A)(A)增大 (B)減小 (C)保持不變 (D)以上三者皆有可能124、已知反應(yīng) C(s)+O2(g)→CO2(g)的H,下列說(shuō)法中不正確的是 ( C )(A)H為CO2(g)的生成熱(B)H是C(s)的燃燒熱(C)H與反應(yīng)的U數(shù)值不等(D)H與反應(yīng)的U數(shù)值相等5、在373K和101.325kPa下,水的化學(xué)勢(shì)μ[H2O(l)]和水汽的化學(xué)勢(shì)μ[H2O(g)]的關(guān)系是( A )(A)μ[H2O(g)]=μ[H2O(l)](B)μ[H2O(g)]>μ[H2O(l)](C)μ[H2O(g)]<μ[H2O(l)](D)無(wú)法判斷6、反應(yīng)2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)的rHm<0,當(dāng)此反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),若要使平衡向產(chǎn)物方向移動(dòng),最好的方法是( C)升溫加壓(B)升溫降壓(C)降溫加壓(D)降溫降壓7、組分A和組分B在形成理想液態(tài)混合物的過(guò)程中(D)S0(B)G0(C)H0(D)V08、在指定溫度下,若 A、B兩液體形成理想液態(tài)混合物,且純A的飽和蒸汽壓大于純 B的飽和蒸汽壓,則( C )(A) yA<xA(B) yA=xA(C) yA>xA(D)無(wú)法確定9、平衡共存的相數(shù)最大時(shí),體系的自由度f(wàn)或組分?jǐn)?shù) C( A )(A)f=0(B)C=0(C)f>0(D)C<010、高溫下,由MgCO3(s)、BaCO3(s)、BaO(s)、MgO(s)及CO2(g)構(gòu)成的一個(gè)平衡系統(tǒng),其獨(dú)立組分?jǐn)?shù)和自由度分別為( D )(A) 5,3(B) 4,2(C) 3,1(D) 3,011、下列沒(méi)有偏摩爾量的狀態(tài)函數(shù)是( B )(A)G(B)p(C)V(D)H12、化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),其摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)變( B )(A)rGm>0(B)rGm=0(C)rGm<0(D)無(wú)法判斷13、今有一封閉系統(tǒng),當(dāng)過(guò)程的始末狀態(tài)確定后,下列哪項(xiàng)沒(méi)有確定值( A )(A)Q(B)Q+W(C)W(Q=0時(shí))(D)Q(W=0時(shí))14、在400K,理想氣體反應(yīng):A(g)+B(g)=C(g)+D(g)的K1θ=0.25C(g)+D(g)=A(g)+B(g)的θK2=(B)132A(g)+2B(g)=2C(g)+2D(g)的K3θ=(C)(A)0.25(B)4(C)0.0625(D)0.5二、判斷題(每小題1分,共10分)1、1mol理想氣體恒壓下由狀態(tài)1變到狀態(tài)2,吸熱12kJ,則由此可知該過(guò)程中H=12kJ。(√)2、熱力學(xué)基本方程只適用于可逆過(guò)程。(×)3、在可逆過(guò)程中體系對(duì)環(huán)境做最大功。(√)4、稀溶液的凝固點(diǎn)一定比純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)低。(×)dpH平衡壓力與平衡溫度之5、克拉貝龍方程描述的是純物質(zhì)任意兩相平衡時(shí),dTTV間的相互依賴(lài)關(guān)系。(√)6、理想氣體經(jīng)一不可逆循環(huán)其S一定不為零。(×)7、理想氣體的焓只是溫度的函數(shù)。(√)8、自由度(數(shù))f就是一個(gè)相平衡體系的變量數(shù)。(×)9、亨利定律只適用于稀溶液中的溶質(zhì),溶劑服從的是拉烏爾定律。(√)10、只有廣度性質(zhì)才有偏摩爾量。(√)三、填空題(每空1分,共10分)1、理想液態(tài)混合物中任一組分的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式為θμB=μB+RTlnxB_。2、將碳酸氫銨NH4HCO3(s)放在一抽真空的容器中,加熱時(shí)可發(fā)生下列反應(yīng):NH4HCO3(s)→NH3(g)+CO2(g)+H2O(g),達(dá)到化學(xué)平衡后,該反應(yīng)系統(tǒng)的相數(shù)Ф=__2________;獨(dú)立組分?jǐn)?shù)C=___1_____;自由度數(shù)f=____1______。3、298K時(shí)NH4HS(s)分解達(dá)平衡時(shí)的壓力為60kPa,則該溫度下NH4HS(s)分解反應(yīng)的K=____0.09_______。4、對(duì)于單組分、二組分和三組分系統(tǒng),它們最大的自由度分別為_(kāi)_2___、__3__和__4___。5、在恒溫、恒壓下,已知反應(yīng)A→2B和2A→C的反應(yīng)熱分別為ΔH1和ΔH2,則反應(yīng)C→4B的反應(yīng)熱ΔH為2ΔH-ΔH2。316、在_恒溫、恒壓、非體積功為零__的條件下,才可使用ΔG≤0來(lái)判斷一個(gè)過(guò)程是否可逆。四、已知反應(yīng)A(g)+B(g)==2D(g)的rHmθ及rSmθ分別為180.50kJmol-1與24.81J.K-1.mol-1。設(shè)反應(yīng)的rCp.m=0。141.計(jì)算當(dāng)反應(yīng)的rGmθ為125.52kJ.mol-1時(shí)反應(yīng)的溫度是多少?2.在上述的溫度下,等摩爾比的A(g)與B(g)開(kāi)始進(jìn)行反應(yīng),求反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)A的平衡轉(zhuǎn)化率是多少?θ3.求上述反應(yīng)在1000K下的K。解:1、rmθrmθ–TrmθG=HS代入
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