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安徽科技學(xué)院理學(xué)院《普通化學(xué)》教案(九24Nernst13、Nernst4、E△GKo的關(guān)系;512345P225-227:9.2、9.7、9.8、9.10、9.11、9.13、氧化仍原反應(yīng)(oxidation-reductionreaction基本概念:以Cu(s)+2Ag+(aq)→Cu2+(aq)+2Ag(s)(Cu(Ag+判斷:氧化數(shù)規(guī)則氧于化合物中的氧化數(shù)壹般為-2,于過(guò)氧化物中為-1,OF2+2。(如:HClCl1,H+1)2【例9.1Fe3O4、K2Cr2O7SO2-Fe、Cr2注:氧化數(shù)和化合價(jià)的區(qū)別:氧化數(shù)能夠是±Zn+Cu2+Zn2++Cu電對(duì)表示:Zn2+/Zn。任何壹種元素的倆種不同氧化數(shù)狀Fe2+/Fe、Fe3+/Fe、Fe3+/Fe2+。2H2O2=2H2O+O2。配平原則:②反應(yīng)前后各元素的原子總數(shù)相等(質(zhì)量守恒H2OH、O1818配平原則:①反應(yīng)前后各元素原子總數(shù)相等(質(zhì)量守恒②反應(yīng)中電子得失數(shù)相等(電荷平衡配平步驟 MnO-+SO2-Mn 氧化反應(yīng):SO2-SO 仍原反應(yīng):MnO MnO- 5SO2-+5HO5SO 將反應(yīng)仍原 堿性介質(zhì)中配平反應(yīng):H2O2+Cr(OH)-CrO H2O2+Cr(OH)-CrO Cr(OH)-CrO 2Cr(OH)-+8OH-2CrO2- 3H2O2+2Cr(OH)-+2OH-2CrO 2 4I2+SO2-I-2 4S SS S2 42 42SO2-S2 42 242SO2-+IS2 24定義Zn+CuSO4ZnSO4+Cu9-1ZnSO4ZnCuSO4Cu(鹽橋?yàn)閁KCl銅半電池:Cu2++2e=Cu(Cu2+Cu)正極;電池(總)反應(yīng)Cu2+/Cu電極分類Fe3+Fe2+離子混合溶液中構(gòu)意義池符號(hào)則表示為:Zn︱Zn2+(c1)Cu2+(c2)︱Cu⑴“”表示連通倆個(gè)半電池的鹽橋極”寫于“”右邊;Pt298K,101.325kPa1mol·dm-3。Fe3+/Fe2+電極和氫電極(2H+/H2H+OH-,可有可無(wú),但最好表示出來(lái)如:符號(hào):Au/Au3+ 符號(hào):Pt︱Cl2(g)/Cl-(c1)H+(c2),MnO【例9.2【解(1)氧化反應(yīng):Ag+I(xiàn)-=AgI+e(仍原反應(yīng):2H++2e=H2電池符號(hào):Ag︱AgI(s)︱I-(c1)H+(c2)︱H2(g,p)︱電池符號(hào):Pt︱Fe2+(c1),Fe3+(c2)Ag+(c3)︱【例9.3【解】Pt︱Cl2(g)︱Cl-(c1)H+(c2),MnO-(c3),Mn2+(c4)︱負(fù)極反應(yīng) 正極反應(yīng):MnO-+8H++5e=Mn2++4H 1889Nernst“雙電層9-2(a),相反,如果金9-2(b)。(ε,ε=φ(+)-φ(-)電極電勢(shì)的絕對(duì)值無(wú)法測(cè)量,可是倆極間的電勢(shì)差—電池電動(dòng)勢(shì)(ε)可測(cè)準(zhǔn)氫電極”的電極電勢(shì)為0.000V。標(biāo)準(zhǔn)氫電極298K101.325kPa:2H++2eH2這時(shí)電極上的氫氣和溶液之間產(chǎn)生的電勢(shì)差稱為“標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢(shì) 0,εθ=Eθ-Eθ,(9-1)即可求得待測(cè)電極的電極電勢(shì)。Zn2+/Zn 298K0.762V,所以⑴電極反應(yīng)按規(guī)定均寫為氧化態(tài)+neEθ值的大小和符號(hào)和組成電極Eθ⑶Eθ H+Eθ表,相反若OH-E ⑹EθZn2++2eZnEθ(Zn2+/Zn)=-0.762V;Q,WW電W=nεF(9-2)lmol1.013×105Pa,則:它不僅為人們提供了測(cè)定?G?ε【例9.3298KCu2+/CuH+/H2電池符號(hào):Pt︱H2(g)︱H+Cu2+︱Cuf?Gθ/kJ?molfr f f f f □Gθ=[?Gθ(Cu,s)+2×?Gθ(Hr f f f f =-65.57kJ?mol-r由?Gθ=-rrεθ=-?Gr0.3419V9-3a9-3b-nFε=-a(Ox)+neb(Red298K能斯特方程可改寫為:Br2MnO-/Mn2+電極反應(yīng)為: MnO-+8H++5eMn2++4H 能斯特方程應(yīng)用于電池反應(yīng),n2MnO-5SO2-6H 電池反應(yīng) pH(H+OH-參和時(shí))來(lái)改變電極電勢(shì)。例時(shí),F(xiàn)e3+/Fe2+【解Nernst【解 MnO–+8H++5eMn2++4H Nernst E(MnO-/Mn2+)=Eθ(MnO- pH,來(lái)使氧化仍原反應(yīng)的方向發(fā)生逆轉(zhuǎn)。于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,εθ<0,度時(shí),c(H+)濃度增大,E(MnO2/Mn2+c(Cl-)也隨之增大,E(Cl2/Cl-HClε=E(MnO2/Mn2+)-E(Cl2/Cl-)>0,例9.625℃AgI/AgEθc(Ag+)=c(I-)=1mol?dm-3池反應(yīng)等于原電池作的最大電功,即:?G(原電池)=-W電=-nFε當(dāng)?G>0ε<0,E+<E-,電池反應(yīng)逆向自發(fā);當(dāng)?G=0ε=0,E+=E-,電池反應(yīng)處于平衡態(tài)。 當(dāng)?Gθ>0εθ<0,Eθ<Eθ,電池反應(yīng)逆向自發(fā);當(dāng)?Gθ=0εθ=0, 【例9.7Pb2++SnPb+Sn2+于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,及【解Pb2++2e=PbEθ(Pb2+/Pb)=-Sn2++2e=SnEθ(Sn2+/Sn)=-于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下=-ε<0,計(jì)算表明,改變物質(zhì)的濃度,能夠改變反應(yīng)的方向?!鄉(xiāng)gKθ=(9-【例9.8【解2Cr2O+14H++6e2Cr3++7H2OEθ(CrO2-2于應(yīng)用電極電勢(shì)判斷氧化仍原反應(yīng)的自發(fā)方向和完成程度時(shí),需EEEθ直接比較氧化劑或仍原劑的相對(duì)強(qiáng)弱。EθE【例9.9】試比較標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,于酸性介質(zhì)中,下列電對(duì)氧化能力及仍原能 MnO-/Mn2+、Fe3+/Fe2+、I/I-、O 【解 判斷溶液中離子共存的可能性εθ>0Eθ>Eθ, 【9.10 2?Sn2+Hg2+;②SO2-MnO-;?Sn2+Fe2+;④Fe2+ 2查表:Hg2++2e=HgEθ=0.851vSn4++2e=Sn2+Eθ=0.15v正極-負(fù)極= εθ=Eθ-Eθ ②SO2-MnO 【解】:MnO-+8H++5eMn2++4HOEθ(MnO-/Mn2+)=1.49VSO2- 正極-負(fù)極= εθ=Eθ-Eθ ?Sn2+第壹種情況:Fe2++2e=FeEθ=-0.44vSn4++2e=Sn2+Eθ=0.15v第二種情況:Sn2++2e=SnEθ=-0.14vFe3++e=Fe2+Eθ=0.77v εθ=Eθ-E 判斷氧化仍原反應(yīng)進(jìn)行次序:當(dāng)溶液中存于多種仍原劑,它們均能和同壹.元素電勢(shì)圖將元素的各種氧化態(tài),從左到右由高到低依次排列,然后于每倆
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應(yīng)用
【9.11求Cu2++2e=Cu?rGθ電極反應(yīng)電極反應(yīng)(9-從電勢(shì)圖可知:Cu++e=CuE(Cu+/Cu)=0.522V動(dòng)發(fā)生,Cu+Cu2+Cu。E(Cu+/Cu)>E(Cu2+/Cu+),Cu+【例9.12KICl2(1)Cl2(2)KI【解】:查表寫出有關(guān)的電勢(shì)圖(酸介質(zhì)I-Cl2分析:(1)Cl2 Eθ(Cl2/Cl
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