DB36T 1840-2023 水質(zhì)涕滅威的測定高效液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法

ICS13.020DB36DeterminantionofaldicarbinwaterbyHighperformanceliquidchromatography-triplequadrupolemassspe江西省市場監(jiān)督管理局發(fā)布IDB36/T1840—2023 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 14方法原理 15試劑和材料 16儀器和設(shè)備 27樣品 28分析步驟 39結(jié)果計算與表示 410精密度和正確度 611質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 712廢物的處理 7附錄A（規(guī)范性）方法的檢出限和測定下限 8附錄B（資料性）方法的精密度和正確度 9DB36/T1840—2023本文件按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別這些專利的責(zé)任。本文件由江西省生態(tài)環(huán)境廳提出并歸口。本文件主要起草單位：江西省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、江西省宜春生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心。本文件主要起草人：彭惠琛、肖滿成、張振欣、余萍、高明、喬支衛(wèi)、彭剛?cè)A、劉燕紅、趙佳文、陳美芬、曾振華、劉晶、李曉燕、喻金花。1DB36/T1840—2023水質(zhì)涕滅威的測定高效液相色譜-三重四極桿色譜法本文件規(guī)定了用高效液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法測定水中涕滅威的方法原理、試劑和材料、儀器和設(shè)備、樣品、分析步驟、結(jié)果計算與表示、精密度和正確度、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制、廢物處理等技術(shù)內(nèi)容。本文件適用于地表水、地下水和工業(yè)廢水中涕滅威的測定。方法檢出限和測定下限詳見附錄A。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。HJ91.1污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ91.2地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4方法原理水中的涕滅威經(jīng)直接進樣或固相萃取法富集，用高效液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法分離檢測。根據(jù)保留時間和特征離子定性，內(nèi)標(biāo)法定量。5試劑和材料5.1硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/mL。5.2氫氧化鈉（NaOH）。5.3甲酸（HCOOH）。5.4甲醇（CH3OH）：色譜級。5.5乙腈（CH3CN）：色譜級。5.6乙酸銨（CH3COONH4）：色譜級。5.7硫酸溶液：（1+1）。量取50mL濃硫酸（4.1），緩慢加入到50mL水中。5.8氫氧化鈉溶液：ρ（NaOH）=0.40g/mL。稱取40g氫氧化鈉溶于水中，定容至100mL。5.90.1%甲酸+2mmol/L乙酸銨水溶液：準(zhǔn)確稱量0.1542g乙酸銨（4.6）溶解于800mL水中，移取1mL甲酸（4.3），定容至1000mL。2DB36/T1840—20235.10涕滅威標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：ρ=100mg/L。使用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶劑為甲醇。貯備液于4℃以下冷藏密封避光保存或參照制造商的產(chǎn)品說明。使用時應(yīng)恢復(fù)至室溫，并搖勻。5.11涕滅威標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：ρ=1.0mg/L：準(zhǔn)確移取100μL涕滅威標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液于10mL容量瓶中，用甲醇定容，搖勻。5.12內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ=100mg/L。內(nèi)標(biāo)物為克百威-D3。使用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶劑為甲醇。貯備液應(yīng)在4℃以下避光保存或參照制造商的產(chǎn)品說明。使用時應(yīng)恢復(fù)至室溫，并搖勻。5.13內(nèi)標(biāo)使用液：ρ=1.0mg/L。將內(nèi)標(biāo)貯備液按需要用甲醇稀釋。內(nèi)標(biāo)使用液于4℃以下冷藏密封，保質(zhì)期為一個月。使用時應(yīng)恢復(fù)至室溫，并搖勻。5.14氮氣：純度≥99.999%。5.15濾膜：材質(zhì)為0.22μm聚四氟乙烯或其他等效材質(zhì)。5.16除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)級純試劑，實驗用水為新制備的不含目標(biāo)物的純6儀器和設(shè)備6.1高液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源（ESI）或其他等效離子源，可使用MRM（多離子反應(yīng)監(jiān)測）模式。6.2色譜柱：C18（1.7μm，2.1mm×50mm）色譜柱或其他性能相近的色譜柱。6.3固相萃取裝置：自動或手動，流速可調(diào)節(jié)。6.4固相萃取柱：HLB柱，規(guī)格為6mL/500mg。6.5濃縮裝置：氮吹濃縮儀或其他類型的等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。6.6天平：精度為0.0001g。7樣品7.1樣品的采集和保存7.1.1參照HJ91.1、HJ91.2和HJ164的相關(guān)規(guī)定進行水樣的采集與保存。7.1.2用預(yù)先洗滌干凈并干燥的磨口棕色玻璃瓶（250mL）采集水樣，采樣瓶要完全注滿不留氣泡。用硫酸溶液（5.7）或氫氧化鈉溶液（5.8）調(diào)節(jié)其為中性，水樣4℃以下冷藏避光保存。應(yīng)在7d內(nèi)完成分析。7.2樣品的制備7.2.1直接進樣法水樣恢復(fù)至室溫，經(jīng)0.22μm濾膜過濾后，準(zhǔn)確移取1.0mL樣品，加入內(nèi)標(biāo)使用液5.0μL（5.13混勻待測。7.2.2固相萃取法依次用10mL甲醇（5.4）和10mL水活化固相萃取柱（6.4），在活化過程中應(yīng)確保小柱中填料表面不露出液面。量取100mL水樣，以小于5mL/min的流速（約1～2滴/秒）通過固相萃取柱，廢水樣品體積可根據(jù)實際情況適當(dāng)減少。再用10mL實驗用水淋洗小柱，去除小柱上保留較弱的雜質(zhì)，之后用氮氣（5.14）吹干小柱。用10mL甲醇（5.4）以約3mL/min（約1滴/秒）的流速洗脫富集后的小柱，收集洗3DB36/T1840—2023脫液。將上述洗脫液在不高于40℃條件下濃縮至近干（注意保持液面微微波動），用水定容至1.0mL，加入內(nèi)標(biāo)使用液5.0μL（5.13），混勻后經(jīng)濾膜（5.15）過濾，置于樣品瓶中，待測。注：含有大量不揮發(fā)性鹽的水樣應(yīng)采用固相7.3空白試樣的制備以純水代替樣品，按照試樣制備（7.2.1或7.2.2）相同操作步驟，制備直接進樣法空白試樣或固相萃取法空白試樣。8分析步驟8.1儀器參考條件8.1.1高效液相色譜參考條件8.1.1.1高效液相色譜參考條件見表1。表1高效液相色譜參考條件8.1.1.2流動相梯度洗脫程序見表2。表2流動相梯度洗脫程序03458.1.2質(zhì)譜儀參考條件8.1.2.1質(zhì)譜儀參考條件見表3。表3質(zhì)譜儀參考條件注：對于不同質(zhì)譜儀器，參數(shù)可能存在差異，測定前應(yīng)8.1.2.2多離子反應(yīng)監(jiān)測條件見表4。4DB36/T1840—2023表4目標(biāo)化合物的多離子反應(yīng)監(jiān)測條件244648.1.3儀器調(diào)諧不同廠家的儀器調(diào)諧參數(shù)存在一定差異，應(yīng)按照儀器使用說明書在規(guī)定時間和頻次內(nèi)對質(zhì)譜儀進行儀器質(zhì)量數(shù)和分辨率的校正，以確保儀器處于最佳測試狀態(tài)。8.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立8.2.1準(zhǔn)確移取一定體積的涕滅威標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.11用水稀釋，配制成濃度依次為0.20、0.50、1.00、混勻后貯存在棕色樣品瓶中，待測。8.2.2由低濃度到高濃度依次對標(biāo)準(zhǔn)系列溶液進樣，以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中目標(biāo)組分的濃度與內(nèi)標(biāo)物濃度的比值為橫坐標(biāo)，以其對應(yīng)的峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積的比值為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。8.3樣品測定取待測試樣（7.2），按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的儀器分析條件進行測定。當(dāng)水樣濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍時，應(yīng)重新取樣、適當(dāng)稀釋，按照（7.2）重新制備樣品并測定。8.4空白試驗按照與試樣相同的測定條件（8.1）進行空白試樣（8.3）的測定。9結(jié)果計算與表示9.1定性分析按照表4確定的母離子與子離子進行監(jiān)測，試樣中目標(biāo)組分的保留時間與標(biāo)準(zhǔn)樣品中該組分的保留時間的相對偏差的絕對值應(yīng)小于2.5%；且對待測樣品中各組分定性離子的相對豐度（Ksam，見式1）與濃度接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液中對應(yīng)的定性子離子相對豐度（Kstd，見式2）進行比較，所得偏差標(biāo)準(zhǔn)在表5規(guī)定的最大允許偏差范圍內(nèi)，則可判定為樣品中存在對應(yīng)的待測物。涕滅威的MRM圖見圖1。Ksam=×100…………式中：Ksam——樣品中某組分定性子離子的相對豐度，%；A2——樣品中某組分二級質(zhì)譜定性子離子的峰面積；A1——樣品中某組分二級質(zhì)譜定量子離子的峰面積。Kstd=×100…………5DB36/T1840—2023式中：Kstd——標(biāo)準(zhǔn)樣品中某組分定性子離子的相對豐度，%；Astd2——標(biāo)準(zhǔn)樣品中某組分二級質(zhì)譜定性子離子的峰面積；Astd1——標(biāo)準(zhǔn)樣品中某組分二級質(zhì)譜定量子離子的峰面積。表5定性確證時相對離子豐度的最大允許偏差Kstd/%Kstd>5020<Kstd≤50Kstd≤10圖1涕滅威和克百威-D3總離子流色譜圖9.2定量分析目標(biāo)化合物經(jīng)定性鑒別后,根據(jù)定量離子的峰面積，用內(nèi)標(biāo)法定量。9.3結(jié)果計算9.3.1直接進樣法樣品中的目標(biāo)物的質(zhì)量濃度按公式（3）計算：×f…………（3）式中：ρ——水樣中涕滅威的質(zhì)量濃度，μg/L；ρ1——從校準(zhǔn)曲線上查得涕滅威的質(zhì)量濃度，μg/L；f——稀釋倍數(shù)。9.3.2固相萃取法樣品中的目標(biāo)物的質(zhì)量濃度按式（4）計算：…………式中：6DB36/T1840—2023ρ——水樣中涕滅威的質(zhì)量濃度，μg/L；ρ1——從校準(zhǔn)曲線上查得涕滅威的質(zhì)量濃度，μg/L；V1——定容體積，mL；V——水樣體積，mL。9.4結(jié)果表示9.4.1直接進樣法當(dāng)測定結(jié)果大于等于1μg/L時，數(shù)據(jù)保留三位有效數(shù)字；當(dāng)結(jié)果小于1μg/L時，保留至小數(shù)點后兩位。9.4.2固相萃取法當(dāng)測定結(jié)果大于等于0.1μg/L時，數(shù)據(jù)保留三位有效數(shù)字；當(dāng)測定結(jié)果小于0.1μg/L時，保留至小數(shù)點后四位。10精密度和正確度10.1精密度10.1.1直接進樣法10.1.1.1六家實驗室分別對含涕滅威濃度為0.20μg/L、5.00μg/L和18.0μg/L的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品進行了6次重復(fù)測定：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為2.3%～13%、3.3%～9.3%、1.0%～6.3%。10.1.1.2六家實驗室分別對含涕滅威濃度為0.20μg/L、5.00μg/L和18.0μg/L的實際樣品加標(biāo)樣進行了6次重復(fù)測定：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為2.8%～14%，1.1%～8.0%，0.87%～9.2%。精密度數(shù)據(jù)匯總表見附錄B中表B.1。10.1.2固相萃取法10.1.2.1六家實驗室分別對含涕滅威濃度為0.0050μg/L、0.0500μg/L和0.180μg/L的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品進行了6次重復(fù)測定：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為3.1%～17%、1.9%～7.8%、1.5%～12%。10.1.2.2六家實驗室分別對含涕滅威濃度為0.0050μg/L、0.0500μg/L和0.180μg/L的實際樣品加標(biāo)樣進行了6次重復(fù)測定：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.8%～13%，1.8%～21%，1.7%～9.9%。精密度數(shù)據(jù)匯總表見附錄B中表B.1。10.2正確度10.2.1直接進樣法10.2.1.1六家實驗室對涕滅威濃度分別為0.20μg/L、5.00μg/L和18.0μg/L的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品進行了6次重復(fù)測定：相對誤差范圍分別為0.0%～15%、0.0%～18%、1.1%～13%。10.2.1.2六家實驗室對涕滅威濃度分別為0.20μg/L、5.00μg/L和18.0μg/L的實際樣品加標(biāo)樣進行了6次重復(fù)測定：加標(biāo)回收率范圍分別為95.1%～114%、80.1%～111%、86.1%～109%；正確度數(shù)據(jù)匯總表見附錄B中表B.2～B.3。10.2.2固相萃取法7DB36/T1840—202310.2.2.1六家實驗室分別對含涕滅威濃度為0.0050μg/L、0.0500μg/L和0.180μg/L的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品進行了6次重復(fù)測定；相對誤差范圍分別為11%～26%、9.8%～29%、3.9%～27%。10.2.2.2六家實驗室分別對含涕滅威濃度為0.0050μg/L、0.0500μg/L和0.180μg/L的實際樣品加標(biāo)樣進行了6次重復(fù)測定：加標(biāo)回收率范圍分別為72.8%～112%、68.8%～112%、72.2%～114%。正確度數(shù)據(jù)匯總表見附錄B中表B.2～B.3。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1空白分析每次分析至少做一個實驗室空白，實驗室空白中檢出目標(biāo)化合物的濃度不得超過方法的檢出限。11.2