2025屆高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí)+++講義　分子(離子)中鍵角大小的比較

分子(離子)中鍵角大小的比較鍵角大小比較的三種考查方向方向(一)價(jià)層電子對構(gòu)型(或中心原子雜化方式)不相同，優(yōu)先看雜化方式，鍵角：sp>sp2>sp3[示例1]Si與C元素位于同一主族，SiO2鍵角小于CO2的原因是______________________________________________________________________________________________________________________________________。答題模板：×××中心原子采取×××雜化，鍵角為×××，而×××中心原子采取×××雜化，鍵角為×××。[專練1](2023·江蘇高考模擬組合題)下列有關(guān)說法正確的是()A.NCl3的鍵角比SO3的大B.CO2中的鍵角比CH4的大C.[Ni(NH3)6]2＋中H—N—H的鍵角小于NH3中的鍵角D.BFeq\o\al(－,4)內(nèi)F—B—F之間的鍵角為90°方向(二)價(jià)層電子對構(gòu)型(或中心原子雜化方式)相同，看電子對間的斥力(1)電子對排斥力大小順序：孤電子對與孤電子對之間>孤電子對與成鍵電子對之間>成鍵電子對與成鍵電子對之間，孤電子對越多，鍵角越小。[示例2]已知H2O、NH3、CH4三種分子中，鍵角由大到小的順序是___________________________________________，原因?yàn)開____________________________________________________________。答題模板：都為×××雜化，×××分子中無孤電子對，×××分子中含有n個(gè)孤電子對，孤電子對對成鍵電子對的排斥作用較大，因而鍵角較小。(2)三鍵、雙鍵、單鍵之間的排斥力大小順序：三鍵—三鍵>三鍵—雙鍵>雙鍵—雙鍵>雙鍵—單鍵>單鍵—單鍵。如分子雜化軌道角度排斥力分析實(shí)際鍵角COCl2120°C=O對C—Cl的排斥力大于C—Cl對C—Cl的排斥力形成兩種鍵角分別為124°18′、111°24′[專練2]比較下列分子或離子中的鍵角大小(填“＞”“＜”或“＝”)：(1)PH3________POeq\o\al(3－,4)，原因是__________________________________________。(2)SOeq\o\al(2－,3)________SOeq\o\al(2－,4)。[專練3]在分子中，鍵角∠HCO________(填“＞”“＜”或“＝”)∠HCH。理由是______________________________________________。方向(三)雜化類型相同，中心原子相同或配位原子相同，看中心原子或配位原子的電負(fù)性(1)中心原子不同，配位原子相同[示例3]AC3與BC3，若電負(fù)性：A＞B，則鍵角：AC3________BC3。原因：______________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)中心原子相同，配位原子不同[示例4]AB3與AC3，若電負(fù)性：B＞A＞C，則鍵角：AB3________AC3。原因?yàn)開_____________________________________________________________________________________________________________________________________。[專練4](1)NH3的鍵角________PH3的鍵角，原因是______________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)NF3的鍵角________NH3的鍵角，理由是______________________________________________________________________________________________________________________________________。分子(離子)中鍵角大小的比較[示例1]SiO2中中心Si原子采取sp3雜化，鍵角為109°28′；CO2中中心C原子采取sp雜化，鍵角為180°[專練1]B[A.NCl3中N原子發(fā)生sp3雜化，NH3中有一個(gè)孤電子對，空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，SO3中S原子發(fā)生sp2雜化，空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，A錯(cuò)誤；B.CO2中C原子發(fā)生sp雜化，是直線形分子，鍵角為180°，CH4中C原子發(fā)生sp3雜化，為正四面體結(jié)構(gòu)，鍵角為109°28′，故CO2中的鍵角比CH4的大，B正確；C.NH3中N原子上含有一個(gè)孤電子對，孤電子對與成鍵電子對之間的斥力大于成鍵電子對之間的斥力，而[Ni(NH3)6]2＋中N原子與Ni2＋形成了配位鍵，所以[Ni(NH3)6]2＋中H—N—H的鍵角大于NH3中H—N—H的鍵角，C錯(cuò)誤；.D.BFeq\o\al(－,4)中B原子的價(jià)層電子對數(shù)為4＋eq\f(3＋1－4×1,2)＝4，B原子發(fā)生sp3雜化，空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，離子內(nèi)F—B—F之間的鍵角為109°28′，D錯(cuò)誤。][示例2]CH4＞NH3＞H2O三者中心原子都為sp3雜化，CH4分子中無孤電子對，NH3分子中含有1個(gè)孤電子對，H2O分子中含有2個(gè)孤電子對，孤電子對對成鍵電子對的排斥作用依次增大，故鍵角逐漸減小[專練2](1)<PH3與POeq\o\al(3－,4)中中心P原子都采取sp3雜化，POeq\o\al(3－,4)中無孤電子對，PH3分子中含有1個(gè)孤電子對，孤電子對對成鍵電子對的排斥作用較大，因而鍵角較小(2)<[專練3]＞雙鍵斥力大于單鍵斥力[示例3]>中心原子的電負(fù)性A強(qiáng)于B，中心原子的電負(fù)性越大，成鍵電子對離中心原子越近，斥力越大，鍵角也越大[示例4]<電負(fù)性：B＞A＞C，在AB3中成鍵電子對離中心原子較遠(yuǎn)，斥力較小，因而鍵角較小[專練4](1)＞中心原子的電負(fù)性N強(qiáng)于P，中心原子的電負(fù)性越大，成鍵電子對離中心原子越近，斥力越大，鍵角也越大(2)<F的電負(fù)性比H大，NF3中成鍵電子對離中心原子較遠(yuǎn)，斥力較小，因而鍵角也較小集訓(xùn)真題走進(jìn)高考1.C[A.NHeq\o\al(＋,4)的電子式為，A錯(cuò)誤；B.NOeq\o\al(－,2)中N元素的化合價(jià)為＋3，B錯(cuò)誤；C.N2分子中存在N≡N鍵，C正確；D.H2O為V形分子，分子中正負(fù)電荷中心不重合，為極性分子，D錯(cuò)誤。]2.A[A.由晶體結(jié)構(gòu)圖可知，[C(NH2)3]＋中的—NH2的H與[B(OCH3)4]-中的O形成氫鍵，因此，該晶體中存在N—H…O氫鍵，A說法正確；B.同一周期元素原子的第一電離能呈遞增趨勢，但是第ⅡA族、ⅤA族元素的原子結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定，其第一電離能高于同周期的相鄰元素的原子，因此，基態(tài)原子的第一電離能從小到大的順序?yàn)镃<O<N，B說法不正確；C.B、C、O、N的未成對電子數(shù)分別為1、2、2、3，因此，基態(tài)原子未成對電子數(shù)B<C＝O<N，C說法不正確；D.[C(NH2)3]＋為平面結(jié)構(gòu)，則其中的C和N原子軌道雜化類型均為sp2；[B(OCH3)4]-中B與4個(gè)O形成了4個(gè)σ鍵，B沒有孤電子對，則B原子軌道雜化類型為sp3；[B(OCH3)4]-中O分別與B和C形成了2個(gè)σ鍵，O原子還有2個(gè)孤電子對，則O原子軌道的雜化類型為sp3；綜上所述，晶體中B、O和N原子軌道的雜化類型不相同，D說法不正確。]3.B[A.CS2中中心C原子上的孤電子對數(shù)為eq\f(1,2)×(4-2×2)＝0，σ鍵電子對數(shù)為2，價(jià)層電子對數(shù)為2，CS2的空間結(jié)構(gòu)為直線形，分子中正負(fù)電荷重心重合，CS2屬于非極性分子，A項(xiàng)不合題意；B.NF3中中心N原子上的孤電子對數(shù)為eq\f(1,2)×(5-3×1)＝1，σ鍵電子對數(shù)為3，價(jià)層電子對數(shù)為4，NF3的空間構(gòu)型為三角錐形，分子中正負(fù)電荷重心不重合，NF3屬于極性分子，B項(xiàng)符合題意；C.SO3中中心S原子上的孤電子對數(shù)為eq\f(1,2)×(6-3×2)＝0，σ鍵電子對數(shù)為3，價(jià)層電子對數(shù)為3，SO3的空間結(jié)構(gòu)為平面正三角形，分子中正負(fù)電荷重心重合，SO3屬于非極性分子，C項(xiàng)不合題意；D.SiF4中中心Si原子上的孤電子對數(shù)為eq\f(1,2)×(4-4×1)＝0，σ鍵電子對數(shù)為4，價(jià)層電子對數(shù)為4，SiF4的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，分子中正負(fù)電荷重心重合，SiF4屬于非極性分子，D項(xiàng)不合題意。]4.B[A.金剛石中的碳原子為正四面體結(jié)構(gòu)，C—C—C夾角為109°28′，錯(cuò)誤；B.SiH4的化學(xué)鍵為Si-H，為極性鍵，呈正四面體，正負(fù)電荷中心重合，為非極性分子；SiCl4的化學(xué)鍵為Si—Cl，呈極性鍵，呈正四面體，正負(fù)電荷中心重合，為非極性分子，正確；C.鍺原子(32Ge)基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d104s24p2，錯(cuò)誤；D.ⅣA族元素中的碳元素形成的石墨為混合型晶體，而硅形成的晶體硅為共價(jià)晶體，錯(cuò)誤。]5.A[A.NH3能形成分子間氫鍵，氨分子是一個(gè)極性分子，氮原子帶有部分負(fù)電荷，氫原子帶有部分正電荷，當(dāng)氨分子互相靠近時(shí)，由于取向力的作用，帶有部分正電荷的氫原子與另外一個(gè)氨分子中的帶有部分負(fù)電荷的氮原子發(fā)生異性電荷的吸引進(jìn)一步靠攏，A正確；B.硝酸根離子的空間結(jié)構(gòu)是個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的正三角形，N在中間，O位于三角形頂點(diǎn)，N和O都是sp2雜化，B錯(cuò)誤；C.NH3和NHeq\o\al(＋,4)中N原子都是sp3雜化，但NH3中存在一個(gè)孤電子對，空間結(jié)構(gòu)是三角錐形，而NHeq\o\al(＋,4)為標(biāo)準(zhǔn)的正四面體，所以鍵角是不一樣的，NH3中每兩個(gè)N—H鍵之間夾角為107°18′，正四面體為109°28′，C錯(cuò)誤；D.N—H為σ鍵，配位鍵也為σ鍵，則[Ag(NH3)2]＋中含有8個(gè)σ鍵，其中有2個(gè)是配位鍵，D錯(cuò)誤。]6.A[A.甲烷分子的中心C原子的價(jià)層電子對為4，水分子的中心O原子價(jià)層電子對也為4，所以他們的VSEPR模型都是四面體，A正確；B.SOeq\o\al(2－,3)的孤電子對為1，COeq\o\al(2－,3)的孤電子對為0，所以SOeq\o\al(2－,3)的空間構(gòu)型為三角錐形，COeq\o\al(2－,3)的空間構(gòu)型為平面三角形，B錯(cuò)誤；C.CF4為正四面體結(jié)構(gòu)，為非極性分子，SF4中心S原子有孤電子對，為極性分子，C錯(cuò)誤；D.XeF2和XeO2分子中，XeF2的價(jià)層電子對數(shù)＝2＋eq\f(1,2)(8-2×1)＝5，XeO2的價(jià)層電子對數(shù)＝2＋eq\f(1,2)(8-2×2)＝4，成鍵電子對數(shù)相同，孤電子對不相等，孤電子對越多，排斥力越大，所以鍵角不等，D錯(cuò)誤。]7.(1)(2)sp2sp3C—F的鍵能大于聚乙烯中C—H的鍵能，鍵能越大，化學(xué)性質(zhì)越穩(wěn)定解析(1)固體HF中存在氫鍵，則(HF)3的鏈狀結(jié)構(gòu)為。(2)由于F元素的電負(fù)性較大，因此在與C原子的結(jié)合過程中形成的C—F的鍵能大于聚乙烯中C—H的鍵能，鍵能的強(qiáng)弱決定物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)，鍵能越大，化學(xué)性質(zhì)越穩(wěn)定，因此聚四氟乙烯的化學(xué)穩(wěn)定性高于聚乙烯。8.(1)同素異形體金剛石范德華力(2)sp3離子解析(1)同一元素形成的不同單質(zhì)之間互為同