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章末總結(jié)體系構(gòu)建模型構(gòu)建一、控制變量思想在比較反應(yīng)速率大小中的應(yīng)用例1臭氧(O3)在水中易分解,一定條件下,O已知:O3的起始濃度為0.0216?pHt/T3.04.05.06.02030123116958301581084815503126157(1)pH增大能加速O3分解,表明對(duì)O(2)在30?℃、pH=4.0條件下,(3)據(jù)表中的遞變規(guī)律,推測(cè)O3a.40?b.10?c.30?答案:(1)OH-(2)1.00×10解析:(1)根據(jù)題表中數(shù)據(jù)可知,pH增大,O3的分解速率加快,則對(duì)O3分解起催化作用的是OH-。(2)v(O3)=12×0.0216?mol?L模型構(gòu)建控制變量法分析化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素的流程:遷移應(yīng)用1等質(zhì)量的鐵與過(guò)量鹽酸在不同的實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行反應(yīng)(實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)下表),c為鹽酸的濃度(mol?L-1),測(cè)定反應(yīng)相同時(shí)間后產(chǎn)生氫氣的體積選項(xiàng)c/(溫度/鐵的狀態(tài)A2.025塊狀B2.530粉末C2.550塊狀D2.550粉末A.AB.BC.CD.D答案:D解析:C、D溫度最高,且D使用的是鐵粉,故D反應(yīng)最快,相同時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生遷移應(yīng)用2某探究小組用計(jì)算HNO3與大理石反應(yīng)過(guò)程中質(zhì)量減小的方法,研究影響反應(yīng)速率的因素,所用硝酸濃度分別為1.00?mol?L實(shí)驗(yàn)編號(hào)T大理石規(guī)格硝酸濃度/(實(shí)驗(yàn)?zāi)康蘑?98粗顆粒2.00(Ⅰ)實(shí)驗(yàn)①和實(shí)驗(yàn)②探究HNO3(Ⅱ)實(shí)驗(yàn)①和探究溫度對(duì)該反應(yīng)速率的影響;(Ⅲ)實(shí)驗(yàn)①和探究大理石規(guī)格(粗、細(xì))對(duì)該反應(yīng)速率的影響②③粗顆粒④答案:②298;粗顆粒;1.00;③308;2.00;④298;細(xì)顆粒;2.00;(Ⅱ)實(shí)驗(yàn)③;(Ⅲ)實(shí)驗(yàn)④解析:本題考查影響反應(yīng)速率的因素的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)。實(shí)驗(yàn)①和②探究硝酸濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響,故大理石規(guī)格和反應(yīng)溫度應(yīng)相同,而硝酸濃度不同;同理,實(shí)驗(yàn)①和實(shí)驗(yàn)③應(yīng)選擇不同的溫度、實(shí)驗(yàn)①和實(shí)驗(yàn)④應(yīng)選擇不同的大理石規(guī)格,而另外2個(gè)條件相同。二、化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)及其應(yīng)用例2對(duì)于反應(yīng)2?SiHCl3(g)?SiH(1)在343?K下,要提高SiHCl(2)比較a、b處反應(yīng)速率大小:va(填“大于”“小于”或“等于”)vb。反應(yīng)速率v=v正-v逆=k答案:(1)及時(shí)移去產(chǎn)物;改進(jìn)催化劑;提高反應(yīng)物壓強(qiáng)(濃度)(2)大于;1.3解析:(1)溫度越高,反應(yīng)速率越快,達(dá)到平衡的時(shí)間越短,曲線a達(dá)到平衡的時(shí)間短,則曲線a代表343?K時(shí)SiHCl3的轉(zhuǎn)化率變化曲線,曲線b代表323?K時(shí)SiHCl3的轉(zhuǎn)化率變化曲線。在343?K時(shí),要提高SiHCl3轉(zhuǎn)化率,可采取的措施是及時(shí)移去產(chǎn)物,使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);要縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間,需加快化學(xué)反應(yīng)速率,可采取的措施有提高反應(yīng)物壓強(qiáng)或濃度、改進(jìn)催化劑等。(2)溫度越高,反應(yīng)速率越快,a點(diǎn)溫度為343?K,b點(diǎn)溫度為323?K,故反應(yīng)速率:va大于vb。反應(yīng)速率v=v正-v逆=k正?xSiHCl32-k逆?xSiH模型構(gòu)建有關(guān)化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)的問(wèn)題的解題步驟:遷移應(yīng)用3反應(yīng)2?NO(g)+2?H2(g)?①2?NO②HT℃時(shí)測(cè)得有關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下:序號(hào)c(c(速率/(Ⅰ0.00600.00101.8×Ⅱ0.00600.00203.6×Ⅲ0.00100.00603.0×Ⅳ0.00200.00601.2×下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.整個(gè)反應(yīng)速率由第①步反應(yīng)決定B.正反應(yīng)的活化能一定是①<②C.該反應(yīng)速率表達(dá)式:v=5000D.該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為2?答案:B解析:A項(xiàng),由①、②兩反應(yīng)知,反應(yīng)過(guò)程中反應(yīng)慢的反應(yīng)決定反應(yīng)速率,整個(gè)反應(yīng)速率由第①步反應(yīng)決定,正確;B項(xiàng),反應(yīng)①慢,說(shuō)明反應(yīng)①的活化能高,正反應(yīng)的活化能一定是①>②,錯(cuò)誤;C項(xiàng),比較實(shí)驗(yàn)Ⅰ、Ⅱ數(shù)據(jù)可知,NO濃度不變,氫氣濃度增大一倍,反應(yīng)速率增大一倍,比較實(shí)驗(yàn)Ⅲ、Ⅳ數(shù)據(jù)可知,H2濃度不變,NO濃度增大一倍,反應(yīng)速率增大四倍,據(jù)此得到速率方程:v=kc2(NO)?c(H2),依據(jù)實(shí)驗(yàn)Ⅰ中數(shù)據(jù)計(jì)算k=5000,則速率表達(dá)式為v=5000c2(NO遷移應(yīng)用4碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛用途。Bodensteins研究了反應(yīng):2?HI(g)?H2(t/020406080120x(10.910.850.8150.7950.784x(00.600.730.7730.7800.784回答下列問(wèn)題:(1)根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的計(jì)算式為。(2)上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率為v正=k正x2(HI),逆反應(yīng)速率為v逆=k逆答案:(1)K=0.108×0.1080.7842解析:(1)2?HI(g)?H2(g)+I2(g)是反應(yīng)前后氣體體積不變的反應(yīng)。反應(yīng)后x(HI)=0.784,則高考體驗(yàn)1.(不定項(xiàng))(2020山東,14,4分)1,3丁二烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)分兩步:第一步H+進(jìn)攻1,3丁二烯生成碳正離子();第二步Br-進(jìn)攻碳正離子完成1,2加成或1,4加成。反應(yīng)進(jìn)程中的能量變化如下圖所示。已知在0?℃和40?℃A.1,4加成產(chǎn)物比1,2加成產(chǎn)物穩(wěn)定B.與0?℃相比,40?℃C.從0?℃升至40?℃,1,2D.從0?℃升至40?℃答案:A;D解析:根據(jù)題給反應(yīng)進(jìn)程中的能量關(guān)系,1,3丁二烯與HBr的加成反應(yīng)為放熱反應(yīng),兩種溫度下,1,4加成產(chǎn)物比1,2加成產(chǎn)物的能量低,所以1,4加成產(chǎn)物更穩(wěn)定,A項(xiàng)正確;1,3丁二烯與HBr的加成反應(yīng)為放熱反應(yīng),升溫,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),1,3丁二烯的轉(zhuǎn)化率降低,且說(shuō)明正反應(yīng)速率的增大程度小于其逆反應(yīng)速率的增大程度,B項(xiàng)錯(cuò)誤,D項(xiàng)正確;升溫時(shí),1,2加成正反應(yīng)速率和1,4加成正反應(yīng)速率都增大,C項(xiàng)錯(cuò)誤。2.(2020浙江7月選考,20,2分)一定條件下:2?NO2A.溫度0?℃、壓強(qiáng)B.溫度130?℃、壓強(qiáng)C.溫度25?℃、壓強(qiáng)D.溫度130?℃、壓強(qiáng)答案:D解析:測(cè)定NO2的相對(duì)分子質(zhì)量時(shí),由于存在可逆反應(yīng)2?NO23.(2020課標(biāo)Ⅰ,28,14分)硫酸是一種重要的基本化工產(chǎn)品。接觸法制硫酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵工序是SO2的催化氧化:SO(1)釩催化劑參與反應(yīng)的能量變化如圖(a)所示,V2O5(s)與圖(a)圖(b)(2)當(dāng)SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為7.5%、10.5%和82%時(shí),在0.5?MPa、2.5?MPa和5.0?MPa(3)將組成(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))為2?m%SO2(g)、m%O2(g)和q%N(4)研究表明,SO2v=k(式中:k為反應(yīng)速率常數(shù),隨溫度t升高而增大;α為SO2平衡轉(zhuǎn)化率,α'為某時(shí)刻SO2轉(zhuǎn)化率,n為常數(shù)。在α'=0.90時(shí),將一系列溫度下的k、α圖(c)曲線上v最大值所對(duì)應(yīng)溫度稱(chēng)為該α'下反應(yīng)的最適宜溫度tm。t<tm時(shí),v逐漸提高;答案:(1)2?(2)0.975;該反應(yīng)氣體分子數(shù)減少,增大壓強(qiáng),α提高。5.0?MPa>2.5?MPa(3)2mα100-mαp(4)升高溫度,k增大使v逐漸提高,但α降低使v逐漸下降。t<tm時(shí),k增大對(duì)v的提高大于α引起的降低;t>tm后,k增大對(duì)解析:(1)V2O5和SO2反應(yīng)生成VOSO4和V2O4的化學(xué)方程式為2?V2O5+2?SO2=2?VOSO4+V(3)設(shè)充入氣體的總物質(zhì)的量為100?mol,則SO2為2mmol,O2為mmol,N2為(100-3m)molSO故平衡時(shí)容器中的氣體的總物質(zhì)的量為(2m-2mα+m-mα+2mα+100-3m)mol=(100-mα)mol。各物質(zhì)的分壓分別為p(SO2)=2m-2mα100-mαp,p(O2)=m-mα100-mαp,p(SO3)=2mα100-mαp,故Kp=2mα4.(2020課標(biāo)Ⅱ,28,14分)天然氣的主要成分為CH4,一般還含有C(1)乙烷在一定條件可發(fā)生如下反應(yīng):C2物質(zhì)CCH燃燒熱ΔH②提高該反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率的方法有、。③容器中通入等物質(zhì)的量的乙烷和氫氣,在等壓下(p)發(fā)生上述反應(yīng),乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率為α。反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp(2)高溫下,甲烷生成乙烷的反應(yīng)如下:2CH4→高溫C①設(shè)反應(yīng)開(kāi)始時(shí)的反應(yīng)速率為r1,甲烷的轉(zhuǎn)化率為α?xí)r的反應(yīng)速率為r2,則②對(duì)于處于初期階段的該反應(yīng),下列說(shuō)法正確的是。A.增加甲烷濃度,r增大B.增加H2濃度,rC.乙烷的生成速率逐漸增大D.降低反應(yīng)溫度,k減?。?)CH4和C①陰極上的反應(yīng)式為。②若生成的乙烯和乙烷的體積比為2:1,則消耗的CH4和C答案:(1)①137;②升高溫度;減小壓強(qiáng)(增大體積);③α(1+α)(2+α)(1-α)×p(2)①(1-α)(3)①CO解析:(1)①根據(jù)題意可知:ⅰ.Cⅱ.Cⅲ.Cⅳ.H根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)ⅰ=ⅱ-ⅲ-ⅳ,則ΔH②由①及反應(yīng)方程式知,該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的吸熱反應(yīng),溫度升高,平衡正向移動(dòng);減小壓強(qiáng)或增大體積,平衡正向移動(dòng)。③假設(shè)起始n(C2H6)為1?C平衡時(shí)氣體總物質(zhì)的量n總=(2+α)mol,故p(C2H6(2)①設(shè)反應(yīng)開(kāi)始時(shí)甲烷的濃度為1?mol/L2則r2r1=k×(1-α)(3)①根據(jù)圖示,A極上CO2轉(zhuǎn)化為CO,固體電解質(zhì)可傳導(dǎo)O2-②根據(jù)題圖,B為陽(yáng)極,CH4(C元素化合價(jià)為4)轉(zhuǎn)化為C2H6(C元素化合價(jià)為3)和C2H4(C元素化合價(jià)為2),若生成1??molC2H6和2??mol5.(2020山東,18,12分)探究CH3OH合成反應(yīng)化學(xué)平衡的影響因素,有利于提高CH3OH的產(chǎn)率。以Ⅰ.COΔⅡ.COΔⅢ.CO回答下列問(wèn)題:(1)ΔH(2)一定條件下,向體積為VL的恒容密閉容器中通入1?molCO2和3?molH2發(fā)生上述反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),容器中CH3OH(g)為amol(3)不同壓強(qiáng)下,按照n(CO2):n(H已知:CO2CH3OH其中縱坐標(biāo)表示CO2平衡轉(zhuǎn)化率的是圖(填“甲”或“乙”);壓強(qiáng)p1(4)為同時(shí)提高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和A.低溫、高壓B.高溫、低壓C.低溫、低壓D.高溫、高壓答案:(1)+40.9(2)a+bV;(3)乙;p1、p(4)A解析:(1)由蓋斯定律知,反應(yīng)Ⅲ=反應(yīng)Ⅰ反應(yīng)Ⅱ,則ΔH3=ΔH1-ΔH2=-49.5?kJ?mol-1-(-90.4?kJ?mol$\begin{array}{cccccccc}\mathrm{反應(yīng)}Ⅰ:&\mathrm{C}\mathrm{O_{2}}(\mathrm{g})&+&3\,\mathrm{H_{2}}(\mathrm{g})&\rightleftharpoons&\mathrm{CH}_{3}\mathrm{OH}(\mathrm{g})&+&\mathrm{H_{2}O}(\mathrm{g})\\mathrm{變化}(\mathrm{mol·L^{1}}):&\frac{ax}\mathrm{V}&&\frac{3(ax)}\mathrm{V}&&\frac{ax}\mathrm{V}&&\frac{ax}\mathrm{V}\end{array}$$\begin{array}{cccccc}\mathrm{反應(yīng)}Ⅱ:&\mathrm{CO}(\mathrm{g})&+&2\,\mathrm{H_{2}}(\mathrm{g})&\rightleftharpoons&\mathrm{CH}_{3}\mathrm{OH}(\mathrm{g})\\mathrm{變化}(\mathrm{mol·L^{1}}):&\frac{x}{\mathrm{V}}&&\frac{2x}\mathrm{V}&&\frac{x}{\mathrm{V}}\end{array}$$\begin{array}{cccccccc}\mathrm{反應(yīng)}Ⅲ:\;&\mathrm{C}\mathrm{O_{2}}(\mathrm{g})&+&\mathrm{H_{2}}(\mathrm{g})&\rightl
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