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第二章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)班級:__________姓名:__________學(xué)號:__________成績:__________可能用到的相對原子質(zhì)量:H1C12O16Na23S32Cl35.5K39一、選擇題:本大題共16小題,共44分。第1~10小題,每小題2分;第11~16小題,每小題4分。在每小題給出的四個選項中,只有一項是符合題目要求的。1.下列示意圖或圖示正確的是() A B C D【答案】D【解析】CO2分子中3個原子共線,為直線形,A錯誤;圖中為電子云肩并肩,是ppπ鍵電子云模型,B錯誤;砷原子結(jié)構(gòu)示意圖應(yīng)為,C錯誤。2.下列描述正確的是()A.CS2為V形極性分子B.SiF4與SOeq\o\al(2-,3)的中心原子均為sp3雜化C.C2H2分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比為1∶1D.水加熱到很高溫度都難分解是因水分子間存在氫鍵【答案】B【解析】CS2為直線形非極性分子;SiF4與SOeq\o\al(2-,3)的中心原子的價層電子對數(shù)均為4,因此中心原子均為sp3雜化;C2H2分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比為3∶2;水加熱到很高溫度都難分解是因O—H鍵的鍵能較大。3.下列反應(yīng)能說明σ鍵比π鍵牢固的是()A.CH4+Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))CH3Cl+HCl B.CH2CH2+Br2→CH2BrCH2BrC.2H2+O2eq\o(=,\s\up7(點燃))2H2O D.H2+Cl2eq\o(=,\s\up7(點燃))2HCl【答案】B【解析】碳碳雙鍵由1個σ鍵和1個π鍵鍵成,CH2=CH2發(fā)生加成反應(yīng)時π鍵斷裂,說明σ鍵比π鍵牢固。4.下列說法正確的是()A.HF、HCl、HBr、HI的沸點依次升高B.H2O的熔、沸點高于H2S,是由于H2O分子之間可以形成氫鍵C.乙醇分子與水分子之間只存在范德華力D.氯的各種含氧酸酸性由強(qiáng)到弱的順序為HClO>HClO2>HClO3>HClO4【答案】B【解析】HF分子間可以形成氫鍵,沸點最高,沸點高低順序應(yīng)為HF>HI>HBr>HCl,A錯誤;O元素的電負(fù)性較大,水分子間可以形成氫鍵,故H2O的熔、沸點高于H2S,B正確;乙醇分子與水分子之間可以形成氫鍵,C錯誤;Cl元素的化合價越高,對應(yīng)氧化物的水化物酸性越強(qiáng),酸性強(qiáng)弱順序應(yīng)為HClO<HClO2<HClO3<HClO4,D錯誤。5.徐光憲在《分子共和國》一書中介紹了許多分子,如H2O2、CO2、BF3、CH3COOH等。下列說法正確的是()A.H2O2分子的空間結(jié)構(gòu)為直線形B.CO2分子為非極性分子C.BF3分子中B原子為sp3雜化,分子為三角錐形D.CH3COOH分子中C原子均為sp2雜化【答案】B【解析】H2O2分子不是直線形的,A錯誤;CO2分子為直線形分子,分子內(nèi)正、負(fù)電荷中心重合,為非極性分子,B正確;BF3分子中B原子為sp2雜化,分子為平面三角形,C錯誤;CH3COOH分子中甲基C原子采取sp3雜化,羧基C原子采取sp2雜化,D錯誤。6.下列說法中正確的是()A.互為手性異構(gòu)體的分子互為鏡像,且分子組成相同,性質(zhì)也相同B.由酸性:FCH2COOH>CH3COOH,可知酸性:ClCH2COOH>CH3COOHC.共價鍵都具有飽和性和方向性,都可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn)D.除HF外,其他鹵化氫沸點隨著相對分子質(zhì)量的增大而升高,是因為氫鍵的鍵能逐漸增大所致【答案】B【解析】互為手性異構(gòu)體的分子其結(jié)構(gòu)不同,性質(zhì)也有所不同,A錯誤;由提示可知,B項中F原子的存在使得酸性增強(qiáng),故同族元素的Cl也有類似的作用,B正確;s軌道與s軌道發(fā)生電子云重疊形成的共價鍵沒有方向性,σ鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn),π鍵不能旋轉(zhuǎn),C錯誤;在鹵素氫化物中,只有HF分子間能形成氫鍵,D錯誤。7.二甘醇可用作溶劑、紡織助劑等,一旦進(jìn)入人體會導(dǎo)致急性腎衰竭,危及生命。二甘醇的結(jié)構(gòu)簡式是HOCH2CH2OCH2CH2OH。下列有關(guān)二甘醇的敘述正確的是()A.符合通式CnH2nO3 B.分子間能形成氫鍵C.分子間不存在范德華力 D.能溶于水,不溶于乙醇【答案】B【解析】二甘醇的分子式為C4H10O3,它符合通式CnH2n+2O3;二甘醇分子之間能形成O—H…O氫鍵,也存在范德華力;由“相似相溶”規(guī)律可知,二甘醇能溶于水和乙醇。8.下列化合物中,含有3個手性碳原子的是()A. B.C. D.【答案】A【解析】含有3個手性碳原子,A正確;含有1個手性碳原子,B錯誤;含有2個手性碳原子,C錯誤;含有1個手性碳原子,D錯誤。9.三氯化硼(BCl3)的熔點為-107℃,沸點為12.5℃,在其分子中鍵與鍵之間的夾角為120°,它能與水反應(yīng)。下列有關(guān)敘述中正確的是()A.三氯化硼分子呈正三角形,屬極性分子B.將三氯化硼加到水中會使溶液的pH降低C.三氯化硼分子為三角錐形D.三氯化硼晶體中硼原子以sp雜化【答案】B【解析】三氯化硼水解生成的HCl在空氣中形成白霧,溶液的pH降低,故B正確;三氯化硼中的硼為sp2雜化,無孤電子對,分子中鍵與鍵之間的夾角為120°,是平面三角形結(jié)構(gòu),分子中正負(fù)電荷中心重疊,為非極性分子,故A、C、D均錯誤。10.法匹拉韋是治療新冠肺炎的一種藥物,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列說法錯誤的是()A.該分子中N、O、F的第一電離能由大到小的順序為F>N>OB.該分子中C—H鍵的鍵能大于C—F鍵的鍵能C.該分子中所有N原子都為sp3雜化D.該分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為15∶4【答案】C【解析】同周期元素的第一電離能從左到右有增大的趨勢,但ⅡA族和ⅤA族的元素達(dá)到全滿或半滿狀態(tài),所以N、O、F的第一電離能由大到小的順序為F>N>O,A正確;分子中C-H鍵的鍵能與C-F鍵的鍵能比較,可以根據(jù)鍵長的大小來判斷,具體來說就是根據(jù)相結(jié)合的兩個原子的半徑來比較,半徑越小鍵能越大,兩個化學(xué)鍵都含有C原子,F(xiàn)原子的半徑大于H原子的半徑,所以C—H鍵的鍵能大于C-F鍵的鍵能,B正確;該分子中雙鍵的成鍵N原子為sp2雜化,C錯誤;該分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為15∶4,D正確。11.下列有關(guān)分子空間構(gòu)型的說法中正確的是()A.HClO、BF3、NCl3分子中所有原子的最外層電子都滿足了8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)B.P4和CH4都是正四面體形分子且鍵角都為109°28′C.分子中鍵角的大?。築eCl2>SnCl2>SO3>NH3>CCl4D.BeF2分子中,中心原子Be的價層電子對數(shù)等于2,其空間排布為直線,成鍵電子對數(shù)等于2,沒有孤電子對【答案】D【解析】HClO中的H和BF3中的B都未達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),A錯誤。P4和CH4都是正四面體結(jié)構(gòu),但是P4的P-P是該四面體的邊,所以鍵角為60°;CH4的C-H鍵在正四面體的內(nèi)部,鍵角為109°28′,B錯誤。BeCl2的空間結(jié)構(gòu)為直線形,鍵角為180°;SnCl2呈V型,分子中含有一對孤電子對,由于該孤電子對的存在,鍵角小于120°;SO3的空間結(jié)構(gòu)為平面正三角形,鍵角為120°;NH3的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,鍵角為107°;CCl4的空間結(jié)構(gòu)為正四面體,鍵角為109°28′;故分子中鍵角的大?。築eCl2>SO3>SnCl2>CCl4>NH3,C錯誤。BeF2分子中,中心原子Be的價層電子對數(shù)等于2,即成鍵電子對數(shù)等于2,由于沒有孤電子對,故其空間排布為直線形,D正確。12.用價層電子對互斥模型(VSEPR)可以預(yù)測許多分子或離子的空間構(gòu)型,有時也能用來推測鍵角大小。下列判斷正確的是()A.H2S、CS2、HI都是直線形的分子B.COCl2、BF3、SO2都是平面三角形的分子C.BF3鍵角為120°,SnBr2鍵角小于120°D.PCl3、NH3、PCl5的VSEPR構(gòu)型相同【答案】C【解析】H—S—H鍵角為92.1°,即H2S為V形分子,CS2、HI都是直線形的分子,A錯誤。SO2中價層電子對數(shù)=2+eq\f(1,2)×eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(6-2×2))=3,且中心原子含有1對孤電子對,所以SO2為V形結(jié)構(gòu);BF3中價層電子對數(shù)=3+eq\f(1,2)×eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(3-3×1))=3,所以BF3是鍵角為120°的平面三角形結(jié)構(gòu),COCl2中價層電子對數(shù)=3+eq\f(1,2)×eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(4-\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(1×2+2×1))))=3,為平面三角形分子,B錯誤。由B項可知BF3鍵角為120°,SnBr2中價層電子對數(shù)=2+eq\f(1,2)×eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(4-2×1))=3,且含有1對孤電子對,為V形結(jié)構(gòu),孤電子對與成鍵電子對之間的排斥力大于成鍵電子對之間的排斥力,所以SnBr2鍵角小于120°,C正確。NH3、PCl3中價層電子對數(shù)=3+eq\f(1,2)×eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(5-3×1))=4,且中心原子含有1對孤電子對,所以PCl3、NH3為三角錐形結(jié)構(gòu);PCl5中價層電子對數(shù)=5+eq\f(1,2)×eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(5-5×1))=5,且不含孤電子對,為三角雙錐結(jié)構(gòu),D錯誤。13.一種由短周期主族元素組成的化合物是重要的儲氫材料,其結(jié)構(gòu)如圖所示。已知原子序數(shù)依次增大的四種元素W、X、Y、Z,其原子中電子數(shù)總和為24,且僅X、Y在同一周期。下列有關(guān)敘述錯誤的是()A.該化合物中存在非極性共價鍵、離子鍵B.簡單離子半徑:Y>ZC.XCl3中原子均為8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)D.YW3分子中Y原子采用sp3雜化【答案】C【解析】W、X、Y、Z都為短周期主族元素且原子序數(shù)依次增大,電子數(shù)總和為24,W只形成1個共價鍵,則W為H元素;Z為+1價陽離子,則Z為Na元素;Y形成3個共價鍵,則Y為N元素,X的原子序數(shù)為24-1-11-7=5,則X為B元素,據(jù)此解答。根據(jù)圖示,該化合物為離子化合物,含有離子鍵,N原子間形成的是非極性共價鍵,A正確;Y為N元素,Z為Na元素,二者形成的簡單離子核外電子排布相同,核電荷數(shù)越大,半徑越小,則離子半徑:Y>Z,B正確;X為B元素,BCl3中B原子最外層只有6個電子,達(dá)不到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),C錯誤;Y為N元素,W為H元素,YW3分子為NH3,中心原子N的價層電子對數(shù)=3+eq\f(5-3×1,2)=4,則N原子采用sp3雜化,D正確。14.第VA族元素的原子R與Cl原子結(jié)合形成RCl3氣態(tài)分子,其立體結(jié)構(gòu)呈三角錐形。RCl5在氣態(tài)和液態(tài)時,分子結(jié)構(gòu)如圖所示,下列關(guān)于RCl5分子的說法中正確的是()A.每個原子都達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)B.鍵角(Cl-R-Cl)有90°、120°、180°三種C.RCl5受熱后會分解生成分子結(jié)構(gòu)呈平面三角形的RCl3D.分子中5個R-Cl鍵鍵能均相同【答案】B【解析】R為第VA族元素,該原子最外層有5個電子,據(jù)圖可知RCl5中R原子與每個Cl原子共用一對電子,所以R原子的最外層有5+5=10個電子,A錯誤;根據(jù)圖知,上下兩個頂點與中心R原子形成的鍵角為180°,中間為平面三角形,構(gòu)成三角形的鍵角為120°,頂點與平面形成的鍵角為90°,B正確;RCl5eq\o(=,\s\up7(△))RCl3+Cl2↑,則RCl5受熱后會分解生成分子結(jié)構(gòu)呈三角錐形的RCl3,C錯誤;鍵長越短,鍵能越大,據(jù)圖可知鍵長不是都相同,所以鍵能也不是都相同,D錯誤。15.沃森和克里克發(fā)現(xiàn)了DNA雙螺旋結(jié)構(gòu),DNA分子的兩條鏈之間通過氫鍵結(jié)合,DNA分子復(fù)制前首先將雙鏈解開。以下有關(guān)DNA分子的說法中正確的是()A.DNA分子中既含有極性鍵又含有非極性鍵B.DNA分子中的化學(xué)鍵主要有共價鍵和氫鍵C.DNA分子的雙鏈解開的過程既有物理變化又有化學(xué)變化D.DNA的兩條鏈之間通過共價鍵結(jié)合【答案】A【解析】在DNA分子中,C—C鍵是非極性鍵,另外分子中還含有C—H鍵等極性鍵,A正確;氫鍵是分子間作用力,不屬于化學(xué)鍵,B錯誤;DNA雙鏈在解開的過程中僅破壞了氫鍵,故屬于物理變化,C錯誤;DNA兩條鏈之間通過氫鍵結(jié)合,D錯誤。16.As2O3(砒霜)是兩性氧化物(分子結(jié)構(gòu)如圖所示),溶于鹽酸生成AsCl3,用LiAlH4還原AsCl3生成AlH3。下列說法不正確的是()A.As2O3分子中As原子的雜化方式為sp3B.LiAlH4為共價化合物C.AsCl3空間結(jié)構(gòu)為三角錐形D.AlH3分子鍵角大于109°28′【答案】B【解析】As2O3中每個As原子價層電子對數(shù)是4,且含有一對孤電子對,根據(jù)價層電子對互斥模型判斷As原子雜化方式為sp3,A正確;只含共價鍵的化合物為共價化合物,含有離子鍵的化合物為離子化合物,該物質(zhì)是由Li+和AlHeq\o\al(-,4)構(gòu)成的,為離子化合物,B錯誤;AsCl3中As原子價層電子對數(shù)=3+eq\f(5-3×1,2)=4,且含有一對孤電子對,根據(jù)價層電子對互斥模型判斷其空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,C正確;AlH3中Al原子價層電子對數(shù)=3+eq\f(3-3×1,2)=3,且不含孤電子對,根據(jù)價層電子對互斥模型判斷其空間結(jié)構(gòu)為平面三角形,所以其鍵角為120°,大于109°28′,D正確。二、非選擇題:本大題共4小題,共56分。17.(12分)O3能吸附有害紫外線,臭氧層是人類賴以生存的保護(hù)傘。O3分子的結(jié)構(gòu)如圖所示。呈V形,鍵角116.5°。3個O原子以1個O原子為中心,與另外2個O原子分別構(gòu)成1個非極性共價鍵:中間O原子提供2個電子,旁邊2個O原子各提供1個電子,構(gòu)成1個特殊的化學(xué)鍵(3個O原子均等地享有這4個電子)。請回答:(1)題中所述非極性共價鍵是______(填“σ”或“π”,下同)鍵,特殊的化學(xué)鍵是______鍵。(2)1919年,化學(xué)家提出等電子體的概念:由短周期元素組成的粒子,只要其原子數(shù)相等,各原子最外層電子數(shù)之和相等,可互稱為等電子體,等電子體的結(jié)構(gòu)相似,物理性質(zhì)相近。根據(jù)等電子原理,下列物質(zhì)的分子與O3分子的結(jié)構(gòu)最相似的是______(填字母)。A.H2O B.CO2C.SO2 D.BeCl2(3)原子中沒有與其他原子共用的電子對叫孤電子對,那么O3分子有______對孤電子對。(4)下列有關(guān)說法正確的是________(填字母)。A.臭氧和氧氣互為同素異形體,它們在水中的溶解度相同B.臭氧和氧氣的相互轉(zhuǎn)化能保持大氣中臭氧的含量基本穩(wěn)定C.臭氧轉(zhuǎn)化為氧氣和氧氣轉(zhuǎn)化為臭氧均需要吸收能量D.向大氣中排放氮的氧化物和氟氯代烴均能加快臭氧的分解(5)S的常見單質(zhì)S8的結(jié)構(gòu)為,S原子的雜化軌道類型是________?!敬鸢浮?12分,每空2分)(1)σπ(2)C(3)5(4)BD(5)sp3【解析】(1)特殊的化學(xué)鍵為π鍵,而相鄰的氧原子之間的非極性共價鍵為σ鍵。(2)O3、SO2分子是均由3個原子構(gòu)成、價層電子數(shù)均為18的等電子體。(3)根據(jù)圖示,在O3分子中形成共價鍵的電子共有8個,所以孤電子對數(shù)為5對。(4)O2與O3互為同素異形體,O2為非極性分子,O3為弱極性分子,O3在水中的溶解度較大,A錯誤;O3轉(zhuǎn)化為O2釋放能量,O2轉(zhuǎn)化為O3吸收能量,C錯誤。(5)根據(jù)結(jié)構(gòu),每個S原子有2個σ鍵,2對孤電子對,即價層電子對數(shù)為4,S原子的雜化類型為sp3。18.(16分)氯吡苯脲是一種常用的膨大劑,其結(jié)構(gòu)簡式為,它是經(jīng)國家批準(zhǔn)使用的植物生長調(diào)節(jié)劑。(1)氯元素基態(tài)原子核外電子的未成對電子數(shù)為______。(2)氯吡苯脲晶體中,氮原子的雜化軌道類型為__________,羰基碳原子的雜化軌道類型為______。(3)查文獻(xiàn)可知,可用2氯4氨基吡啶與異氰酸苯酯反應(yīng),生成氯吡苯脲:設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。反應(yīng)過程中,每生成1mol氯吡苯脲,斷裂________個σ鍵,斷裂________個π鍵。(4)膨大劑能在動物體內(nèi)代謝,其產(chǎn)物較復(fù)雜,有H2O、NH3、CO2等。①請用共價鍵知識解釋H2O分子比NH3分子穩(wěn)定的原因:____________________。②H2O、NH3、CO2分子的空間結(jié)構(gòu)分別是________________________________________,中心原子的雜化軌道類型分別是______________________?!敬鸢浮?16分,每空2分)(1)1(2)sp2、sp3sp2(3)NANA(4)①H—O鍵的鍵能大于H—N鍵的鍵能②V形、三角錐形、直線形sp3、sp3、sp【解析】(1)根據(jù)構(gòu)造原理可知,氯元素基態(tài)原子電子排布式是1s22s22p63s23p5,所以未成對電子數(shù)為1。(2)根據(jù)氯吡苯脲的結(jié)構(gòu)簡式可知,有2個氮原子均形成3個單鍵,孤電子對數(shù)均為1,屬于sp3雜化;剩余的1個氮原子形成1個雙鍵和1個單鍵,孤電子對數(shù)為1,是sp2雜化;羰基碳原子形成2個單鍵和1個雙鍵,為sp2雜化。(3)一般地,σ鍵比π鍵更穩(wěn)定,根據(jù)反應(yīng)方程式可以看出,斷裂的化學(xué)鍵為異氰酸苯酯分子中NC鍵中的π鍵和2氯4氨基吡啶分子中的N—H鍵。(4)①O、N屬于同周期元素,O的非金屬性大于N,原子半徑:O<N,H—O鍵的鍵長小于H—N鍵的鍵長,H—O鍵的鍵能大于H—N鍵的鍵能,所以H2O分子比NH3分子穩(wěn)定。②H2O分子中O原子的價層電子對數(shù)=2+eq\f(6-2×1,2)=4,孤電子對數(shù)為2,所以為V形結(jié)構(gòu),O原子為sp3雜化;NH3分子中N原子的價層電子對數(shù)=3+eq\f(5-3×1,2)=4,孤電子對數(shù)為1,所以為三角錐形結(jié)構(gòu),N原子為sp3雜化;CO2分子中C原子的價層電子對數(shù)=2+eq\f(4-2×2,2)=2,不含孤電子對,所以是直線形結(jié)構(gòu),C原子為sp雜化。19.(12分)己二酸在化工生產(chǎn)、有機(jī)合成工業(yè)、醫(yī)藥、潤滑劑制造等方面都有重要作用,其制備反應(yīng)為(1)有機(jī)反應(yīng)物中所有的碳原子________處于同一平面(填“能”或“不能”)。(2)己二酸中所含化學(xué)鍵的類型為____________(填字母)。a.σ鍵b.π鍵c.極性共價鍵d.非極性共價鍵e.離子鍵f.氫鍵(3)該反應(yīng)方程式中所涉及元素的電負(fù)性從大到小的順序為_____________________(用元素符號表示,下同),第一電離能最大的是________。(4)反應(yīng)物硝酸可脫水生成N2O5,固態(tài)N2O5由NOeq\o\al(-,3)和一種一價陽離子構(gòu)成,則其中陰、陽離子的空間構(gòu)型依次為________________、__________________?!敬鸢浮?12分,每空2分)(1)不能(2)abcd(3)O>N>C>HN(4)平面三角形直線形【解析】(1)所有的碳原子均為sp3雜化,碳原子不能處于同一平面;(2)己二酸含有CC、CH、C=O、CO、HO鍵,則含有σ鍵、π鍵、極性共價鍵、非極性共價鍵,答案為abcd;(3)方程式中所涉及的元素為C、H、O、N,元素的非金屬性越強(qiáng),電負(fù)性越大,則電負(fù)性從大到小的順序為O>N>C>H;(4)已知固態(tài)N2O5由NOeq\o\al(-,3)和一種一價陽離子構(gòu)成,根據(jù)原子及電荷守恒,則陽離子為NOeq\o\al(+,2),NOeq\o\al(-,3)中N原子含有的孤電子對數(shù)=eq\f(1,2)(5+1-3×2)=0,含有3條共價單鍵,則為sp2雜化,為平面三角形;NOeq\o\al(+,2)中N原子孤電子對數(shù)=eq\f(1,2)(5-1-2×2)=0,含有2條共價單鍵,則為sp雜化,為直線形。20.(16分)a、b、c、d是四種由短周期元素構(gòu)成的中性粒子,它們都有14個電子,且都是通過共價鍵形成的物質(zhì)?;卮鹣铝袉栴}:(1)a是單核粒子,a單質(zhì)可用作半導(dǎo)體材料,a粒子的電子排布式為_______________________。(2)
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