材料測(cè)試與研究方法-第二章-紫外吸收光譜

第二章紫外吸收光譜

（UltravioletAbsorptionSpectroscopy,UV)一、目的與要求了解波譜分析的一般原理及分光光計(jì)的組成；掌握紫外吸收光譜的基本原理；理解常見(jiàn)的有機(jī)化合物和無(wú)機(jī)化合物的紫外吸收光譜；了解紫外吸收光譜的應(yīng)用。二、重點(diǎn)及難點(diǎn)重點(diǎn)：紫外吸收光譜的基本原理；電子躍遷類型；影響紫外吸收波長(zhǎng)的因素分析；難點(diǎn)：會(huì)用紫外吸收光譜的原理分析常見(jiàn)有機(jī)化合物和無(wú)機(jī)化合物的譜圖。三、授課主要內(nèi)容第一節(jié)波譜分析的一般原理第二節(jié)紫外吸收光譜的基本原理第三節(jié)有機(jī)化合物的紫外吸收光譜第四節(jié)無(wú)機(jī)化合物的紫外吸收光譜第五節(jié)紫外光譜的應(yīng)用第一節(jié)波（光）譜分析的一般原理hυ光=ΔΕ分高能級(jí)低能級(jí)圖1波譜分析的一般原理定性分析——特征波譜的頻率反映被測(cè)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特征；定量分析——波譜的強(qiáng)度與物質(zhì)的含量有關(guān)。波譜分析——利用物質(zhì)對(duì)電磁波的選擇性吸收對(duì)其進(jìn)行分析的方法。一、電磁波的基本性質(zhì)和分類波動(dòng)性粒子性光的衍射、干涉、偏振現(xiàn)象υ·λ=c量子理論光電效應(yīng)E=hυ=hc/λ電磁波的波長(zhǎng)范圍為：10-3nm~1000m。表1電磁波的分區(qū)區(qū)域波長(zhǎng)原子或分子的躍遷能級(jí)γ射線10-3~0.1nm原子核X射線0.1~10nm內(nèi)層電子遠(yuǎn)紫外10~200nm中層電子紫外200~400nm外層（價(jià)）電子可見(jiàn)光400~760nm外層（價(jià)）電子紅外光0.76~50um分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)遠(yuǎn)紅外50~1000um分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)微波0.1~100cm分子轉(zhuǎn)動(dòng)無(wú)線電波1~1000m核磁共振二、分子能級(jí)與波譜平動(dòng)能（Ek)隨溫度升高而增大可以是連續(xù)化、非量子化的不會(huì)產(chǎn)生光譜Ek=mv2/2是各種分子運(yùn)動(dòng)能中最小的核的自旋躍遷產(chǎn)生核磁共振譜躍遷所需能量?jī)H比平動(dòng)能大，小于其他分子運(yùn)動(dòng)能轉(zhuǎn)動(dòng)能（EJ）受溫度影響分布量子化EJ=大于核自旋躍遷能小于振動(dòng)能J：轉(zhuǎn)動(dòng)量子數(shù)0，1，2….；I：轉(zhuǎn)動(dòng)慣量。振動(dòng)能（E）量子化的、不連續(xù)的（：振動(dòng)量子數(shù)υ：振動(dòng)頻率）振動(dòng)能級(jí)小于電子能級(jí)電子能（Ee）能級(jí)分布量子化、不連續(xù)所需能量是幾種躍遷中最大的分子能級(jí)示意圖三、分子不飽和度的計(jì)算分子不飽和度的計(jì)算：（n4，n3，n1分別為4價(jià)、3價(jià)、1價(jià)原子的個(gè)數(shù)。）不飽和度的規(guī)定如下：雙鍵（C=C、C=O、C=N）的不飽和度為1；硝基的不飽和度為1；飽和環(huán)的不飽和度為1；三鍵（C≡C、C≡N）的不飽和度為2；例：r=3s=2U=4*3-2=10C6H6U=1+6+1/2(0-6)=4C2H5NO2U=1+2+1/2(1-5)=1苯環(huán)的不飽和度為4；稠環(huán)芳烴不飽和度的計(jì)算為U=4r-s（r：芳烴環(huán)數(shù)；s：共用邊數(shù)目）四、分子吸收光譜的獲得和表示方法1、分光光度計(jì)分光光度計(jì)的結(jié)構(gòu)和工作原理示意圖用于檢測(cè)紫外或紅外等分子吸收光譜的儀器稱為分光光度計(jì)。光源：紫外光譜儀用氫燈、氘燈作光源得到200~400nm的紫外光；可見(jiàn)光：鎢燈、鹵鎢燈；紅外光譜儀用能斯特?zé)艋蚬杼及糇鞴庠?；分光系統(tǒng)包括：?jiǎn)紊鳎ɡ忡R、光柵）、一系列狹縫、反射鏡、透射鏡。檢測(cè)器：紫外光譜儀常用檢測(cè)器是光電倍增管和光電池。2、吸收光譜圖橫坐標(biāo)為：波長(zhǎng)或頻率；縱坐標(biāo)為吸收強(qiáng)度。3、吸收強(qiáng)度的表示法有：透過(guò)率（T）或百分透過(guò)率（T%)T%=I1/I0I0:入射光強(qiáng)度I1：透過(guò)光強(qiáng)度吸光度（A）A=lg(I0/I1)=εclA=lg(1/T）定義定義朗伯-比耳定律ε：摩爾吸光系數(shù)，l：比色皿厚度，c：摩爾濃度。4、定量描述物質(zhì)對(duì)光吸收程度的兩個(gè)概念：摩爾吸光系數(shù)ε：是指樣品濃度為1mol·L-1的溶液置于1cm樣品池中，在一定波長(zhǎng)下測(cè)得的吸光度值。百分吸收系數(shù)或比吸收系數(shù)：是指溶液濃度為1%（1g/100），液層厚度為1cm時(shí)，在一定波長(zhǎng)下的吸光度值。M：摩爾質(zhì)量。第二節(jié)紫外吸收光譜的基本原理分子吸收紫外-可見(jiàn)光區(qū)200~800nm的電磁波而產(chǎn)生的吸收光譜稱紫外-可見(jiàn)吸收光譜（ultraviolet-visibleabsorptionspectra），簡(jiǎn)稱紫外光譜（UV），又稱為電子吸收光譜（electronicabsorptionspectra）。紫外可見(jiàn)光可分為3個(gè)區(qū)域：遠(yuǎn)紫外區(qū)（真空紫外區(qū)）10~190nm；紫外區(qū)190~400nm;可見(jiàn)區(qū)400~800nm。一、基本原理價(jià)電子躍遷示意圖E1E2

1、譜線形狀及Frank-Condon原理E0E1E0、E1為電子能級(jí)；V0’、V1’、V2’….為振動(dòng)能級(jí)。Frank-Condon原理：激發(fā)態(tài)鍵的強(qiáng)度要比基態(tài)低，所以激發(fā)態(tài)的平衡核間距也比基態(tài)的核間距長(zhǎng)，原子核的移動(dòng)與電子躍遷相比要慢得多，可忽略不計(jì)，即開(kāi)始時(shí)候A-B距離與躍遷后A-B距離是不變的。2、電子躍遷的類型共價(jià)鍵分為：σ鍵、π鍵——成鍵軌道上；

σ*、π*——反鍵軌道上。氧、氮、硫、鹵素等雜原子有未成鍵的孤對(duì)電子（n電子）——非鍵軌道上。醛基中價(jià)電子類型：n電子→：O

‖←π電子-C-H↑

σ電子各種電子能級(jí)的能量高低順序?yàn)椋害?lt;π<n<π*<σ*電子躍遷主要有：

和

躍遷能級(jí)差最大，躍遷需要較高能量，激發(fā)光波長(zhǎng)較短，在150~160nm范圍，落在遠(yuǎn)紫外區(qū)——飽和碳?xì)浠衔铩＼S遷所需能量較小，吸收峰波長(zhǎng)較大。孤立雙鍵的躍遷在160~180nm，在遠(yuǎn)紫外區(qū)，共軛雙鍵中，吸收帶向長(zhǎng)波方向移動(dòng)（紅移），共軛體系越大，波長(zhǎng)越長(zhǎng)。例：乙烯的吸收帶：162nm；丁二烯的吸收帶：217nm；

1，3，5-己三烯的吸收帶：258nm。

當(dāng)分子中含有-NH2、-SR、-X等基團(tuán)時(shí)，能發(fā)生這種躍遷。吸收帶波長(zhǎng)一般出現(xiàn)在200nm附近。規(guī)律：原子半徑較大的硫或碘的衍生物n電子能級(jí)較高，吸收光譜的λmax在近紫外區(qū)220~250nm附近；原子半徑較小的氧或氯衍生物，n電子能級(jí)較低，吸收光譜在遠(yuǎn)紫外區(qū)170~180nm。

λmax例：ROH180~185nm

R-NR2199~200nmRSR210~215nm

是四種躍遷中所需能量最小的。對(duì)應(yīng)吸收帶位于270~300nm的近紫外區(qū)。如存在共軛體系，吸收帶將發(fā)生紅移。例：丙酮276nm166nm4-甲基-3戊烯酮313nm235nm只有、共軛體系的和部分產(chǎn)生的吸收帶位于近紫外區(qū)，能被普通的紫外分光光度計(jì)所檢測(cè)。吸收帶的強(qiáng)度（用ε表示）∝躍遷幾率∝躍遷偶極矩的平方∝基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)過(guò)程中所發(fā)生的電子電荷分布的變化。3、生色團(tuán)和助色團(tuán)生色團(tuán)或發(fā)色團(tuán)（chromophore):在紫外及可見(jiàn)區(qū)域產(chǎn)生吸收帶的基團(tuán)，如>C=C<、>C=O、>C=S、>CN、-NO2、-C6H5

；助色團(tuán)（auxochrome):本身在紫外或可見(jiàn)區(qū)域不產(chǎn)生吸收帶，但與生色團(tuán)相連后，能使生色團(tuán)的吸收帶向長(zhǎng)波方向移動(dòng)的基團(tuán)，如-OH、-OR、-NH2、-NHR、-SH、-Cl等。

紅移：吸收帶向長(zhǎng)波方向移動(dòng)；藍(lán)移或紫移：吸收帶向短波方向移動(dòng)。增色效應(yīng)：使吸收帶強(qiáng)度增加的作用；減色效應(yīng)：使吸收帶強(qiáng)度減小的作用。二、紫外吸收光譜的特點(diǎn)和表示方法特點(diǎn)：吸收譜帶少；吸收譜帶寬。提供有機(jī)分子結(jié)構(gòu)信息的要件：譜帶位置：譜帶吸收強(qiáng)度最大處的波長(zhǎng)——最大吸收波長(zhǎng)λmax；吸收強(qiáng)度——最大吸收波長(zhǎng)處的摩爾吸光系數(shù)。三、影響紫外吸收波長(zhǎng)的因素1、共軛體系的形成使吸收紅移共軛系統(tǒng)的能級(jí)示意圖H-(-CH=CH-)-nH的紫外吸收光譜圖2、超共軛效應(yīng)當(dāng)烷基與共軛體系相連時(shí)，可以使波長(zhǎng)產(chǎn)生少量紅移。因?yàn)橥榛腃-H的電子與共軛體系的電子云發(fā)生一定程度的重疊，擴(kuò)大了共軛范圍，從而使躍遷能量降低，吸收紅移。3、溶劑效應(yīng)（1）最明顯的影響是極性不同的溶劑可引起譜帶形狀的變化。（2）另一重要影響是可能改變最大吸收位置。躍遷的溶劑效應(yīng)躍遷的溶劑效應(yīng)

通常隨著溶劑極性的增加和躍遷譜帶向短波方向移動(dòng)，而躍遷譜帶向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。（為什么？）*溶劑若和溶質(zhì)（如羰基）能形成氫鍵，則吸收峰發(fā)生藍(lán)移，如羰基化合物處于酸性溶劑中，氧上的n電子質(zhì)子化，可使吸收位置向更短波段移動(dòng)。溶劑對(duì)丙酮紫外光譜的影響4、立體效應(yīng)是指因空間位阻、構(gòu)象、跨環(huán)共軛等影響因素導(dǎo)致吸收光譜的紅移或藍(lán)移，常伴隨增色或減色效應(yīng)?？臻g位阻：妨礙分子內(nèi)共軛的發(fā)色基團(tuán)處于同一平面，使共軛效應(yīng)減小或消失，影響吸收帶波長(zhǎng)的位置。例：下圖為三個(gè)α-二酮，由羰基間相互作用引起的若干吸收帶（Ψ：羰基間的二面角）。鄰位效應(yīng)：苯環(huán)上取代有發(fā)色基團(tuán)或助色基團(tuán)時(shí)，如果2位或2，6位有另外的取代基，取代基的空間位阻削弱了發(fā)色基團(tuán)或助色團(tuán)與苯環(huán)間的有效共軛，ε值將減小?？绛h(huán)效應(yīng)：指兩個(gè)發(fā)色基團(tuán)雖不共軛，但由于空間的排列，使它的電子云仍能相互影響，使λmax和εmax改變。5、pH對(duì)紫外光譜的影響pH改變引起共軛體系改變，對(duì)不飽和酸、烯醇、酚及苯胺類化合物的影響很大。如果化合物溶液從中性變?yōu)閴A性時(shí)，吸收峰發(fā)生紅移，表明該化合物為酸性物質(zhì)；如果化合物溶液從中性變?yōu)樗嵝詴r(shí)，吸收峰發(fā)生藍(lán)移，表明化合物可能為芳胺。酚酞在酸性介質(zhì)中，分子中只有一個(gè)苯環(huán)和羰基形成共軛體系，吸收峰位于紫外區(qū)，為無(wú)色；在堿性介質(zhì)中，整個(gè)酚酞陰離子構(gòu)成一個(gè)大的共軛體系，其吸收峰紅移到可見(jiàn)光區(qū)，為粉紅色。第三節(jié)有機(jī)化合物的紫外吸收光譜一、飽和化合物1、烷烴只有σ鍵和σ電子，只有電子躍遷，吸收峰在遠(yuǎn)紫外區(qū)，不能用紫外光譜來(lái)研究。*甲烷吸收帶為125nm，乙烷為135nm。原因：因C-C鍵強(qiáng)度比C-H鍵強(qiáng)度低。2、含雜原子的飽和化合物有σ電子和n電子，有和兩種躍遷。吸收帶波長(zhǎng)與雜原子性質(zhì)有關(guān)：雜原子的原子半徑增大，化合物的電離能降低，吸收帶波長(zhǎng)紅移，如鹵代烷中吸收帶波長(zhǎng)和強(qiáng)度按F<Cl<Br<I增加。3、環(huán)烷烴因環(huán)張力的存在，降低了C-C鍵強(qiáng)度，減少了躍遷能量。環(huán)越小，吸收波長(zhǎng)越長(zhǎng)。*環(huán)丙烷λmax=190nm，丙烷λmax=150nm。二、非共軛的不飽和化合物1、非共軛的烯烴或炔烴孤立躍遷吸收帶波長(zhǎng)仍在遠(yuǎn)紫外區(qū)。如：乙烯的吸收帶在165nm；乙炔的在173nm。當(dāng)引入助色基團(tuán)時(shí)，吸收帶發(fā)生紅移。原因是助色基團(tuán)中的n電子可以產(chǎn)生p-π共軛，使躍遷能量降低。烷基可產(chǎn)生超共軛效應(yīng)，吸收紅移。如（CH3)2C=C(CH3)2的吸收峰位于197nm。2、含不飽和雜原子的化合物含羰基、硝基等生色團(tuán)的化合物存在四種躍遷方式，但僅躍遷的吸收帶在近紫外區(qū)。由躍遷產(chǎn)生的吸收帶稱為R帶。R帶的特征：吸收波長(zhǎng)較長(zhǎng)，大都在270~300nm；吸收強(qiáng)度弱，εmax在100左右。R帶的發(fā)色團(tuán)是分子中的p-π共軛體系，如-NO2、-C=O，-CHO。三、含共軛體系的脂肪族化合物由共軛躍遷產(chǎn)生的吸收帶稱為K帶。K帶的特點(diǎn)：吸收強(qiáng)度強(qiáng)，εmax≥104，吸收波長(zhǎng)與共軛體系的大小有關(guān)，一般每增加一個(gè)雙鍵λmax大約紅移30nm。K帶的發(fā)色團(tuán)是分子中共軛體系。紫外光譜中的幾個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)則：1、共軛烯烴共軛烯烴K吸收帶的位置用Woodward規(guī)則計(jì)算。要點(diǎn)：（1）以給出的母體結(jié)構(gòu)吸收波長(zhǎng)為基本值，然后將結(jié)構(gòu)改變部分對(duì)吸收帶波長(zhǎng)的貢獻(xiàn)一一加上，如同時(shí)有兩類雙烯體系，則較長(zhǎng)波長(zhǎng)的那一個(gè)被選為母體。異環(huán)或開(kāi)環(huán)共軛雙烯母體C=C-C=C同環(huán)雙烯母體

λmax/nm217253增加一個(gè)共軛雙鍵環(huán)外雙鍵每一個(gè)烷基或環(huán)烷基取代每一個(gè)極性基團(tuán)-O-CO-R或-O-CO-Ar-OR-SR-Cl、-Br-NR2溶劑校正

λ增值/nm+30+5+50+6+30+5+600計(jì)算共軛烯烴λmax的Woodwar-Fieser規(guī)則（2）當(dāng)有多個(gè)母體可供選擇時(shí)，應(yīng)優(yōu)先選擇波長(zhǎng)長(zhǎng)的作母體。（3）交叉共軛體系只能選擇一個(gè)共軛鏈，分叉上的雙鍵不能稱為延伸雙鍵，其取代基也不計(jì)算在內(nèi)。（計(jì)算值與實(shí)驗(yàn)值誤差較大）（4）共軛體系的所有取代基及所有的環(huán)外雙鍵均應(yīng)考慮在內(nèi)。*超過(guò)四個(gè)雙鍵的共軛多烯可用Fieser-Kuhn規(guī)則。λmax=114+5M+n(48.0-1.7n)-16.5Rendo-10Rexoεmax=(1.74×104)n（n:共軛雙鍵的數(shù)目；M：共軛體系上烷基或類似烷基的取代基；Rendo：含環(huán)內(nèi)雙鍵的環(huán)的個(gè)數(shù)；Rexo：含環(huán)外雙鍵的環(huán)的個(gè)數(shù)）例：計(jì)算-胡蘿卜素的λmax和εmax。λmax=114+5×10+11×（48.0-1.7×11）-16.5×2=453.3nmεmax=(1.74×104)×11=19.1×104練習(xí)：計(jì)算番茄紅素的λmax和εmax。2、α、β不飽和羰基化合物由一個(gè)與烯基共軛的羰基構(gòu)成。紫外光譜特征250~300nm有強(qiáng)K吸收帶由共軛π→π*產(chǎn)生300nm以上有一弱R帶由n→π*產(chǎn)生K吸收帶位置的計(jì)算方法同Woodward規(guī)則。**溶劑極性對(duì)羰基化合物的K帶和R帶影響較大。極性增強(qiáng)，K帶紅移，R帶藍(lán)移。α、β-不飽和醛、酮紫外K帶吸收波長(zhǎng)計(jì)算規(guī)則（乙醇為溶劑）四、芳香族化合物1、苯和取代苯苯的紫外吸收光譜（溶劑：異辛烷）位置強(qiáng)度有無(wú)精細(xì)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生原因B帶（苯型譜帶）256nm弱有電子能級(jí)躍遷產(chǎn)生的吸收上疊加振動(dòng)能級(jí)躍遷吸收E1帶（乙烯帶）184nm強(qiáng)無(wú)由苯環(huán)中乙烯鍵上的π電子被激發(fā)E2帶204nm弱分辨不清苯環(huán)中共軛二烯引起的π→π*躍遷注：（1）B帶的精細(xì)結(jié)構(gòu)在氣相或非極性溶劑中出現(xiàn)，在極性溶劑中減弱或消失。（2）當(dāng)苯環(huán)上有助色團(tuán)時(shí)，以上三個(gè)吸收帶均紅移，且強(qiáng)度增大。取代苯二甲苯紅移和吸收增強(qiáng)效應(yīng)的順序?yàn)椋簩?duì)位>間位>鄰位；當(dāng)引入基團(tuán)為助色團(tuán)時(shí)，取代基的推電子能力越強(qiáng)，對(duì)吸收帶的影響越大，順序?yàn)椋?O->-NH2>-OCH3>-OH>-Br>-Cl>-CH3當(dāng)引入的基團(tuán)為發(fā)色團(tuán)時(shí)，對(duì)吸收譜帶的影響程度大于助色團(tuán)，發(fā)色基團(tuán)的吸電子能力越強(qiáng)，影響越大，順序?yàn)椋?NO2>-CHO>-COCH3>-COOH>-CN-2、稠環(huán)芳烴也有E1、E2和B帶，且三個(gè)帶都伴有振轉(zhuǎn)能級(jí)躍遷的精細(xì)結(jié)構(gòu)。隨著稠環(huán)環(huán)數(shù)的增加，共軛體系增大，三個(gè)吸收帶的波長(zhǎng)均紅移，吸收強(qiáng)度增大。3、芳香族雜環(huán)化合物（芳環(huán)上的-C-或-C=C-被雜原子O、S、N取代）紫外光譜與苯系芳烴相似。五、含氮化合物最簡(jiǎn)單的是NH3，可產(chǎn)生σ→σ*，n→π*躍遷，n→π*躍遷可產(chǎn)生兩個(gè)譜帶151.2nm，194.2nm。烷基取代氨使波長(zhǎng)紅移。如：甲胺λmax=215nm；二甲胺λmax=220nm；三甲胺λmax=227nm；不飽和含氮化合物波長(zhǎng)紅移，強(qiáng)度增大；硝基、亞硝基化合物具有n→π*躍遷產(chǎn)生的R帶。第四節(jié)無(wú)機(jī)化合物的紫外吸收光譜一、含d和f電子的吸收譜帶（配位場(chǎng)躍遷）類型產(chǎn)生原因譜帶特點(diǎn)與外界的關(guān)系鑭系、錒系金屬元素由f-f躍遷產(chǎn)生以一系列窄而分立的吸收峰為其特征，且不受配對(duì)離子類型的影響不受溶劑性質(zhì)的影響，不易受鍵合性質(zhì)的影響第一、第二族過(guò)渡金屬元素由d-d躍遷產(chǎn)生吸收主要在可見(jiàn)光譜區(qū)，吸收譜帶通常較寬強(qiáng)烈地受環(huán)境因素的影響二、電荷轉(zhuǎn)移吸收譜帶（電荷遷移躍遷）當(dāng)外來(lái)輻射被某些無(wú)機(jī)或有機(jī)化合物吸收時(shí)，可能發(fā)生一個(gè)電子從體系的一部分（電子給予體）轉(zhuǎn)移到該體系的另一部分（電子接受體）的過(guò)程。電荷遷移所需能量較d-d躍遷大，吸收譜帶在紫外區(qū)。如：黃色的四氯苯醌與無(wú)色的六甲基苯形成的深紅色配合物；Fe3+與CNS-形成的絡(luò)合物呈深紅色。第五節(jié)紫外光譜的應(yīng)用一、紫外光譜在定性分析中的應(yīng)用有機(jī)物定性分析分為：有機(jī)物結(jié)構(gòu)分析；有機(jī)物的定性鑒定。在結(jié)構(gòu)分析中紫外光譜的作用主要是提供有機(jī)物共軛體系大小及與共軛體系有關(guān)的骨架。1、共軛體系的判斷例1：松香酸和左旋海松酸的分子式都是C20H30O2，經(jīng)測(cè)定它們的結(jié)構(gòu)應(yīng)分別為下面兩個(gè)結(jié)構(gòu)表示，經(jīng)UV測(cè)定松香酸的λmax=237.5nm，左旋海松酸的λmax=272.5nm，確定它們的結(jié)構(gòu)式。解：A的λmax=217+4×5+5=242nmB的λmax=253+4×5+5=278nm例2、紫羅蘭酮是重要的香料，稀釋時(shí)有紫羅蘭花香氣。它有α和β兩種異構(gòu)體，其中α型異構(gòu)體的香氣比β型好，常用于化妝品中，而后者一般只用作皂用香精。用紫外光譜比其他波譜方法更容易區(qū)別它們。因?yàn)棣列褪莾蓚€(gè)雙鍵共軛的α，β不飽和酮，其K吸收帶λmax為228nm，而β型異構(gòu)體是三個(gè)雙鍵共軛的α,β不飽和酮，λmax為298nm。2、骨架的推定例：喹啉的氰基化反應(yīng)得到兩個(gè)固體化合物A、B，它們的熔點(diǎn)不同，但不知低熔點(diǎn)的產(chǎn)物是哪一個(gè)？考慮化合物A中紫外吸收主要來(lái)自部分，而B(niǎo)的主要來(lái)自，為了與以上基本骨架對(duì)照，可選用以下兩個(gè)模型化物測(cè)定它們的紫外光譜，結(jié)果C的紫外光譜與低熔點(diǎn)的產(chǎn)物相似，證明產(chǎn)物結(jié)構(gòu)為A。3、結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的判斷例：一個(gè)分子式為C7H10O的有機(jī)化合物，經(jīng)IR測(cè)定有共軛的羰基，但不能確定是六元環(huán)酮還是開(kāi)鏈脂肪酮。在乙醇中測(cè)得紫外光譜λmax=257nm，試作出判斷。解：該化合物的不飽和度為3，共軛羰基用去2個(gè)，剩一個(gè)可能是環(huán)，也可能是雙鍵，如是六元環(huán)有下面六種可能：如是開(kāi)鏈脂肪酮有以下兩種可能：CH2=CH-CH=C(CH3)-C(CH3)=O(G)CH2=CH-C(CH3)=CH-C(CH3)=O(H)紫外光譜用于定性分析的依據(jù)和一般規(guī)律定性分析應(yīng)考慮的因素：吸收帶的個(gè)數(shù)；吸收帶的位置——可估計(jì)被測(cè)物結(jié)構(gòu)中共軛體系的大小；吸收帶強(qiáng)度——判斷吸收帶類型，推測(cè)生色團(tuán)種類；吸收帶形狀