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文檔簡(jiǎn)介

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

《高純度正己烷生產(chǎn)技術(shù)及質(zhì)量管理規(guī)范》

編制說明

2023年11月

《高純度正己烷生產(chǎn)技術(shù)及質(zhì)量管理規(guī)范》編制說明

一、標(biāo)準(zhǔn)制定的背景及必要性

1.1.國內(nèi)行業(yè)發(fā)展及產(chǎn)品生產(chǎn)應(yīng)用情況

國內(nèi)的高純度正己烷產(chǎn)品較早就開始使用,但因石油原料生產(chǎn)高純度正己烷

的技術(shù)難度及成本均很高,市場(chǎng)上的商品高純度正己烷基本為進(jìn)口,隨后國內(nèi)中

石化遼陽石化公司也有少量生產(chǎn)。隨著國內(nèi)化工、醫(yī)藥等行業(yè)的需求增加,國內(nèi)

部分民營企業(yè)加入了生產(chǎn)行列,特別是國內(nèi)煤化工行業(yè)的迅猛發(fā)展,提供了新的

原料來源和制備方法,煤化油具有直鏈烷烴含量高、無苯無硫的特點(diǎn),提高了高

純度正己烷的產(chǎn)量,大大降低了產(chǎn)品生產(chǎn)成本(如:99%含量的正己烷產(chǎn)品售價(jià)

從2010年的約3.8萬元/噸,降低到現(xiàn)在的1.2萬元/噸)。

高純度正己烷主要應(yīng)用在醫(yī)藥中間體加工和食品添加劑、萃取劑等行業(yè),由

于這兩年國內(nèi)國際醫(yī)藥、食品行業(yè)的快速發(fā)展,對(duì)高純度正己烷的需求增加,國

內(nèi)的用量和出口量都穩(wěn)步提升,每年的市場(chǎng)需求量在3萬噸左右。在化工、橡膠

和試劑等方面也有一定需求。

目前國內(nèi)高純度正己烷的主要生產(chǎn)廠家及產(chǎn)能:河南中托力合化學(xué)有限公司

2萬噸/年,東營市潤(rùn)澤新材料有限1萬噸/年,寧夏百川通清潔能源有限公司1

萬噸/年,陜西志丹潔能高科石油技術(shù)服務(wù)有限責(zé)任公司0.8萬噸/年,遼陽裕豐

化工有限公司0.3萬噸/年,山東俊源石油集團(tuán)0.5萬噸/年。上述企業(yè)可提供的

高純度商品正己烷產(chǎn)能約5.6萬噸/年,完全可保證產(chǎn)品供應(yīng)。

高純度正己烷產(chǎn)品的消費(fèi)市場(chǎng)相對(duì)穩(wěn)定,但近兩年的增幅放緩,加之今年新

冠疫情的影響,短期內(nèi)會(huì)受到一定影響,同期國內(nèi)煤化工仍處于高速發(fā)展階段,

新資源的不斷出現(xiàn),后期供大于求的形勢(shì)日趨明顯;但隨著我國大力推廣“一帶

一路”的政策,“一帶一路”沿線國家特別是東南亞和南亞地區(qū)(如印度等)對(duì)

醫(yī)藥中間體及制備原料的需求仍有增長(zhǎng)趨勢(shì),利于行業(yè)的長(zhǎng)期發(fā)展。

1.2.國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)概況

正己烷來源于豐富的石油、天然氣及煤制穩(wěn)定輕烴資源,雖有低毒性,但因

其良好的溶解性和餾程段,被廣泛應(yīng)用于化工聚合反應(yīng)、合成橡膠工藝、醫(yī)藥中

間體制備、精密電子零部件清洗及包括食用植物油脂等的萃取過程。國際食品法

1

典委員會(huì)(CAC)將正己烷列入食品加工助劑目錄,在歐美主要國家、日本、中

國及南美大豆主產(chǎn)區(qū),均被用為食品加工助劑,并制定了使用管理規(guī)定。如:美

國將正己烷列入對(duì)環(huán)境有影響的限制性排放氣體名單,規(guī)定了抽提油脂時(shí)單位油

料的最大溶劑允許使用量;日本規(guī)定在制成最終產(chǎn)品時(shí),正己烷應(yīng)徹底除去。正

己烷也是化學(xué)合成工藝的原料(如:高密度聚乙烯等聚合時(shí)的介質(zhì),溶液聚合法

生產(chǎn)順丁、丁苯橡膠凝聚工藝過程的溶劑等),

國外標(biāo)準(zhǔn)中,美國ASTMD1836《商用己烷標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范》的適用范圍包括用于

制備膠黏劑、涂料和油墨及作為化學(xué)合成工藝原料和各種萃取過程的溶劑,最新

版本為ASTMD1836-07(2013),最新版標(biāo)準(zhǔn)對(duì)溴指數(shù)和硫含量指標(biāo)均更為嚴(yán)格。

國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)主要有GB/T17602-2018《工業(yè)己烷》和GB1886.258-2016《食品

安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑正己烷》兩項(xiàng)國家標(biāo)準(zhǔn)。GB1886.258-2016標(biāo)準(zhǔn)屬于

GB1886食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑系列,在GB2760-2014《食品安全國家標(biāo)

準(zhǔn)食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》中的食品助劑準(zhǔn)許使用名單內(nèi),產(chǎn)品主要用于食用植

物油的萃取,標(biāo)準(zhǔn)明確規(guī)定產(chǎn)品由石油直餾餾分精制而得;GB17602-2018標(biāo)準(zhǔn)

是對(duì)1998版的修訂,修訂后的標(biāo)準(zhǔn)適用于化學(xué)合成用溶劑及涂料、油墨及萃取

過程,不適用于食用植物油脂和蛋白的制取,同時(shí)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定產(chǎn)品由石油餾分精制

制取。

本標(biāo)準(zhǔn)所涉及的產(chǎn)品,與上述兩標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的產(chǎn)品有明顯差別,主要體現(xiàn)在正

己烷含量和原料來源,上述兩標(biāo)準(zhǔn)的正己烷含量在60%—80%左右,因此只能稱

為己烷或添加了使用用途定義后的正己烷,本標(biāo)準(zhǔn)的正己烷含量大于97%,基本

為單一分子式產(chǎn)品,可明確稱為正己烷;原料來源方面,本標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品的原料來源

更豐富,包括了石油、天然氣凝析油、煤化油等;在應(yīng)用領(lǐng)域方面,不用在食用

植物油脂的制取,主要用在醫(yī)藥中間體的制備。

由此可見,目前國內(nèi)外尚缺乏公認(rèn)有效的高純度正己烷的生產(chǎn)技術(shù)及質(zhì)量管

理規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)。作為團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),本規(guī)范將總結(jié)國內(nèi)外高純度正己烷的相關(guān)成果,結(jié)

合國內(nèi)在正己烷生產(chǎn)技術(shù)研究方面的高校、科研院所及相關(guān)生產(chǎn)企業(yè),建立其科

學(xué)合理的生產(chǎn)技術(shù)及質(zhì)量管理規(guī)范,促進(jìn)我國高純度正己烷產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展。

二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則及依據(jù)

2.1.編制原則:

2

2.1.1標(biāo)準(zhǔn)需要具有行業(yè)特點(diǎn),指標(biāo)及其對(duì)應(yīng)的分析方法要積極參照采用國

家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

2.1.2標(biāo)準(zhǔn)能夠體現(xiàn)出產(chǎn)品的具有關(guān)鍵共性的技術(shù)要素。

2.1.3標(biāo)準(zhǔn)能夠?yàn)楫a(chǎn)品的開發(fā)、改進(jìn)指出明確的方向。

2.1.4標(biāo)準(zhǔn)需要具有科學(xué)性、先進(jìn)性和可操作性。

2.1.5要能夠結(jié)合行業(yè)實(shí)際情況和產(chǎn)品特點(diǎn)。

2.1.6與相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)協(xié)調(diào)一致。

2.1.7促進(jìn)行業(yè)健康發(fā)展與技術(shù)進(jìn)步。

2.2.編制依據(jù):

2.2.1按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)

和起草規(guī)則》要求進(jìn)行編寫。

2.2.2參照GB/T17602-2018《工業(yè)己烷》、GB1886.258-2016《食品安全國

家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑正己烷》、《河南中托力合化學(xué)有限公司高純度正己烷企業(yè)標(biāo)

準(zhǔn)(Q/ZTLH006-2017)及相關(guān)法律、法規(guī)和規(guī)定,在編制過程中著重考慮了科

學(xué)性、適用性和可操作性。

三、項(xiàng)目背景及工作情況

3.1.任務(wù)來源

根據(jù)《中國國際科技促進(jìn)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)化工作委員會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》的有關(guān)規(guī)

定,經(jīng)中國國際科技促進(jìn)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)化工作委員會(huì)及相關(guān)專家技術(shù)審核,批準(zhǔn)《高純

度正己烷生產(chǎn)技木及質(zhì)量管理規(guī)范》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)通知([2022]中科促標(biāo)字第

825號(hào)),項(xiàng)目計(jì)劃編號(hào):C12022340。本標(biāo)準(zhǔn)由河南中托力合化學(xué)有限公司提出,

中國國際科技促進(jìn)會(huì)歸口。

3.2.完成時(shí)限

根據(jù)計(jì)劃要求,本標(biāo)準(zhǔn)完成時(shí)限為11個(gè)月。

3.3.標(biāo)準(zhǔn)起草單位及起草人

本標(biāo)準(zhǔn)的主要起草單位是河南中托力合化學(xué)有限公司,負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)文檔起草及

相關(guān)文件的編制等。張文紹、黃睿翔、張一星、胡波、李俊凱等參與起草,負(fù)責(zé)

標(biāo)準(zhǔn)中重要技術(shù)點(diǎn)的研究和建議,并參與標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容的討論。

3.4.主要試驗(yàn)(或驗(yàn)證)情況分析

3

3.4.1.原料選擇及性能評(píng)價(jià):

生產(chǎn)正己烷的原料主要有兩大類:石油基的石油醚和煤基的穩(wěn)定輕烴。

原油經(jīng)常壓蒸餾分離出石腦油,石腦油經(jīng)過催化重整生產(chǎn)混合芳烴,芳烴抽提過

程中分離出的石油醚經(jīng)過加氫后作為正己烷生產(chǎn)的原料,正己烷含量在20左右。

質(zhì)量分析見圖1.

圖1石油醚質(zhì)量分析

煤基穩(wěn)定輕烴是費(fèi)托合成工藝生產(chǎn),費(fèi)托合成工藝是煤炭間接液化的核心技

術(shù)。首先,以煤、天然氣或生物質(zhì)為原料,轉(zhuǎn)化為合成氣(一氧化碳和氫氣)。合

4

成氣在催化劑的作用下反應(yīng)生成液態(tài)烴類。然后,在加氫精制反應(yīng)之后,含氧化

合物和烯烴被飽和,經(jīng)蒸餾分離生成不同碳數(shù)的組分(C4~C10、C9~C20、C20~C40

等)以正構(gòu)烷烴為主的混合物。穩(wěn)定輕烴是C4~C10的烷烴混合物,其中正己烷

含量在20左右。質(zhì)量分析見圖2。

圖2穩(wěn)定輕烴質(zhì)量分析

3.4.2.正己烷制備工藝:

(1)石油醚加工工藝:石油醚組成中與正己烷沸點(diǎn)相近的甲基環(huán)戊烷和C6

5

異構(gòu)烷烴組分含量較多,各個(gè)塔盤進(jìn)行模擬核算,采用四塔串聯(lián)試加工石油醚,

生產(chǎn)異戊烷、正戊烷、異己烷、正己烷、庚烷五種產(chǎn)品,加工量5t/h,120t/天。

(2)穩(wěn)定輕烴加工工藝:穩(wěn)定輕烴原料正構(gòu)烷烴含量高,通過對(duì)各塔模擬

核算,采用一期穩(wěn)定輕烴分離裝置通過精餾工藝過程分離為液化氣、混合戊烷、

混合己烷、混合庚烷、D30特種油。原料穩(wěn)定輕烴自2000m3原料儲(chǔ)罐通過液泵增

壓后,經(jīng)第二分餾塔塔頂換熱器換熱至82℃后進(jìn)入第一分餾塔,壓力0.6MPa。

第一分餾塔塔頂?shù)挠蜌饨?jīng)塔一頂空冷器冷凝冷卻至52℃后進(jìn)入塔一頂油氣

分離罐,分離為塔頂干氣和塔頂輕油,干氣送往導(dǎo)熱油爐做燃料,液體經(jīng)塔一頂

回流泵加壓后,一部分作為液化氣流出裝置進(jìn)入罐區(qū)儲(chǔ)存,另一部分回流至塔一;

塔底物料一部分經(jīng)重沸器加熱至135℃后返回塔一,另一部分經(jīng)塔底液泵加壓后

進(jìn)入第二分餾塔,壓力為0.35MPa。

第二分餾塔塔頂油氣經(jīng)塔頂冷卻器冷凝冷卻至60℃后進(jìn)入塔二頂回流罐,

液體經(jīng)回流泵加壓后一部分為混合戊烷油流出裝置、另一部分回流至第二分餾塔

頂;塔底物料一部分經(jīng)重沸器加熱至112℃后返回塔二,另一部分經(jīng)塔二底部液

泵加壓進(jìn)入第三分餾塔第27層塔盤,壓力0.085MPa。

第三分餾塔塔頂?shù)挠蜌饨?jīng)塔頂冷卻器冷凝冷卻至50℃后進(jìn)入塔三頂回流罐,

液體經(jīng)回流泵加壓后分三部分輸送:一部分作為回流經(jīng)調(diào)節(jié)閥FV132返回塔三;

一部分作為混合己烷經(jīng)調(diào)節(jié)閥FV133出裝置;另一部分作為正己烷塔進(jìn)料經(jīng)

FV231進(jìn)正己烷塔。塔三塔底物料一部分經(jīng)重沸器加熱至128℃后返回塔三,另

一部分經(jīng)塔三底部液泵加壓進(jìn)入第四分餾塔。

第四分餾塔塔頂?shù)挠蜌饨?jīng)塔頂冷卻器冷凝冷卻至40℃后進(jìn)入塔三頂回流罐,

液體經(jīng)回流泵加壓后分三部分輸送:一部分作為回流經(jīng)調(diào)節(jié)閥FV142返回塔四;

一部分作為混合己烷經(jīng)調(diào)節(jié)閥FV143出裝置;另一部分作為正庚烷塔進(jìn)料經(jīng)

FV251進(jìn)正庚烷塔。塔四塔底物料一部分經(jīng)重沸器加熱至153℃后返回塔四,另

一部分塔底物料經(jīng)塔底泵加壓經(jīng)空冷器冷卻后作為D30特種油出裝置。

3.4.3.二期正己烷、正庚烷分離裝置

二期原料為一期石腦油分離出的混合己烷、混合庚烷,通過精餾工藝過程實(shí)

現(xiàn)正異構(gòu)組分的分離,產(chǎn)品為異己烷、正己烷、異庚烷、正庚烷。

一期第三分餾塔T103塔頂混合己烷經(jīng)回流泵P105增壓后輸送流程分為三部

6

分:一部分作為回流返回T103、一部分作為成品出裝置、另一部分作為正己烷

塔T203進(jìn)料,進(jìn)料為冷進(jìn)料,進(jìn)料溫度控制40-50℃。一期第四分餾塔T104塔

頂混合庚烷經(jīng)回流泵P107增壓后輸送流程分為三部分:一部分作為回流返回

T104、一部分作為成品出裝置、另一部分作為正庚烷塔T205進(jìn)料,進(jìn)料為冷進(jìn)

料,進(jìn)料溫度控制41-64℃。

正己烷塔T203塔頂?shù)挠蜌饨?jīng)空冷器EA203冷凝冷卻至40℃后進(jìn)入塔頂油氣

分離罐V203,分離為塔頂干氣和塔頂輕油,干氣送往導(dǎo)熱油爐做燃料,液體經(jīng)

回流泵P203增壓后分為兩部分輸送:一部分作為回流返回T203;另一部分作為

異己烷出裝置進(jìn)入罐區(qū)儲(chǔ)存。塔底物料經(jīng)強(qiáng)制循環(huán)泵P204增壓后分兩部分輸送:

一部分經(jīng)重沸器加熱至74℃后返回正己烷塔,另一部分作為正己烷經(jīng)精制罐

D11/12精制后出裝置,如果不需精制走跨線流程出裝置。

正庚烷塔T205塔頂?shù)挠蜌饨?jīng)空冷器EA205冷凝冷卻至40℃后進(jìn)入塔頂油氣

分離罐V205,分離為塔頂干氣和塔頂輕油,干氣送往導(dǎo)熱油爐做燃料,液體經(jīng)

回流泵P205增壓后分為兩部分輸送:一部分作為回流返回T205;另一部分作為

異己烷出裝置進(jìn)入罐區(qū)儲(chǔ)存。塔底物料經(jīng)強(qiáng)制循環(huán)泵P206增壓后分兩部分輸送:

一部分經(jīng)重沸器加熱至125℃后返回正庚烷塔,另一部分作為正庚烷經(jīng)精制罐

D13/14精制后出裝置,如果不需精制走跨線流程出裝置。

圖3一期工藝流程簡(jiǎn)圖

四、標(biāo)準(zhǔn)研制過程及相關(guān)工作計(jì)劃

4.1.前期準(zhǔn)備工作

7

項(xiàng)目立項(xiàng)前,標(biāo)準(zhǔn)編制小組查閱、研讀相關(guān)國內(nèi)外文獻(xiàn),廣泛收集高純度正

己烷生產(chǎn)技術(shù)及質(zhì)量管理方面的相關(guān)的材料。同時(shí),多次投身于高純度正己烷產(chǎn)

品相關(guān)的檢測(cè)實(shí)驗(yàn),并與該行業(yè)相關(guān)人員進(jìn)行調(diào)研、交流,廣泛征求標(biāo)準(zhǔn)制定方

面的意見和建議。

4.2.標(biāo)準(zhǔn)起草過程

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)通知公示后,標(biāo)準(zhǔn)編制小組首先組織了標(biāo)準(zhǔn)制定工作會(huì)議,各

編寫人員根據(jù)工作計(jì)劃分工和編寫要求開展了相關(guān)工作。在標(biāo)準(zhǔn)起草期間,編制

小組主編單位及參編單位組織了數(shù)次內(nèi)部研討會(huì)和專家咨詢會(huì),經(jīng)過多次修改,

于2023年9月完成了標(biāo)準(zhǔn)初稿及編制說明的撰寫?作。

4.3.征求意見情況

2023年7月,標(biāo)準(zhǔn)編制小組先后通過現(xiàn)場(chǎng)會(huì)議、電話、微信等多種形式征

集行業(yè)專家相關(guān)意見和建議。針對(duì)征集的意見,標(biāo)準(zhǔn)編制小組召開了研討會(huì),將

收集到的意見進(jìn)行匯總處理分析,在充分吸納合理意見的基礎(chǔ)上,先后修改和完

成標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容,于2023年9月中旬,根據(jù)在各單位反饋意見基礎(chǔ)上,形成了標(biāo)準(zhǔn)

征求意見稿并由中國國際科技促進(jìn)會(huì)提交全國標(biāo)準(zhǔn)信息平臺(tái)公示。

五、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了高純度正己烷的生產(chǎn)技術(shù)及質(zhì)量管理規(guī)范,正文部分共分十章,

包括:標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍,規(guī)范性引用文件,術(shù)語和定義,原料指標(biāo),生產(chǎn)工藝流

程,試驗(yàn)方法,檢驗(yàn)規(guī)則,標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存,安全,行業(yè)分類。

六、與有關(guān)法律法規(guī)和強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系

遵守和符合相關(guān)法律法規(guī)和強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)要求,規(guī)范性引用文件包括:

GB/T4754-2017《國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類》

GB30871-2022《危險(xiǎn)化學(xué)品企業(yè)特殊作業(yè)安全規(guī)范》

GB/T17602-2018《工業(yè)己烷》

GB1886.258-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑正己烷》

GB/T24001-2016/ISO14001:2015《環(huán)境管理體系》

GB/T19001-2016/ISO9001:2015《質(zhì)量管理體系》

GB/T45001-2020/ISO45001:2018《職業(yè)健康安全環(huán)境管理體系》

GB/T23331-2020idtISO50001:2018《能源管理體系》

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