DB22-T 1679-2012 豆芽中福美雙殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜質(zhì)譜法

ICS67.060DB22DB22/T1679—2012豆芽中福美雙殘留量的測定液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法DeterminationofthiraminbeansproutsLC-MS/MSmethod2012-12-17發(fā)布2013-01-01實施吉林省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布1DB22/T1679—2012本標準參照GB/T1.1-2009和GB/T20001.4-2001給出的規(guī)則起草。本標準由吉林出入境檢驗檢疫局提出并歸口。本標準起草單位：吉林出入境檢驗檢疫局檢驗檢疫技術(shù)中心本標準主要起草人：楊帆、張勛、楊璐、顧婷婷、張代輝、胡婷婷、康明芹。2DB22/T1679—2012豆芽中福美雙殘留量的測定液相色譜-質(zhì)譜/本標準規(guī)定了豆芽中福美雙殘留量的液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜的測定方法。本標準適用于綠豆芽、黃豆芽和黑豆芽中福美雙的殘留量測定。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法。3原理豆芽中殘留的福美雙用甲醇-水溶液提取，液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜儀測定，外標法定量。4試劑與材料除另有說明外，所用試劑均為色譜純，水為GB/T6682規(guī)定的一級水。4.1甲醇（CH3OH色譜純。4.2甲酸（HCOOH色譜純。4.3二氯甲烷（CH2Cl2色譜純。4.4福美雙（Thiram，CAS號137-26-8，C6H12N2S4純度≥99%。4.5甲醇-水（6+4300mL甲醇（4.1）和200mL水混勻。4.6甲酸水溶液（體積分數(shù)是0.1%量取1mL甲酸（4.5用水稀釋并定容至1000mL。4.7空白基質(zhì)液：稱取試料2.0g（精確到0.1g）于離心管中，加入10mL甲醇-水（6+4）（4.5），用高速勻漿機混勻，10000r/min離心3min，取上清液，殘渣再用10mL甲醇-水（6+44.5）重復(fù)提取2次，合并前后三次的提取液，即得。4.8福美雙標準儲備液：100.0mg/L。稱取50mg（精確至0.1mg）福美雙標準品（4.4）于50mL容量瓶中，用二氯甲烷(4.3)溶解并定容至刻度，標準儲備溶液避光4℃保存，可使用6個月。4.9標準工作液：準確移取一定體積的標準儲備溶液（4.7根據(jù)需要用空白基質(zhì)液稀釋成0.05μg/mL、0.1μg/mL、0.2μg/mL、0.5μg/mL、1.0μg/mL的福美雙系列標準工作液。該溶液須配制于棕色容量瓶中，4-6℃條件下保存。3DB22/T1679—20124.10有機相微孔濾膜：0.22μm。5儀器5.1液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜儀：配備電噴霧離子源（ESI）。5.2高速勻漿機。5.3高速離心機：10000r/min。5.4天平：感量0.0001g和0.01g。5.5渦旋混合器。6樣品的制備取有代表樣品采用四分法分樣后，經(jīng)粉碎機粉碎，混勻，密封，作為試料，標明標記。7分析步驟7.1提取與凈化稱取試料2.0g（精確到0.1g）于離心管中，加入10mL甲醇-水（6+44.5用高速勻漿機混勻，10000r/min離心3min，取上清液，殘渣再用10mL甲醇-水（6+44.5）重復(fù)提取2次，合并前后三次的提取液，取1mL上清液過0.22μm濾膜，供液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜分析。7.2空白試驗除不稱取試料外，均按7.1進行。7.3測定7.3.1色譜參考條件色譜參考條件如下：a)色譜柱：C18，150mm×2.1mm，粒徑3.5μm；b)柱溫：室溫；c)流速：0.20mL/min；e)流動相：乙腈-0.1%甲酸溶液，梯度比見表1。表1流動相、流速及梯度洗脫條件min04DB22/T1679—2012minmL/min7.3.2質(zhì)譜參考條件質(zhì)譜參考條件如下：a)電離方式：電噴霧電離（ESI）；b)掃描方式：正離子掃描，多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）；c)去簇電壓：45V；d)離子源溫度：550℃;e)霧化氣：1.5MPa；f)輔助氣：1.5MPa；g)定性離子對、定量離子對、去簇電壓、碰撞能量見表2。表2目標化合物的監(jiān)測離子對、去簇電壓和碰撞能量m/zν碰撞能量ν7.3.3定性分析在同一色譜/質(zhì)譜條件下進行標準溶液和樣品溶液的測定，如果樣品溶液中檢出的色譜峰的保留時間與標準物質(zhì)色譜峰的保留時間一致，所選擇的兩對子離子的質(zhì)荷比也一致，而且樣品定性離子的相對豐度與濃度相當標準工作溶液的定性離子的相對豐度相比較，相對標準偏差不超過表3規(guī)定的范圍，則可判定樣品中存在該物質(zhì)。標準溶液的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖參見附錄A中的圖A.1。表3定性確定時相對離子豐度的最大允許偏差>50%>20%至50%>10%至20%7.3.4定量測定根據(jù)試樣中被測樣液中被測組分的含量情況，選取響應(yīng)值相近的標準工作液進行分析，對于高濃度樣品須適當進行系列稀釋。標準工作液和樣液中被測組分的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器線性響應(yīng)范圍內(nèi)，外標法8結(jié)果的計算和表述5DB22/T1679—2012用色譜數(shù)據(jù)處理機或按公式（1）計算試樣中枯草隆殘留含量，計算結(jié)果需扣除空白值。X——試料中被測組分殘留量，單位為毫克每千克（mg/kg）；c——從標準曲線讀出的被測組分溶液濃度，單位為微克每毫升(μg/mLV——樣液最終定容體積，單位為毫升（mL）；m——樣液所代表的最終試料的質(zhì)量，單位為克（g計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。9定量限、回收率9.1定量限本標準方法定量限為0.1mg/kg。9.2回收率樣品中福美雙的添加濃度及其回收參見附錄B。10精密度10.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值不大于這兩個測定結(jié)果的算術(shù)平均值的1510.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下，獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值不大于這兩個測定結(jié)果的算術(shù)平均值的206DB22/T1679—2012（資料性附錄）福美雙標準品液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜圖圖A.1