考研專業(yè)課題庫 北師大 華中師大 南京師大無機(jī)化學(xué)教研室《無機(jī)化學(xué)》(第4版)章節(jié)題庫(上冊(cè)) - 副本_第1頁
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文檔簡介

第1章原子結(jié)構(gòu)與元素周期系第2章分子結(jié)構(gòu)第3章晶體結(jié)構(gòu)第4章配合物第5章化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)第6章化學(xué)平衡常數(shù)第7章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)第8章水溶液第9章酸堿平衡第10章沉淀平衡第11章電化學(xué)基礎(chǔ)第12章配位平衡《無機(jī)化學(xué)》(第4版)教材內(nèi)容進(jìn)行編寫,每一章都精心挑選經(jīng)典常見考題,并予以詳細(xì)第1章原子結(jié)構(gòu)與元素周期系1.某元素的價(jià)層電子構(gòu)型為一一,該元素是()。2.表示電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的四個(gè)量子數(shù)不合理的是()?!窘馕觥克膫€(gè)量子數(shù)中要求l<n,而B項(xiàng)中的1>n。3.在B、C、N、O四種元素中,第一電離能最大的是()?!窘馕觥侩m然O的電負(fù)性比N大,但N上的2p電子半充滿,能量更低,更穩(wěn)定,更不易4.下列哪一個(gè)是對(duì)一E=的不正確說法?()A.原子序數(shù)是13B.電子總數(shù)是13C.中子數(shù)是14D.質(zhì)量數(shù)是27【解析】左上角標(biāo)是原子質(zhì)量數(shù)(核內(nèi)質(zhì)子與中子之和),左下角標(biāo)是核內(nèi)質(zhì)子數(shù)(或原子序數(shù)),右上角標(biāo)是離子的電荷數(shù)。5.某元素位于元素周期表中36號(hào)元素之前,失去3個(gè)電子后,在角量子數(shù)為2的軌道上剛好半充滿,該元素是()。【參考答案】D【解析】角量子數(shù)1=2的軌道是d軌道,共有5條,半充滿表明失去3個(gè)電子后+3價(jià)離子有5個(gè)d電子,該元素原單質(zhì)有8個(gè)價(jià)電子,有d電子,其應(yīng)為第VIIB族元素。6.在Al、Si、P、S四種元素的原子中,第一電離能最大的是()?!緟⒖即鸢浮緾【解析】四種元素均為第三周期元素,Al→Si→P→S,電負(fù)性應(yīng)該依次增加,但由于P元素3p軌道半充滿,更穩(wěn)定,第一電離能最大。7.下列哪一組量子數(shù)表示的是一個(gè)4p軌道?()B.n=4,1=2,m=1C.n=4,1=3,m=2D.n=4,1=0,m=0【參考答案】A8.在下列各組量子數(shù)中,其合理狀態(tài)的一組是()?!緟⒖即鸢浮緿9.已知某元素+3價(jià)離子的電子排布式為一T,該元素在周期表中屬于D.VA族【參考答案】C【解析】該元素失去3個(gè)電子后+3價(jià)離子有5個(gè)d電子,該元素原單質(zhì)應(yīng)有8個(gè)價(jià)電子,有d電子,其應(yīng)為第VIIB族元素。10.下列哪一項(xiàng)是鋁的基態(tài)電子層結(jié)構(gòu)?()【參考答案】B【解析】鋁是第三周期第IⅢA族元素,最外層價(jià)電子應(yīng)由3s和3p電子組成,總和為3。11.下列元素中,哪種元素在基態(tài)時(shí),最外層只有一個(gè)3s電子?()【解析】該元素應(yīng)為第三周期第IA族元素。12.下列各組數(shù)字都分別指原子的次外層電子數(shù)、最外層電子數(shù)和元素的一種常見氧化態(tài),最符合硫的情況的一組是()。有2個(gè)電子,應(yīng)為第二周期元素,也不符合。13.量子力學(xué)的一個(gè)軌道是指()。A.與玻爾理論中的原子軌道相同B.指n具有一定數(shù)值時(shí)的一個(gè)波函數(shù)D.指n、1、m三個(gè)量子數(shù)具有一定數(shù)值時(shí)的一個(gè)波函數(shù)14.d軌道最多可容納的電子數(shù)為()?!窘馕觥寇壍烙?條,每條軌道最多可容納正、反旋轉(zhuǎn)的電子各1個(gè)。16.第39號(hào)元素釔的電子排布式應(yīng)是()?!窘馕觥緽項(xiàng)中4d沒有排布就排入5p是不可能的;C項(xiàng)中4d沒有排布就排入4f也是不可二、填空題1.填表1-1:表1-1【參考答案】表1-22.填表1-3:表1-33.填表1-5:表1-55【參考答案】表1-6f4f'5d'6s24.現(xiàn)有4個(gè)電子,對(duì)每個(gè)電子把符合量子數(shù)取值要求的數(shù)值添入表1-7空格處:表1-7【解析】第一行:因?yàn)?=3,1應(yīng)小于n,所以n≥4。第二行:因?yàn)閚=2,1應(yīng)小于,n,1應(yīng)小于2;又因?yàn)閮?yōu)m=0,ImI≤1,所以1必須≥1,1只能等于1。第三行:Im|必須≤1,5.以(1)為例,完成下列(2)~(6)題。6.根據(jù)元素原子價(jià)層電子構(gòu)型,可把元素周期表分成五個(gè)區(qū)。它們是、 _o【解析】次外層有8個(gè)電子,最外層1~2個(gè)s電子的堿金屬元素、堿土金屬元素屬于s區(qū);最后1個(gè)電子進(jìn)入p軌道的第IⅢA、IVA、V個(gè)電子進(jìn)入d軌道的元素屬于d區(qū);次外層d軌道充滿電子,最外層1~2個(gè)s電子的第IB、ⅡB族元素屬于ds區(qū);最后1個(gè)電子進(jìn)入f軌道的元素屬于f區(qū)。7.4d軌道的主量子數(shù)n等于,角量子數(shù)1等于【參考答案】4;2【解析】軌道表達(dá)式的第1個(gè)數(shù)字表示主量子數(shù),n等于4;為了和主量子數(shù)區(qū)別,角量子數(shù)1用小寫字母順序表達(dá)s(0)、p(1)、d(2)、f(3)。角量子數(shù)1等于2。8.鉻的原子序數(shù)是24,其外層價(jià)電子構(gòu)型是【參考答案】【解析】價(jià)電子構(gòu)型是一=(雖然4s軌道能量低,但d軌道半充滿能量更低,不能排布9.某元素原子的價(jià)電子構(gòu)型是,該元素位于第周期第_族,元素符號(hào)為 o【解析】因?yàn)樽钔鈱訛?s,表明其主量子數(shù)n=4,則其位于第四周期;價(jià)電子有6個(gè),并有d電子參加,應(yīng)為副族元素,為第VIB族。元素符號(hào)為Cr。1.氫原子只有一個(gè)電子,故氫原子只有一個(gè)軌道。()【解析】氫原子只有一個(gè)電子,但氫原子核外的原子軌道不止一個(gè)。2.電子云是概率密度在空間分布的形象化表示。()1.線狀光譜和連續(xù)光譜2.基態(tài)和激發(fā)態(tài)3.電子的微粒性和波動(dòng)性4.幾率和幾率密度5.波函數(shù)和原子軌道6.軌道能級(jí)的簡并、分裂和交錯(cuò)7.波函數(shù)的角度分布曲線和徑向分布曲線答:波函數(shù)=的圖像較為復(fù)雜,一般可將其分解成角度函數(shù)部分和徑向函數(shù)部分,即徑向部分R(r)對(duì)r作圖就得到波函數(shù)的徑向分布曲線。8.原子共價(jià)半徑、金屬半徑和范德華半徑9.電負(fù)性和電子親和能1.原子中電子運(yùn)動(dòng)有何特點(diǎn)?概率與概率密度有何區(qū)別與聯(lián)系?2.給出下面每組中可能的量子數(shù):2.給出下面每組中可能的量子數(shù):3.幾率和幾率密度有何區(qū)別?即幾率。它遵從統(tǒng)計(jì)規(guī)律。而幾率密度是指空間微體積元年內(nèi)的幾率大小。幾率和幾率密幾率=幾率密度×(微體積元)所以幾率一F和幾率密度-底是兩個(gè)不同的概念。前者是無量綱的純數(shù),而后者量綱為4.某原子的2p軌道上有3個(gè)電子,分別寫出描述這3個(gè)電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的四個(gè)量子數(shù)。答:描述2p軌道上3個(gè)電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的四個(gè)量子數(shù)分別是:5.說明四個(gè)量子數(shù)的物理意義和取值范圍。答:(1)主量子數(shù)(n):表示電子沿徑向分布的情況。主量子數(shù)(n)規(guī)定電子出現(xiàn)最大n只能取非零的正整數(shù)1,2,3等。亦可采用光譜學(xué)所沿用的英文字母順序K、L、M等表示。對(duì)于氫原子來說(2)角量子數(shù)(1):亦稱副量子數(shù)。它決定電子的原子軌道角動(dòng)量的大小。它規(guī)定電子在空間角度分布的情況,與電子云形狀密切相關(guān)。其取值受n的限制。1值只能取0,1,2.. 若n=1,1只能為0,稱1s亞層;n=2,1可取0、1,即有兩個(gè)亞層,2s及2p;n=3,1可取0、1、2,有三個(gè)亞層,3s、3p及3d。表1-8亞層代表符號(hào)spdf…(3)磁量子數(shù)(m):在外磁場作用下,它決定電子的軌道角動(dòng)量在磁場方向上的分量大小,它反映了原子軌道在空間不同的取向。m的取值為-1~+1之間的整數(shù),即m可取(21+1)個(gè)數(shù)值。如1=1,則m=-1,0,+1。在無外磁場的情況下,1相同而m不同的n個(gè)軌道,其能量是相同的(亦稱簡并態(tài)),如氫原子中核外電子所處的可能的各軌道能量高低、軌道個(gè)數(shù)和軌道類型,綜合于圖1-1中。(圖中每一個(gè)小圓圈代表一個(gè)軌道)圖1-1H原子中各軌道能量高低次序和各層中軌道的個(gè)數(shù)由圖可見,對(duì)于單電子體系的氫原子而言,主量子數(shù)n相同,則各軌道能量也相同,即T(簡并軌道)。主量子數(shù)越高不僅軌道能量升高,軌道的個(gè)數(shù)也增多,而且類型(形狀和取向)也更多樣。(4)自旋量子數(shù)向:以上三個(gè)量子數(shù)是薛定諤方程解的必然結(jié)果,與實(shí)驗(yàn)相符合。電子除了繞核運(yùn)動(dòng)外,還存在著自旋運(yùn)動(dòng)。這個(gè)假定是1925年由烏倫貝克和古茲米特提出的。并由許多實(shí)驗(yàn)事實(shí)(光譜的精細(xì)結(jié)構(gòu)、電子自旋共振譜等)證實(shí)是正確的。電子自旋只是表F的取值只能有兩個(gè),或,當(dāng)同一個(gè)軌道上的兩個(gè)電子處于自旋相反的兩種狀態(tài)時(shí),φ無關(guān),其角度部分的-圖像是一個(gè)球面。(a)波函數(shù)角度分布圖(所繪為剖面圖);(b)電子云角度分布圖圖1-2角度分布圖像7.為什么Na的第一電離能小于Mg的第一電離能,而Na的第二電離能卻大大超過Mg的1,屬于全充滿結(jié)構(gòu),不易失去電子,所以Na的第一電離能小于Mg。而Na的第二電離能是匡離子失去全充滿結(jié)構(gòu)一=的一個(gè)電子的能量,而Mg的第二電離能是失個(gè)3s電子的能量,所以Na的第二電離能大大超過Mg的第二電離(以氫原子為例)?答:氫原子的幾種徑向分布函數(shù)圖如圖1-3所示,從該圖可以看出:(1)對(duì)主量子數(shù)為n和角量子數(shù)為1的軌道,具有(n-1)個(gè)極大值的峰以及(n-1-1)(2)對(duì)1s軌道,在=處有極大值,從這個(gè)意義來說,玻爾軌道是氫原子結(jié)構(gòu)的粗略近似。(3)對(duì)n相同、1不同的軌道,雖然峰數(shù)目不同,但小峰離核較近,主峰則離核較遠(yuǎn),因此電子平均離核的遠(yuǎn)近大致相近。若n不同,n越大,主峰離核越遠(yuǎn)。說明核外電子是分層排布的。(4)外層軌道的一個(gè)或一個(gè)以上的小峰可以穿過內(nèi)層軌道的主峰而靠近核區(qū),這種現(xiàn)象稱分布產(chǎn)生重要影響。其電子鉆穿能力韻順序是s>p>d>f。圖1-3氫原子的幾種徑向分布圖9.電子云圖和電子云角度分布圖兩者有何區(qū)別?答:波函數(shù)平方一是其徑向部分莊和角度部分一的乘積。完整的電子云空間分布圖(簡稱電子云圖)是由電子云的徑向密度函數(shù)和電子云角度分布函數(shù)合而得。它通過黑點(diǎn)的疏密來反映出空間各點(diǎn)的電子幾率密度大小。而電子云角度分布底圖,僅考慮了角度的幾率分布。在電子云圖中,因?yàn)閟態(tài)波函數(shù)l中的角度部分等于常數(shù),即—=,所以它們只是r的函數(shù),其電子云都是球形對(duì)稱的,這就意味著在核外空間半徑相同的各個(gè)方向上幾率密度都相等(如圖1-4)。從圖1-4可見,1s態(tài)在核附近幾率密度最大;2s態(tài)幾率密度最大有兩個(gè)區(qū)域;3s態(tài)幾率密度最大有3個(gè)區(qū)域;4s和5s分別有4個(gè),5個(gè)區(qū)域……依次類推。由于非s態(tài)波函數(shù)角度部分不等于常數(shù),p態(tài)和d態(tài)的電子云圖是綜合相應(yīng)的一廣和電子云圖得到的,它們不僅與r有關(guān),而且與空間θ,φ角度有關(guān)。以回為例,的徑向密度圖中有兩個(gè)極大值和一個(gè)徑向節(jié)點(diǎn)(空間為節(jié)面),它的角度幾率函數(shù)圖中有一個(gè)節(jié)面(xy平面),所以電子云圖就應(yīng)有兩個(gè)極大值及兩個(gè)節(jié)面。其形狀如圖1-5所示。圖1-4電子云示意圖圖1-53p?電子云示意圖10.什么叫做中心勢(shì)場模型、屏蔽效應(yīng)和鉆穿效應(yīng)?子當(dāng)作類氫原子來看待,即在研究多電子原子中第i個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)時(shí),把其余(Z-1)勢(shì)場。抵消的部分若用屏蔽常數(shù)來表示,則多電子原子中第i個(gè)電子的能量公式應(yīng)改寫為式中廠稱為有效核電荷,稱為第i個(gè)電子的屏蔽常數(shù)。這種由核外電子云抵消部分核電圖1-6原子軌道近似能級(jí)圖11.為什么鋰在化合物中常呈+1氧化態(tài),而鈹在化合物中常呈+2氧化態(tài)?答:鋰的第二電離能(7298.165kJ·mol?1)是第一電離能(520.2222kJ.mol?1)的大約14倍,-1)的兩倍,而第三電離能(14848.76kJ·mol?1)約是第二電離能的8倍,表明鈹易失去兩個(gè)電子,而難于失去第3個(gè)電子,所以鈹通常顯+2氧化態(tài)。12.在元素周期表中,元素按外圍(亦稱價(jià)殼層)電子構(gòu)型可分為幾個(gè)區(qū)域?各區(qū)域價(jià)電子構(gòu)型有何特征?什么叫過渡元素?(1)從第3列到第10列,共8個(gè)直列連同鋼共25個(gè)元素。這種劃分的結(jié)構(gòu)特征是d軌道未充滿,但其中46號(hào)元素Pd例外。(2)所有副族元素均為過渡元素,即從第3直列到第12直列(d區(qū)和ds區(qū))。(3)從第3直列到第11直列,不包括第12直列。La系元素及Ac系元素由于填充的f電子被稱為內(nèi)過渡元素。13.元素的電離能有何變化規(guī)律?(1)第一電離能最小,第二電離能次之,所以有的規(guī)律。(2)在同一周期中,以稀有氣體的電離能最大,堿金屬的電離能最小??偟膩碚f,從左到轉(zhuǎn)折,因?yàn)槿珴M自、半滿一電子構(gòu)型的元素均比前后相鄰兩原子的電離能大。(3)同一主族元素,從上到下電離能減小,金屬性增強(qiáng)。第1直列的Cs是最活潑的金屬。稀有氣體He的第一電離能最大。過渡金屬變化不大規(guī)則。若將主量子數(shù)n以有效主量子數(shù)「代替,其對(duì)應(yīng)關(guān)系如下14.為什么電離能都是正值?而電子親和能卻有正、有負(fù)?電子親和能的大小與哪些因素有關(guān)?在周期表中元素的電子親和能有何變化趨勢(shì)?所給數(shù)值在符號(hào)上保持統(tǒng)一,因此定義電子親和能等于電子親和反應(yīng)焓變的負(fù)值(即)。這一定義是從化學(xué)角度出發(fā)的。在物理學(xué)上,則把元素的電子親和能定義為相應(yīng)負(fù)離子的電離能。比如,原子的第一電子親和能電子構(gòu)型對(duì)新加入電子的屏蔽減小而增大,當(dāng)其他因素固定時(shí),新加入的電子進(jìn)入s軌道,電子親和能最大,并依次進(jìn)入p、d、f軌道而遞減。其(1)同一周期從左到右隨原子序數(shù)增大,電子親和能總的趨勢(shì)是增大的,但當(dāng)中性原子具(2)同一主族,一般從上到下電子親和能變小,這主要是原子半徑增大所引起。但第13~17直列的第一個(gè)元素的電子親和能呈現(xiàn)反常。雖然第二周期的B、C、N、O、F有強(qiáng)的接導(dǎo)致電子親和能比它下面的一個(gè)元素為小。綜合(1)、(2),在周期表中具有最大電子親(3)元素的逐級(jí)電子親和能越來越小,如氦原子,第一、二、三電子親和能分別為15.量子力學(xué)原子模型是如何描述核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的?16.下列各組量子數(shù)哪些是不合理的?為什么?答:(2)、(3)不合理。當(dāng)n=2時(shí),1只能是0.1,而(2)中的1=2;當(dāng)1=0時(shí),m只能是0,而(3)中的m卻為17.為什么任何原子的最外層最多只能有8個(gè)電子,次外層最多只能有18個(gè)電子?答:由于有能級(jí)交錯(cuò)的現(xiàn)象,使得軌道的能級(jí)次序發(fā)生變化,當(dāng)電子層數(shù)(n)較大時(shí),電子填充到軌道的次序?yàn)椋篢可見,最外層為nsnp軌道,最多只能填充8個(gè)電子;而次外層最多只能填充軌道,即最多有18個(gè)電子。18.為什么周期表中各周期的元素?cái)?shù)目并不一定等于原子中相應(yīng)電子層的電子最大容量數(shù)19.量子數(shù)n=3,1=1的原子軌道的符號(hào)是怎樣的?該類原子軌道的形狀如何?有幾種空間取向?共有幾個(gè)軌道?可容納多少個(gè)電子?答:n=3,1=1的原子軌道的符號(hào)為3p,形狀類似啞鈴形,有3種空間取向,共有3個(gè)軌道,可容納6個(gè)電子。20.在下列各組電子分布中哪種屬于原子的基態(tài)?哪種屬于原子的激發(fā)態(tài)?哪種純屬錯(cuò)誤?答:(1)屬于原子的基態(tài);(3)屬于原子的激發(fā)態(tài);(2)、(4)純屬錯(cuò)誤。(2)具有下列價(jià)層電子構(gòu)型的元素位于周期表中哪一個(gè)區(qū)?它們各是金屬還是非金屬?答:(1)22.已知某副族元素的A原子,電子最后填入3d,最高氧化數(shù)為+4;元素B的原子,電子最后填入4p,最高氧化數(shù)為+5?;卮鹣铝袉栴}:(1)寫出A、B元素原子的電子分布式;(2)根據(jù)電子分布,指出它們?cè)谥芷诒碇械奈恢?周期、區(qū)、族)。23.不參看周期表,試推測(cè)下列每一對(duì)原子中哪一個(gè)原子具有較高的第一電離能和較大的電負(fù)性值?(1)19和29號(hào)元素原子;(2)37和55號(hào)元素原子;(3)37和38號(hào)元素原子。答:(1)根據(jù)原子性質(zhì)周期性變化規(guī)律,可知29號(hào)元素具有較高的第一電離能和較大的電負(fù)性。根據(jù)原子性質(zhì)周期性變化規(guī)律,可知37號(hào)元素具有較高的第一電離能和較大的電負(fù)性。根據(jù)原子性質(zhì)周期性變化規(guī)律,可知38號(hào)元素具有較高的第一電離能和較大的電負(fù)性。(1)114號(hào)元素原子的電子分布,并指出它屬于哪個(gè)周期、哪個(gè)族?可能與哪個(gè)已知元素(2)原子核外出現(xiàn)第一個(gè)59電子的元素原子序數(shù)是多少?(3)第七周期最后一種元素的原子序數(shù)是多少?(4)第八周期將包括多少種元素?答:(1)114號(hào)元素原子的電子分布為價(jià)層電子構(gòu)型為一=所以它屬于第七周期、IVA族,可能與已知元素Pb的性質(zhì)最為相似。(2)電子最先填充在第一個(gè)59軌道上的元素的原子序數(shù)可能是121。推測(cè):根據(jù)電子填充軌道的次序?yàn)閺V可知出現(xiàn)第一個(gè)59電子的元素的電子分布式應(yīng)為所以該元素原子序數(shù)是121。 (3)118。第七周期最后一種元素的價(jià)層構(gòu)型應(yīng)為一=其電子分布式為所以第七周期最后一種元素的原子序數(shù)應(yīng)為118。所以第八周期應(yīng)該包括(2+18+14+10+6)=50種元素。25.在下列各組量子數(shù)中,恰當(dāng)填入尚缺的量子數(shù)。(1)一答:(1)n≥3正整數(shù);26.在一=原子核外的3d、4s軌道內(nèi),下列電子分布哪個(gè)正確?哪個(gè)錯(cuò)誤?為什么?答:(1)不符合能量最低原理;(2)不符合能量最低原理和洪德規(guī)則;(3)不符合洪德規(guī)則;(4)不符合泡利不相容原理;(5)正確。27.(1)下列軌道中哪些是等價(jià)軌道?(2)量子數(shù),n=4的電子層有幾個(gè)亞層?各亞層有幾個(gè)軌道?第四電子層最多能容納多少個(gè)電子?(2)第四電子層共有四個(gè)亞層,最多能容納32個(gè)電子。28.寫出下列離子的電子分布式。29.有第四周期的A、B、C三種元素,其價(jià)電子數(shù)依次為1、2、7,其原子序數(shù)按A、B、C順序增大。已知A、B次外層電子數(shù)為8,而C的次外層電子數(shù)為18,根據(jù)結(jié)構(gòu)判斷:(1)哪些是金屬元素?(2)C與A的簡單離子是什么?(3)哪一元素的氫氧化物堿性最強(qiáng)?(4)B與C兩元素間能形成何種化合物?試寫出化學(xué)式。(4)離子化合物,BC?。30.元素原子的最外層僅有一個(gè)電子,該電子的量子數(shù)是n=4,1=0,m=0,二試(1)符合上述條件的元素可以有幾種?原子序數(shù)各為多少?(2)寫出相應(yīng)元素原子的電子分布式,并指出在周期表中的位置。答:(1)有三種,原子序數(shù)分別為19、24、29;表1-1031.設(shè)有元素A、B、C、D、E、G、M,試按下列所給的條件,推斷它們的元素符號(hào)及在周期表中的位置(周期、族),并寫出它們的價(jià)層電子構(gòu)型。(1)A、B、C為同一周期的金屬元素,已知C有三個(gè)電子層,它們(2)D、E為非金屬元素,與氫化合生成HD和HE,在室溫時(shí)D的單質(zhì)為液體,E的單質(zhì)為固體;(4)M為金屬元素,它有四個(gè)電子層,它的最32.有A、B、C、D四種元素,其價(jià)電子數(shù)依次為1、2、6、7,其電子層數(shù)依次減少。已知D一的電子層結(jié)構(gòu)與Ar原子相同,A和B次外層各只有8個(gè)電子,C次外層有18個(gè)電(1)原子半徑由小到大的順序;(2)第一電離能由小到大的順序;(3)電負(fù)性由小到大的順序;(4)金屬性由弱到強(qiáng)的順序。表1-1233.下列描述電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的各組量子數(shù)哪些是合理的?哪些是不合理的?為什么?答:(1)不合理,因?yàn)?=2,m的取值應(yīng)為±2、±1和0。(2)不合理,因?yàn)?=0,m的取值只能等于0。(3)取值合理。(4)取值合理。(5)不合理,1的取值應(yīng)小于n。(6)取值合理。34.用合理的量子數(shù)表示:答:(1)35.分別寫出下列元素的電子排布式,并指出它們?cè)谠刂芷诒碇械奈恢?周期、族、區(qū))。36.寫出符合下列電子結(jié)構(gòu)的元素,并指出它們?cè)谠刂芷诒碇械奈恢谩?1)3d軌道全充滿,4s上有2個(gè)電子的元素(2)外層具有2個(gè)s電子和1個(gè)p電子的元素答:(1)Zn元素,屬于ds區(qū),第四周期,第ⅡB族。(2)位于第IⅢIA族、p區(qū)、價(jià)層電子構(gòu)型為一日三的元素。37.寫出第24號(hào)元素鉻的價(jià)層電子一=的四種量子數(shù)。答:(1)d電子:n=3,1=2,m=-2,-1,0,+1,+2,或回38.當(dāng)主量子數(shù)n=3時(shí),可能允許的1值有多少?指出可能的軌道類型并繪出其圖形。答:n=3時(shí),可能的1=0、1、2,對(duì)應(yīng)的軌道為s、p、d,軌道形狀分別為球狀、紡錘狀和39.已知某原子的電子結(jié)構(gòu)式是(1)該元素的原子序數(shù)是多少?(2)該元素屬第幾周期、第幾族?是主族元素還是過渡元素?答:(1)該元素的原子序數(shù)是2+2+6+2+6+10+2+2=32。(2)該元素屬第四周期第IVA族,是主族元素(Ge)。40.已知某元素在氪之前,當(dāng)該元素的原子失去一個(gè)電子后,在其角量子數(shù)為2的軌道內(nèi)恰答:該元素的價(jià)層電子排布式為一日=,銅元素,屬于第四周期第IB族,ds區(qū)。41.根據(jù)原子核外電子的排布規(guī)律,試判斷115號(hào)元素的電子結(jié)構(gòu),并指出它可能與哪種元答:115號(hào)元素的電子結(jié)構(gòu)式為,它的性質(zhì)可能與Bi的性質(zhì)相似。42.試畫出s、p、d原子軌道角度分布的二維平面圖。43.長式周期表中是如何分區(qū)的?各區(qū)元素的電子層結(jié)構(gòu)特征是什么?(1)s區(qū)包括第IA族、第ⅡA族元素,最外層電子構(gòu)型為(4)ds區(qū)包括第IB族、第ⅡB族元素,次外層及最外層電子構(gòu)型為(5)f區(qū)包括鑭系元素和鋼系元素,倒數(shù)第三層及最外層電子構(gòu)型為=(例外的情況比較多)。44.什么叫屏蔽效應(yīng)?什么叫鉆穿效應(yīng)?如何解釋多電子原子中的能級(jí)交錯(cuò)(如一F)現(xiàn)象?雖然5s的主峰比4d的主峰離核遠(yuǎn)得多,但由于5s的小峰鉆到離核近的地方,鉆穿效應(yīng)大,回避了內(nèi)層電子對(duì)它的屏蔽,所以發(fā)生能級(jí)交錯(cuò)現(xiàn)象,使得45.試解釋為什么(1)金屬性(2)電離能(I?)(3)電負(fù)性(4)原子半徑答:有5個(gè)電子,電子排布式為一一,只有1個(gè)p電子不成對(duì);有8個(gè)電子,排布為,有2個(gè)p電子不成對(duì);一=有18個(gè)電子,排布為只有0個(gè)電子不成對(duì);F=有21個(gè)電子,排布為總電子數(shù)=:,為第VIIB族,該元素為鐵(1)哪些是金屬元素?(2)A和C的簡單離子是什么?51.某元素原子R的最外層只有一個(gè)電子,其廠的最高能級(jí)上三個(gè)電子的主量子數(shù)為3,52.某元素的原子序數(shù)為24,試問:(1)此元素原子的電子總數(shù)是多少?(2)它有多少個(gè)電子層?有多少個(gè)能級(jí)?(3)它有多少個(gè)不成對(duì)電子?答:(1)24;(2)4,7(1s、2s、2p、3s、3p、3d、4s);(3)6=。53.若元素最外層僅有一個(gè)電子,該電子的量子數(shù)為問:(1)符合上述條件的元素可以有幾個(gè)?原子序數(shù)各為多少?(2)寫出相應(yīng)元素原子的電子層結(jié)答:(1)符合上述條件的元素有3個(gè),原子序數(shù)分別為19、24(5個(gè)d電子,半充滿)、數(shù)1比D項(xiàng)小],D項(xiàng)(主量子數(shù)n和角量子數(shù)1都最大)。56.锝元素原子的外層電子排布式為,試推出該元素在周期表中所屬的周期數(shù)和族答:第五周期(有5s電子),第VIIB族(有7個(gè)價(jià)電子,且價(jià)電子中有d電子)。59.已知某副族元素的A原子,其電子最后進(jìn)入3d軌道,最高氧化數(shù)為+4;元素B的原子,其電子最后進(jìn)入4p軌道,最高氧化數(shù)為+5。試完成下列問題:(1)寫出A、B原子答:(1)A的電子排布式為;B的電子排布式為60.已知A元素原子的M層和N(I=0)層的電子數(shù)分別比B元素原子的全充滿的M層61.試解釋原因:中3s和3p軌道的能量相等,而在中3s和3p軌道的能量不相等。1.鮑林是如何標(biāo)度電負(fù)性的?電負(fù)性有何遞變規(guī)律?試計(jì)算氫原子的電負(fù)性(已知:H—H解:鮑林在確定電負(fù)性的標(biāo)度時(shí),假定同種原子(純共價(jià))的化學(xué)鍵(A—A、B—B)的鍵能為一當(dāng)它們生成新的化學(xué)鍵A—B(亦為純共價(jià)),則鍵能一等于F和實(shí)際上A—B并非純共價(jià),從實(shí)驗(yàn)測(cè)得A—B的離解能為自,兩者之差以△表示,則=,鮑林將這個(gè)偏差△與生成化學(xué)鍵中不同原子吸引電子的能力相聯(lián)系,并取得F及分別表示元素A及元素B的電負(fù)性,并人為規(guī)定氟的電,這樣便可(1)金屬元素的電負(fù)性數(shù)值較小,非金屬元素的電負(fù)性數(shù)值較大。底是金屬與非金屬的(2)同一周期,從左到右,電負(fù)性遞增。在主族中,從上到下,電負(fù)性遞減。因此電負(fù)性素的電負(fù)性從左至右不像主族元素那樣有規(guī)律遞增,這是由于過渡元素的有效核電荷非單調(diào)上升所至。第13~17盲列元素中第四周期的10個(gè)d電子,有效核電荷增大較多所致。第4~12列過渡元素第三系列比第二系列相應(yīng)元素電負(fù)性大,則是由于第三系列過渡元素比第二系列相應(yīng)元素多14個(gè)f電子,有效核電荷增(3)電負(fù)性相差大的元素形成的化合物,離子鍵傾向較強(qiáng),電負(fù)性相近或相同的非金屬元(4)元素的電負(fù)性還與該元素的氧化態(tài)以及該元素所處的周圍環(huán)境有關(guān)。如Mn(VII)的電負(fù)性要比Mn(Ⅱ)大;=中的碳原子的電負(fù)性小于中碳原子的電負(fù)性。因?yàn)镕的電負(fù)性人為規(guī)定為4.00,所以一=2.計(jì)算鐵(Z=26)原子中,與3d電子相關(guān)聯(lián)的和。其內(nèi)軌道組各個(gè)電子對(duì)外軌道組的屏蔽常數(shù)均看做1.00,處在3d層的電子互相屏蔽常數(shù)可3.求鋰原子(Z=3)的第一電離能。4.試推斷下列元素的原子序數(shù):(1)最外電子層為一;(2)最外電子層為解:(1)186.氫原子的核外電子在第四軌道上運(yùn)動(dòng)的能量比它在第一軌道上運(yùn)動(dòng)時(shí)的能量多。這個(gè)核外電子由第四軌道躍入第一軌道時(shí),所發(fā)出的光的頻率和解:根據(jù)根據(jù),得7.試計(jì)算電子的速度為光速的一半時(shí)的波長。解:根據(jù)德布羅意關(guān)系式1.下列分子中,中心原子不存在孤對(duì)電子的是()。N上的4個(gè)電子全部成對(duì),沒有孤對(duì)電子。2.下列哪兩種軌道重疊有可能形成π鍵?()D.雜化軌道鍵,A項(xiàng)、C項(xiàng)都不對(duì);2個(gè)原子間的底雜化軌道也不可能有2條F雜化軌道同時(shí)重疊;3.下列分子中,鍵角最小的是()?!窘馕觥康字械腃采取等性-「雜化,鍵角是109°28';F中的B采取「等性雜化,鍵角是120°;F中的N采取不等性巨雜化,有1對(duì)孤對(duì)電子,壓迫三條N—H鍵靠近,鍵角是107°18';底中的O也采取不等性-三雜化,但有2對(duì)孤對(duì)電子,對(duì)O-H鍵的排斥力更大,壓迫兩條0—H鍵更進(jìn)一步靠近,鍵角是104°45'。4.下列關(guān)于σ鍵和π鍵的說法正確的是()。A.共價(jià)單鍵既可以是σ鍵,也可以都是π鍵B.雜化軌道和其他原子軌道之間只能形成σ鍵C.π鍵的強(qiáng)度恰好是σ鍵強(qiáng)度的兩倍D.有的分子中,只有π鍵,沒有σ鍵5.電子軌道重疊的原則,不包括下面哪一條?()A.最大重疊B.有效重疊C.重疊的波函數(shù)符號(hào)必須相同D.重疊的波函數(shù)符號(hào)必須相反6.下列各組分子中,中心原子均采取不等性F雜化的是()?!窘馕觥恐械牡腘均是第VA族元素,有5個(gè)價(jià)電子,采取不等性-口雜化,的一中的S都是第VIA族元素,有6個(gè)價(jià)電子,采取不等性-F雜化,因?yàn)橛袃蓪?duì)孤對(duì)電子;莊中的C是第IVA族元素,有4個(gè)價(jià)電子,沒有孤對(duì)電子,采取等性日;中的Be是第ⅡA族元素,有2個(gè)價(jià)電子,采取sp雜化。7.下列分子和離子中,含有單電子d鍵的是()。【解析】只有1個(gè)σ鍵,是2個(gè)H各提供1個(gè)電子成為一對(duì)成對(duì)電子;廠中的兩個(gè)Li原子都只有1個(gè)2s價(jià)電子,只能形成1個(gè)σ鍵,這個(gè)σ鍵只有1個(gè)電子而不是共用電子對(duì);E采取sp雜化,1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵的電子都是共用電子對(duì);F采取sp雜化,1個(gè)d鍵是共用電子對(duì),1個(gè)π鍵是單電子的。D.不等性有2對(duì)孤對(duì)電子,不可能采取等性雜化,實(shí)測(cè)鍵角為97°,而不是等性-口雜化的109°28',這都表明底分子中的氧原子是不等性一F雜化。9.下列說法正確的是()。A.=雜化軌道是由1s軌道和3p軌道混合起來形成的4個(gè)雜化軌道B.凡是中心原子采用雜化軌道成鍵的分子,其幾何構(gòu)型都是正四面體C.孤立的原子不可能發(fā)生雜化D.參加雜化的軌道的能量一定完全相等有鉆穿效應(yīng),能量級(jí)相差太大,不能雜化;等性sp3雜化軌道成鍵的四面體;不等性sp3雜化軌道成鍵的分子,10.就一般情況而言,下面各種作用力大小排序正確的是()。A.共價(jià)鍵>氫鍵>取向力>誘導(dǎo)力>色散力B.氫鍵≈共價(jià)鍵>色散力>取向力>誘導(dǎo)力C.取向力>氫鍵≈共價(jià)鍵>誘導(dǎo)力>色散力D.共價(jià)鍵>氫鍵>色散力>取向力>誘導(dǎo)力11.在極性分子中存在哪些偶極矩?()A.瞬間偶極矩B.誘導(dǎo)偶極矩C.固有偶極矩D.以上都存在【解析】極性分子正電荷中心與負(fù)電荷中心不重疊,產(chǎn)生偶極矩μ=qd,這是極性分子固有的;極性分子的正(負(fù))極也會(huì)使其他分子的電荷中心發(fā)生移動(dòng),產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極矩;即使是12.下列物質(zhì)中,極性順序正確的是()?!窘馕觥坎扇〉氖堑刃詓p2雜化,雖然C—Cl采取的都不是等性sp2雜化,都有2對(duì)孤對(duì)電子,但O比S電負(fù)性要強(qiáng),電子更向0偏移,的性大于底的極性;基本上是離子化合物,電子轉(zhuǎn)移最徹底,極性最強(qiáng)。13.一個(gè)水分子與其他水分子之間同時(shí)最多能形成幾個(gè)氫鍵?()【參考答案】B【解析】一個(gè)水分子中的O上有2對(duì)孤電子對(duì),可以與其他水分子的2個(gè)H形成2個(gè)氫鍵,該水分子中的2個(gè)氫分別可與其他水分子中的O各形成1個(gè)氫鍵,共可形成4個(gè)氫鍵。選B。14.下列說法正確的是()。A.極性分子中一定有極性鍵B.有極性鍵的分子一定是極性分子C.非極性分子中都是非極性鍵D.極性分子中沒有非極性鍵【參考答案】A【解析】極性分子是指“固有偶極矩”不為零的分子。分子中沒有極性鍵就不可能使正、負(fù)電荷中心分開,固有偶極矩等于0,分子不會(huì)有極性;化學(xué)鍵有極性,若多個(gè)極性鍵的空間結(jié)構(gòu)完全對(duì)稱,合偶極矩也可以為0,分子無極性;根據(jù)邏輯學(xué)原理,逆否命題也不成立,即“非極性分子中都是非極性鍵”也不成立,如:等都有極性鍵,但都是非極性分子;只要固有偶極矩不為零即可,其他化學(xué)鍵不是極性鍵無關(guān)定性,如中0O間是非極性鍵,但底是極性分子。15.按照分子軌道理論,下列分子或離子中鍵級(jí)最大的是()?!緟⒖即鸢浮緾【解析】莊的分子軌道式為,鍵級(jí)=1;的分子軌道式為子軌道式為16.在下列各晶體中,熔化時(shí)只需克服色散力的是()?!窘馕觥咳刍疜時(shí)需克服金屬鍵的靜電引力;熔化時(shí)除了需克服色散力外,還需克服取向力、誘導(dǎo)力和氫鍵的作用力;SiC是原子晶體,熔化它時(shí)需克服σ共價(jià)鍵的鍵能;是非極性的分子晶體,熔化時(shí)只需克服色散力。17.中的B與F形成的共價(jià)鍵屬于何種原子軌道重疊類型?()【參考答案】A【解析】中的B是F雜化,參與成鍵的不再是原來的s或p軌道,而是雜化后的F雜化軌道。F的1個(gè)2p軌道上的1個(gè)電子與B的三軌道上的電子云重疊。18.下列分子或者離子,具有反磁性的是()。【參考答案】C【解析】日的分子軌道式為,順磁性;底的分子為1,順磁性。1.填表2-1:表2-1中心原子價(jià)電子對(duì)數(shù)中心原子價(jià)電子對(duì)幾何構(gòu)型分子幾何構(gòu)型中心原子雜化軌道類型(注明等性或不等性)【參考答案】表2-22.應(yīng)用價(jià)層電子對(duì)互斥理論的知識(shí),填寫表2-3:表2-3表2-43.運(yùn)用分子軌道理論的知識(shí)填寫表2-5(假定CN分子中C和N各原子軌道能級(jí)近似相等):表2-5表2-64.根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷一中,成鍵電子對(duì)數(shù)是,中心原子Hg的孤對(duì)電子對(duì)數(shù)是對(duì),分子構(gòu)型為:中,成鍵電子對(duì)數(shù)是,中心原子Xe【參考答案】2;0;直線型;4;2;平面四方形【解析】Hg有2個(gè)s電子,進(jìn)行sp雜化后與Cl的單電子成鍵,有2對(duì)成鍵電子,中心原子Hg沒有孤對(duì)電子,是0對(duì),分子構(gòu)型應(yīng)該直線型;中,有4個(gè)F各提供1個(gè)電子成鍵,有4對(duì)成鍵電子對(duì),Xe原有8個(gè)價(jià)電子,4個(gè)成鍵,還有2對(duì)孤對(duì)電子,分子構(gòu)型【參考答案】9;2【解析】C—C、C—H間都有1個(gè)σ鍵,共計(jì)9個(gè),第1個(gè)C與第2個(gè)C、第3個(gè)C與第4個(gè)C之間各有1個(gè)π鍵,共計(jì)2個(gè)。6.底的分子軌道式為,鍵級(jí)是,具有磁性。的分子軌道式為,鍵級(jí)是,具有磁性。NO的分子軌道式為,鍵級(jí)是,具有磁性。【參考答案】E三;1;反;7.根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,推斷二和的空間構(gòu)型依次為 【參考答案】正四面體;折線型;四面體排斥兩個(gè)N—O鍵,空間構(gòu)型為折線型;二中S的成鍵電子有4對(duì),沒有孤對(duì)電子,空間構(gòu)型為四面體。三、判斷題1.鍵能越大,鍵越牢固,分子也越穩(wěn)定。()【解析】但對(duì)雙原子分子是正確的。2.中心原子中的幾個(gè)原子軌道雜化時(shí),必形成數(shù)目相同的雜化軌道。()【參考答案】√3.雜化軌道的幾何構(gòu)型決定了分子的幾何構(gòu)型。()【解析】不等性雜化軌道的幾何構(gòu)型與分子的幾何構(gòu)型就可能不一致。4.兩個(gè)單鍵就組成一個(gè)雙鍵。()【解析】一個(gè)分子中的兩個(gè)原子間不可能形成兩個(gè)σ鍵。5.非極性分子中只有非極性鍵。()【解析】例如底是非極性分子,但有極性鍵。6.同類分子,分子越大,分子間力也就越大。()7.色散力只存在于非極性分子之間。()【解析】例如分子間也存在色散力。8.一般來說,分子間作用力中,色散力是主要的。()9.所有含氫化物的分子之間,都存在著氫鍵。()【解析】例如底分子間不存在氫鍵。10.濃硫酸、甘油等液體黏度大,是由于它們的分子間可形成眾多的氫鍵。()11.相同原子間的三鍵鍵能是單鍵鍵能的三倍。()12.對(duì)多原子分子來說,其中鍵的鍵能就等于它的解離能。()【解析】多原子分子(如一)中某鍵的鍵能為該鍵逐級(jí)解離能的平均值。13.兩個(gè)單鍵就組成一個(gè)雙鍵。()【解析】單鍵都是σ鍵,如乙烷中的1個(gè)C可形成C—C、C—H兩個(gè)σ單鍵,總鍵能為σ單鍵鍵能的兩倍,但并不是雙鍵。雙鍵是由一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵組成的,如乙烯中的=14.極性分子中的化學(xué)鍵都是極性鍵。()【解析】例如一是極性分子,但是0-O鍵是非極性的。15.碘化氫的分子間力比溴化氫大,故碘化氫比溴化氫穩(wěn)定。()【解析】分子的穩(wěn)定性取決于鍵能,與分子間力沒有聯(lián)系,鍵能H—I<H—Br,所以HI沒有HBr穩(wěn)定。16.全由共價(jià)鍵結(jié)合的物質(zhì)只能形成分子晶體。()【解析】如等原子晶體也是全由共價(jià)鍵結(jié)合的物質(zhì)。1.根據(jù)電子配對(duì)法,詳細(xì)討論一氧化碳分子的結(jié)構(gòu)和有關(guān)性質(zhì)。答:碳的價(jià)層電子構(gòu)型為一F=,氧原子的價(jià)層電子構(gòu)型為一F=說明碳、氧原子均有兩個(gè)成單的電子。碳、氧原子采用sp雜化軌道成鍵,生成1個(gè)σ鍵。此時(shí)碳、氧原子各余1個(gè)單電子肩并肩重疊生成π鍵。另外,由于碳原子尚有一空的p軌道,氧原子有一孤對(duì)的p所以一氧化碳分子的結(jié)構(gòu)可以記作為:=這種結(jié)構(gòu)由于保持了碳、氧間的叁鍵形式,2.用雜化軌道理論討論-分子的結(jié)構(gòu)及特點(diǎn)。答:硼原子的價(jià)電子構(gòu)型是,它與3個(gè)氟原子結(jié)合時(shí),應(yīng)按如下的形式進(jìn)行雜化圖2-13個(gè)雜化軌道指向正三角形頂點(diǎn),與3個(gè)氟原子組成-匡分子,其幾何構(gòu)型如圖2-2。所以-座是平面型分子。由于中心硼原子還有一個(gè)未參加雜化的π軌道(習(xí)慣上把參與雜化的軌道稱為σ軌道,未參與雜化的軌道稱為π軌道)。這個(gè)π軌道垂直于分子平面,它與平面上3個(gè)氟原子各有1個(gè)垂直于分子平面的p軌道相平行,由于3個(gè)氟原子提供的π軌道都有1對(duì)自旋相反的電子,而硼原子提供的是空的π軌道,因此形成了1個(gè)四中心、六電子的大π鍵,寫為所以,是一個(gè)缺電子化合物,表現(xiàn)為路易斯酸。在B—F之間的鍵長比預(yù)圖2-2廣分子的幾何構(gòu)型(1)鍵角的變化鍵角越小,且越靠近90°;反之,鍵角趨于增大。如從鍵角依次增大。②孤對(duì)電子使分子中鍵角變小。孤對(duì)電子對(duì)數(shù)越多,鍵角越小。如分子中鍵角大于底③電負(fù)性的影響,中心原子的電負(fù)性大,則鍵角一般相對(duì)大些。如中鍵角依次變?。恢行脑酉嗤?,配位原子電負(fù)性越大,則鍵角越小。如者的鍵角大于后者。在一底和中,亦是前者大于后者。④多重鍵對(duì)鍵角的影響,多重鍵使鍵角變大。如在一三中,路易斯結(jié)構(gòu)式為原子采取雜化,在它的周圍鍵角理應(yīng)120°,但由于C與O之間的雙鍵使得雜化(只有過渡元素才可能發(fā)生低一層的d軌道參加雜化),還可能不同程度地形成p-dπ3.討論分子中各原子之間的鍵合情況。圖2-3圖2-4即,該氧原子的填有一對(duì)電子的兩個(gè)P軌道=與磷原子的3d空軌道肩并肩重疊,形成二個(gè)π配鍵(如圖2-5),所以一E=中P與非羥基氧原子的因?yàn)榱自拥?d軌道的能量比氧原子的2p軌道能量高,重疊得不是很有效,故形成的p-dπ單鍵與雙鍵之間,所以通常又表示成=由于從電荷分布來看,又接近于配位鍵,圖2-5=軌道重疊成π鍵對(duì)于一回,四個(gè)氧原子處于同等位置,故磷氧間都存在p-dπ成分,只不過平均后就顯得更4.判斷下列鍵能大小順序并說明理由。理由如下:(1)只有σ鍵,其鍵能大小與原子性質(zhì)有關(guān)。(2)C—C1只有σ鍵,而Si—Cl等還有一定程度的p-dπ鍵,其變化與原子性質(zhì)有關(guān)。5.畫出一和分子的構(gòu)型并注明孤對(duì)電子的位置。圖2-66.如何用價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷鍵角的相對(duì)大小?答:(1)首先決定幾何構(gòu)型,如果是直線型,鍵角最大,平面三角形次之,等等。(2)在基本結(jié)構(gòu)相近的情況下,考慮孤對(duì)電子的影響、重鍵的影響、電負(fù)性的影響等。7.p-p離域π鍵形成的條件是什么?答:(1)形成p-p離域π鍵的原子都在同一平面上,每個(gè)原子都至少提供一個(gè)相互平行的p軌道。(2)分子中的平行的π軌道上電子數(shù)要少于p軌道數(shù)目的2倍。答:(1)氮原子采用F雜化。(2)氮原子還有一個(gè)未參加雜化的p軌道垂直于分子平面,并有一對(duì)電子,3個(gè)配位氧原子各有1個(gè)與之平行的p軌道,其上各有一單電子,它們與氮原子的p軌道肩并肩重疊,構(gòu)成大π鍵。整個(gè)體系帶一個(gè)負(fù)電荷,看成是一個(gè)電子,它和原來的5個(gè)電子一起,填在大π圖2-79.從結(jié)構(gòu)上討論為什么既能表現(xiàn)為路易斯酸,又能表現(xiàn)為路易斯堿?答:2個(gè)氯原子各提供1個(gè)電子(氧原子不提供電子),使硫原子周圍有4對(duì)電子。硫原子采用F雜化。=成三角錐形分子,錐頂硫有1對(duì)孤對(duì)電子,如圖所示。整個(gè)分子可作又因?yàn)榱蚴堑谌芷谠?,有空的價(jià)3d軌道,所以還可作為電子對(duì)的接受體,可以表現(xiàn)為因此,一既是路易斯酸,又是路易斯堿。圖2-810.什么是奇電子化合物?它有哪些特征?答:價(jià)電子數(shù)之和為奇數(shù)的化合物稱為奇電子化合物。它們的特征表現(xiàn)為(1)順磁性;(2)有的有顏色;(3)一般表現(xiàn)為有較高的化學(xué)活性,相互之間易聚合。11.什么叫等電子體?什么叫等電子體原理?答:重原子數(shù)(除了氫原子以外,其他原子都屬重原子)相同,電子總數(shù)相等的一類物種,情況往往相類似,這些規(guī)律稱為等電子體原理。此外還有廣義(價(jià)電子)等電子體,只要滿12.試析二氯乙烯順反異構(gòu)體沸點(diǎn)的差異。13.試簡單討論分子間作用力對(duì)溶解過程的影響?答:根據(jù)表示溶解過程自由能變化,表示溶解過程中焓的變化,如果忽略化學(xué)變化,它如果溶質(zhì)和溶劑結(jié)構(gòu)相似,二E必然很小,可忽略不計(jì)。決定大小和符號(hào)的關(guān)鍵是由于結(jié)構(gòu)相似,所以一=,而溶解過程是混亂度增加的過程,所以一莊總是大于零的,根據(jù),所以一三,即溶解過程是自發(fā)過程。14.氫氟酸隨濃度的增大酸性增強(qiáng)。試解釋原因。答:由于HF分子間存在氫鍵,在濃溶液中,以雙聚為主,場比-F形成的負(fù)電場弱,結(jié)合--離子的能力弱于,所以底的電離度大。15.用氫鍵的形成說明一==為什么表示弱堿性。答:在水中按以下步驟同形成氫鍵其中形成占大多數(shù),所以一很小,因是弱堿。16.討論下列分子或離子的鍵能、鍵長的大小以及磁性,并指出磁矩最大的物種。的單電子最多,故磁矩最大;而三中沒有單電子,所以表現(xiàn)抗磁性。17.為什么-廠能夠穩(wěn)定存在,而底不能存在?答:P是第三周期元素,價(jià)電子構(gòu)型是,另有空的3d軌道,在與氯化合時(shí),P的1電子。P原子利用5個(gè)底雜化軌道與5個(gè)Cl原子成鍵,形成穩(wěn)定的三角雙錐形的分子。N是第二周期元素,價(jià)電子構(gòu)型是,價(jià)電子層沒有d軌道,形成分子時(shí)只能用2s和2p共4個(gè)價(jià)軌道成鍵,最高配位數(shù)為4,因此不能形成一分子。18.在等物質(zhì)中,哪些與CO具有相似的結(jié)構(gòu)?這些分子或這些分子或離子之間在組成上的共同點(diǎn)是:與CO在組成上都含有兩個(gè)原子,同時(shí)都擁有14個(gè)電子,因此它們互為等電子體。等電子原理指出:等電子體之間具有19.分子間作用力有幾種形式?各是怎樣產(chǎn)生的?分子間作用力對(duì)物質(zhì)的性質(zhì)產(chǎn)生怎樣的影20.指出下列各組物質(zhì)分子間各存在何種作用力,說明原因。(1)二一答:(1)分子之間存在色散力。因?yàn)槎际欠菢O性分子,所以都是極性分子,且兩者分子中都有H原子與電負(fù)性大、原子半徑小的O原子直接結(jié)合,同時(shí)兩者分子中的O原子都有孤電子對(duì)。所以兩者分子之間存在取向力、誘導(dǎo)力、色散力和(3)1分子之間存在誘導(dǎo)力和色散力。因?yàn)镠Cl是極性分子而:是非極性分==(4)萘和:一分子之間存在誘導(dǎo)力和色散力。因?yàn)檩潦欠菢O性分子而三是極性(5)和苯分子之間存在誘導(dǎo)力和色散力。因?yàn)槭菢O性分子而苯是非極性分子,所所以一三分子之間只存在色散力作用。21.鄰硝基苯酚的熔點(diǎn)為317K,對(duì)硝基苯酚的熔點(diǎn)是386K,兩者的化學(xué)組成和相對(duì)分子質(zhì)量都相同,為什么熔點(diǎn)相差69K?基苯酚在晶體中主要靠分子間作用力結(jié)合。而在對(duì)硝基苯酚中,=在苯環(huán)上處但鄰硝基苯酚熔點(diǎn)卻比對(duì)硝基苯酚低69K。22.指出下列物種變換中,中心原子的價(jià)電子對(duì)、分子或離子的幾何構(gòu)型及雜化軌道的變化①23.根據(jù)元素在周期表中的位置,試推測(cè)哪些元素之間易形成離子鍵,哪些元素之間易形成24.試指出下列分子中哪些含有極性鍵?4.底分子具有平面三角形構(gòu)型,而NF?分子卻是三角錐構(gòu)型,試用雜化軌道理論加以解答:匡中的8原子采取三等性雜化,所以呈平面三角形;而一三分子的N原子采取不25.=分子中鍵角最大的是哪種分子?鍵角最小的是哪種分子?為什答:分子中的鍵角最大(底),底分子中的鍵角最小()。F中C 采取等性的一雜化,分子呈正四面體構(gòu)型,鍵角為和底分子中的N、O采用不等性的一雜化,底分子中的N原子上有1對(duì)孤電子對(duì)占據(jù)一個(gè)雜化軌道;分子中的原子上有2對(duì)孤電子對(duì)占據(jù)兩個(gè)雜化軌道,26.已知一=型分子的中心原子A的價(jià)層上有六對(duì)電子,試預(yù)測(cè)A原子價(jià)層LP值分別27.解釋下列各組物質(zhì)分子中鍵角的變化(括號(hào)內(nèi)為鍵角數(shù)值)。28.解釋下列各對(duì)分子為什么極性不同?括號(hào)內(nèi)為偶極矩?cái)?shù)值(單=)。答:(1)是正四面體構(gòu)型,偶極矩為0,所以為非極性分子。三是四面體構(gòu)型,其中1條和3條鍵的鍵長不同,偶極矩不為0,所以為極性分子。(1)常溫下一=是氣體,廣是液體,是固體。(3)稀有氣體的沸點(diǎn)隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大而升高。答:(1)均是非極性分子,分子間力是色散力。隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增加,分子變形性增大,色散力增強(qiáng)。(2)HCl、HBr、HI均為極性分子,分子間力以色散力為主。隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增加,分子變形性增大,色散力增強(qiáng),分子間力增大,熔、沸點(diǎn)升高。(3)稀有氣體均是非極性分子,分子間力是色散力。隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增加,分子變形性增大,色散力增強(qiáng),分子間力增大,熔、沸點(diǎn)升高。30.判斷下列物質(zhì)熔、沸點(diǎn)的相對(duì)高低。(2)乙醇>乙醚。31.試解釋:(1)為什么水的沸點(diǎn)比同族元素氫化物的沸點(diǎn)高?(2)為什么一底易溶于水,而底則難溶于水?(3)HBr的沸點(diǎn)比HCl高,但又比HF的低?答:(1)水分子間有氫鍵。(2)底和水同為極性分子,且它們之間能形成氫鍵,而=是非極性分子。(3)HBr的分子間力比HCl大,所以HBr的沸點(diǎn)比HCl高;而HF的分子間還能形成氫鍵,所以HBr的沸點(diǎn)又比HF的低。(4)均為非極性分子,分子間力是色散力。隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增加,分子變形性增大,色散力逐漸增強(qiáng)。32.T鍵的鍵長分別為154pm、145pm、175pm,試粗略估計(jì)≥鍵的鍵長。N原子的共價(jià)半徑為33.已知:及鍵的鍵能分別為及試比較HF、HCl、HBr及HI氣體分子的熱穩(wěn)定性。答:這些分子的熱穩(wěn)定性為HF>HCl>HBr>HI。34.根據(jù)電子配對(duì)法,寫出下列各物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)式:表2-836.指出下列分子或離子中的共價(jià)鍵哪些是由成鍵原子的未成對(duì)電子直接配對(duì)成鍵的?哪些是由電子激發(fā)后配對(duì)成鍵的?哪些是配位鍵?答:由成鍵原子的未成對(duì)電子直接配對(duì)成鍵的是廠由電子激發(fā)后配對(duì)成鍵的是37.根據(jù)電負(fù)性數(shù)據(jù),在下列各對(duì)化合物中,判斷哪一個(gè)化合物內(nèi)鍵的極性相對(duì)較強(qiáng)些?(4)二與 38.按鍵的極性由強(qiáng)到弱的次序螢新排列以下物質(zhì)。39.試用雜化軌道理論,說明下列分子的中心原子可能采取的雜化類型,并預(yù)測(cè)其分子或離40.用價(jià)層電子對(duì)互斥理論推測(cè)下列離子或分子的幾何構(gòu)型。表2-941.試用價(jià)層電子對(duì)互斥理論推斷下列各分子的幾何構(gòu)型,并用雜化軌道理論加以說明。表2-1042.應(yīng)用同核雙原子分子軌道能級(jí)圖,從理論上推斷下列分子或離子是否可能存在,并指出43.根據(jù)分子軌道理論說明:答:(1)He?的分子軌道表示式為I=,凈成鍵電子數(shù)為0,所以He?分子不存(2)N?的分子軌道表示式為=形成(3)的分子軌道表示式為,形成一個(gè)σ鍵,一個(gè)三電子π鍵,所以具有順磁性。44.根據(jù)鍵的極性和分子的幾何構(gòu)型,判斷下列分子哪些是極性分子?哪些是非極性分子?NeBr?HFNOH?S(V形)CS?(直線)CHCl?(四面體)CCl?(正四面體)BF?(三角形)NF?(三角錐)45.判斷下列每組物質(zhì)中不同物質(zhì)分子之間存在著哪種成分的分子間力。(1)苯和四氯化碳(2)氦氣和水(3)硫化氫和水答:(1)苯和四氯化碳:色散力。(2)氦氣和水:色散力,誘導(dǎo)力。(3)硫化氫和水:色散力,誘導(dǎo)力,取向力。46.分子晶體、原子晶體、離子晶體和金屬晶體各自是由單質(zhì)組成的還是由化合物組成的?如青銅(銅錫合金)等;離子晶體為化合物,如NaCl。47.試區(qū)分以下概念:(1)孤對(duì)電子、未成對(duì)電子、全滿軌道、半滿軌道(2)分子式、化學(xué)式、分子軌道式、分子結(jié)構(gòu)式答:(1)孤對(duì)電子:指同一個(gè)原子軌道上即n、1、m全相同的軌道上,已充滿的兩個(gè)自旋在每一個(gè)亞層軌道上,都有—==的兩個(gè)電子的軌道,稱作全滿軌道,它沒有磁性,即體(2)分子式:既表明物質(zhì)的元素組成,又表示確實(shí)存在如式所示的分子的化學(xué)表達(dá)式稱作分子式,如式稱作化學(xué)式,如等。其結(jié)構(gòu)簡式可記為48.下列物質(zhì)中各自存在哪些種類的化學(xué)鍵?哪些物質(zhì)中還存在分子間作用力?答:BN:共價(jià)鍵,有分子間作用力。KCl:離子鍵。底:共價(jià)鍵,有分子間作用力?!跖c之間為離子鍵,H與0之間為共價(jià)鍵。Fe:金屬鍵。同:共價(jià)鍵,49.寫出下列各分子中的共價(jià)鍵哪些是σ鍵,哪些是π鍵:HCIO(實(shí)際原子連接順序是HOCl)、兩個(gè)是π鍵。乙炔:碳?xì)滏I是σ鍵;碳碳三鍵中,一個(gè)是σ鍵,兩個(gè)是π鍵。乙酸:碳?xì)浯穑阂坏闹行脑覰采取等性F雜化,因?yàn)殒I角為109°28',四個(gè)鍵完全等同。莊的中心原子C采取sp雜化。的中心原子C采取-F雜化。51.用雜化軌道理論判斷下列分子的空間構(gòu)型(要求寫出具體雜化過程,即雜化前后電子在軌道上的排布情況)。心原子B的價(jià)電子構(gòu)型為一,采取雜化,分子構(gòu)型為正三角形。S的價(jià)電子構(gòu)型為一=,采取不等性莊雜化,分子構(gòu)型為折線型。52.判斷下列化學(xué)物質(zhì)中,化學(xué)鍵的極性強(qiáng)弱順序:答:T(折線型結(jié)構(gòu),O的電負(fù)性比S大)>H?S(S的電負(fù)性比Se大)>(無極性)。53.判斷下列分子哪些是極性分子,哪些是非極性分子:54.判斷下列各組不同分子間存在哪些作用力(色散力、取向力、誘導(dǎo)力、氫鍵):答:(1)兩物質(zhì)均為非極性物質(zhì),只存在色散力。(2)色散力、誘導(dǎo)力(極性分子能誘導(dǎo)產(chǎn)生瞬間偶極)、取向力(均為極性物質(zhì))、氫鍵(與H相連的原子有電負(fù)性極強(qiáng)的O原子)。(3)色散力、誘導(dǎo)力(H?O為極性分子)。(4)色散力、誘導(dǎo)力、取向力(均為極性分子)。H?S中的H因S的電負(fù)性不夠大,不能55.判斷下列各組不同分子間哪些能夠形成典型的氫鍵:答:(1)He<Ne<Ar<Kr<Xe(同族元素的分子隨原子量的增大,熔沸點(diǎn)上升)。57.用能帶理論說明Li和Mg是導(dǎo)體。答:的B有3對(duì)成鍵電子,沒有孤對(duì)電子,所以其構(gòu)型是平面三角形。舊中的N答:(1)的Si有4對(duì)成鍵電子,61.根據(jù)分子軌道理論,解釋為什么-匡分子不能存在,而莊卻可以存在?答:若存在的話,分子中有4個(gè)電子,其分子軌道式應(yīng)表示為,分子的鍵級(jí)為0,不可能存在。=,有2個(gè)電子在成鍵軌道上,而只有1個(gè)電子在反鍵軌道上,鍵級(jí)=(2-1)/2=0.5。說明分子形成后能量有所下降,所以是能夠存在的。62.說明下列各組化合物之間作用力的類型,原因何在?(1)甲醇和水;(2)溴化氫和氯化氫;(3)二氧化碳和二氧化硫。甲醇中的O與水中的H、水中的0與甲醇中的H還可形成氫鍵。氫鍵?為什么?答:(1)莊分子中的H、N可分別與其他庭分子中的N、H形成分子間的氫鍵,沸點(diǎn)(3)獨(dú)立的分子是不存在的,它只能存在于水溶液中。在水溶液中,二完全離解,形成和匡,若說有氫鍵,那也是中的0與水分子中的H形成的分子間氫鍵。實(shí)際上,獨(dú)立的一分子不存在,不可能形成分子間氫鍵。(4)一分子中沒有電負(fù)性很大的F、O、N原子之一,其次H與C相接,而C的電負(fù)64.下列分子中哪些是極性分子?哪些是非極性分子?為什么?(2)一的中心原子是C,C是sp雜化,雖然C—O鍵是極性的,但是其構(gòu)型為直線型,(4)底中只有1個(gè)非極性的σ鍵,分子是非極性的。(6)-的中心原子是S,和底相似,雖只有2個(gè)鍵,但由于S(水分子為0)上有2(1)冰融化(2)NaCl溶于水(3)二=分解為CaO67.解釋下列現(xiàn)象:(1)分子的鍵能小于年分子的鍵能;(2)室溫下,水是液體而是氣體;(3)CO的熔點(diǎn)及沸點(diǎn)比Nz高。(2)水分子之間存在氫鍵,而廟中S的電負(fù)性不夠大,不能形成氫鍵。1.已知:HCl的鍵長為127pm,由實(shí)驗(yàn)測(cè)得其鍵矩為計(jì)算H原子和Cl原子上的分?jǐn)?shù)電荷以及H—Cl鍵的離子百分?jǐn)?shù)為多少?相對(duì)于非極性共價(jià)鍵與典型的離子鍵的荷電情況,HCl中H—Cl鍵具有18%的離子性。C—H間為σ鍵,其鍵級(jí)為1;C—N間有一個(gè)σ鍵及兩個(gè)π鍵,其鍵級(jí)為3。氮原子有一對(duì)未參加成鍵的孤電子對(duì)。這樣每個(gè)原子均達(dá)到了八隅體結(jié)構(gòu)(氫為二電子構(gòu)型)。其中各原3.畫出直線型離子的路易斯結(jié)構(gòu)式。其中(Ⅲ)式是不合理的,應(yīng)舍去。(I)、(Ⅱ)共振結(jié)構(gòu)式可成立。其C—O的鍵級(jí)為=,C—N的鍵級(jí)為解:碳原子有4個(gè)價(jià)軌道及4個(gè)價(jià)電子,所以可形成鏈狀及環(huán)狀分子。按環(huán)狀分子計(jì)算為所以一的路易斯可能的結(jié)構(gòu)式如下:(IⅢ)式應(yīng)排除(中間π鍵聯(lián)結(jié)原子的距離太大)。(I)、(Ⅱ)兩式合理。各原子的形式電荷均為零。可把奇電子看做一對(duì)。路易斯共振結(jié)構(gòu)式為(奇電子算一對(duì))鍵級(jí)為2。6.畫出庫的路易斯結(jié)構(gòu)式。根據(jù)以上計(jì)算排布路易斯共振結(jié)構(gòu)式為:以上3種形式均可成立。但從-庫為缺電子化合物來考慮,還應(yīng)有第四種排布使其每個(gè)原子的形式電荷均降為零,為此可穩(wěn)定存在。故有四種共振結(jié)構(gòu),中B—F鍵級(jí)為7.畫出廠的路易斯結(jié)構(gòu)式,也說明硫原子周圍不止4對(duì)電子,而是六對(duì),為此的結(jié)構(gòu)式應(yīng)為S—F鍵的鍵級(jí)為1,每個(gè)原子的形式電荷為0。表2-129.已知C—C鍵長為154pm,N—解:(1)F的分子軌道式為鍵級(jí)=(6-1)/2=2.5;順磁性。鍵級(jí)=(6-2)/2=2;順磁性。(3)廠的分子軌道式為鍵級(jí)=(6-3)/2=1.5;順磁性。一的分子軌道式為鍵級(jí)=(6-4)/2=1;反磁性。第3章晶體結(jié)構(gòu)1.下列各組離子中,離子的變形性最大的是()?!緟⒖即鸢浮緼2.下列物質(zhì)中,熔點(diǎn)最低的是()。定于電荷的多少,電荷相同時(shí),再比較r(因?yàn)閞不可能成倍地變化),≥電荷數(shù)最多,D.84.晶體熔化時(shí),需破壞共價(jià)鍵作用的是()。5.下列物質(zhì)中熔點(diǎn)最高的是()?!窘馕觥渴窃泳w,依靠σ共價(jià)鍵相連,鍵能很大而且鍵的數(shù)量很多,熔點(diǎn)最高;6.關(guān)于分子晶體的敘述中,正確的是()。A.分子晶體中只存在分子間力B.分子晶體晶格結(jié)點(diǎn)上排列的分子可以是極性分子或非極性分子C.分子晶體不溶于水D.分子晶體在水溶液中不導(dǎo)電【參考答案】B【解析】分子晶體中不僅存在分子間力,還可能存在氫鍵;有些分子晶體可溶于水,水溶液也導(dǎo)電,如回;極性分子如或非極性分子都可形成分子晶體。7.離子晶體中,正、負(fù)離子配位數(shù)比不同的最主要原因是()。A.正、負(fù)離子半徑B.正、負(fù)離子的電荷C.正、負(fù)離子的電子構(gòu)型D.晶格能【參考答案】A【解析】根據(jù)離子半徑比定則,選A。8.對(duì)于AB型的離子晶體,若正、負(fù)離子配位數(shù)為4,則它們的半徑之比一為()。B.0.414~0.732C.0.732~1.00D.大于1.00【參考答案】A【解析】根據(jù)離子半徑比定則和幾何計(jì)算,選A。9.下列物質(zhì)的晶體,其晶格結(jié)點(diǎn)上粒子間以分子間力結(jié)合的是()?!緟⒖即鸢浮緽【解析】=離晶體,晶格結(jié)點(diǎn)上粒子間以靜電力結(jié)合;底是原子晶體,依靠σ共價(jià)鍵相連;是分子晶體,依靠分子間力結(jié)合。10.晶格能對(duì)離子晶體的下列性質(zhì)中沒有影響的是()?!緟⒖即鸢浮緿【解析】密度主要是由質(zhì)點(diǎn)的堆積情形決定的,和晶格能沒有關(guān)系。11.下列離子中極化力最強(qiáng)的是()?!緟⒖即鸢浮緼【解析】陽離子所帶電荷越多、半徑越小,吸引力越大,剛性越強(qiáng),極化作用越強(qiáng)。所帶電荷最多,Na、Mg、Al同在第三周期,半徑最小,K在第四周期,離子半徑更大。12.下列離子中變形性最小的是()?!窘馕觥筷庪x子所帶電荷越多、體積越大。核內(nèi)質(zhì)子對(duì)核外電子控制力越小,變形性越大。電荷數(shù)最少,離子半徑最小,變形性也最小。二、填空題 和陽離子類似,復(fù)雜陰離子的變形性在電荷相等時(shí),半徑越陰離子中,中心原子氧化數(shù)越高,則整個(gè)陰離子變形_【參考答案】電子構(gòu)型;離子電荷;離子半徑;大;??;大;18;18+2電子;不規(guī)則電子構(gòu)型;8電子構(gòu)型;大;小2.根據(jù)所學(xué)知識(shí),填寫表3-1:表3-1表3-2晶格能o【參考答案】分子晶體;原子晶體;離子晶體;金屬晶體【參考答案】高;可形成分子間的氫鍵6.晶體中晶格結(jié)點(diǎn)上的粒子為和:粒子間的作用力為_,晶體類【參考答案】庫;靜電力;離子晶體7.預(yù)測(cè)三的熔點(diǎn)比NaOH的熔點(diǎn)(高或低),這是因?yàn)榈淖冃涡员鹊?大或小)_○【參考答案】高;小【參考答案】?。坏汀窘馕觥恳?yàn)榈淖钔鈱佑?8個(gè)電子,極化能力比最外層有8個(gè)電子的,形9.同周期元素離子電子層構(gòu)型相同時(shí),隨著離子電荷數(shù)的增加,陽離子半徑,陰離【參考答案】減??;增大【解析】隨陽離子所帶電荷增多,核內(nèi)質(zhì)子數(shù)增多,核內(nèi)質(zhì)子對(duì)電子的吸引力增大,半徑減??;隨陰離子所帶電荷增多,核內(nèi)質(zhì)子數(shù)減少,核內(nèi)質(zhì)子對(duì)核外電子吸引力減小,半徑增大。10.在晶體中,熔化時(shí)需破壞共價(jià)鍵的有,熔【解析】需破壞共價(jià)鍵的晶體應(yīng)是原子晶體,有莊;需克服分子間作用力是分子晶體,有11.影響極化作用強(qiáng)弱的因素主要有和0【參考答案】離子的電荷;離子的電子構(gòu)型;離子半徑12.復(fù)雜陰離子的中心原子氧化數(shù)越高,該陰離子的變形性;陽離子電荷越大、半徑【參考答案】越小;越強(qiáng)13.NaCl型離子化合物晶胞中正、負(fù)離子的配位數(shù)為,ZnS型離子化合物晶胞中正、負(fù)離子的配位數(shù)為,CsCl型離子化合物晶胞中正、負(fù)離子的配位數(shù)為_o【參考答案】6;4;8【解析】NaCl型晶胞是面心型立方晶型,配位數(shù)為6;ZnS型晶胞是體心型正四面體,配位數(shù)為4;CsCl型晶胞是體心型立方晶型,配位數(shù)為8。1.非極性分子中只有非極性共價(jià)鍵。()【解析】分子是否有極性不只是由化學(xué)鍵的極性來決定的,若分子中極性共價(jià)鍵的偶極互相抵消,即分子的正電重心和負(fù)電重心重合,則分子是非極性的。如匡,雖然C—Cl鍵為極性鍵,由于分子是對(duì)稱的,4個(gè)C—Cl鍵的偶極互相抵消,分子為非極性的,分子的偶極矩為零。2.全由共價(jià)鍵結(jié)合形成的化合物只能形成分子晶體。()【解析】金剛石和石英是典型的原子晶體,原子之間靠共價(jià)單鍵結(jié)合,形成無限龐大的分子。在金剛石中,C采取-雜化,每個(gè)C原子都和相鄰的4個(gè)C原子形成σ鍵。由于所有的C原子都和相鄰原子成鍵,金剛石晶體中不存在分子的概念,整個(gè)晶體為一個(gè)巨型分子,因此金剛石不是分子晶體。石英的化學(xué)式可寫為同,但其中每個(gè)Si采取-雜化并與4個(gè)O形成四面體,無限3.相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間力越大。()子分子,He為單原子分子,的半徑比He大。再如,的相對(duì)分子質(zhì)量要比HI的相對(duì)分子質(zhì)量小,但底分子間作用力比HI分子間作用力大,主要原因也是半徑的大小不同。4.色散力只存在于非極性分子之間。()在于一切分子之間,不只存在于非極性分子之間,如HC1分子間除取向力、誘導(dǎo)力外,還5.σ鍵比π鍵的鍵能大。()6.化合物中正離子的極化能力越強(qiáng),在水中的溶解度越小。()素有關(guān)。如HC1中,極化能力很強(qiáng),但在水中溶解度卻很大;CuCl中,極化能力不如莊,但CuCl溶解度卻很??;中,極化能力比-自強(qiáng),但在水中溶解度卻很大。7.稀有氣體是由原子組成的,屬于原子晶體。()8.熔化或壓碎離子晶體所需要的能量,數(shù)值上等于晶格能。()9.溶于水能導(dǎo)電的晶體必為離子晶體。()10.共價(jià)化合物呈固態(tài)時(shí),均為分子晶體,因此熔、沸點(diǎn)都低。()11.離子晶體具有脆性,是由于陽、陰離子交替排列,不能錯(cuò)位的緣故。()12.溶于水能導(dǎo)電的晶體一定是離子晶體。()【解析】部分分子晶體也能溶于水而導(dǎo)電,如Cl?。13.共價(jià)化合物呈固態(tài)時(shí),均為分子晶體,且熔沸點(diǎn)都較低。()1.比較T中,哪一種離子晶體的熔點(diǎn)最高?答:它們都是NaCl型晶體,從離子電荷和離子半徑考慮,MgO晶格能最大,故熔點(diǎn)最高。2.分析中哪種氧化物的熔點(diǎn)最高。答:由原子性質(zhì)和在周期表中位置推知,的半徑相差不大,而電荷的影響很強(qiáng)烈。所以氧

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