《化工園區(qū) 無(wú)組織廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定》編制說(shuō)明

《化工園區(qū)無(wú)組織廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定

（征求意見(jiàn)稿）》編制說(shuō)明

《化工園區(qū)無(wú)組織廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定》編制組

二〇二三年八月

《化工園區(qū)無(wú)組織廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定

（征求意見(jiàn)稿）》編制說(shuō)明

1項(xiàng)目背景

1.1目的

我國(guó)工業(yè)園區(qū)因?yàn)槲廴酒髽I(yè)分布集中、污染排放較為復(fù)雜、無(wú)組織排放問(wèn)題較為突出，尤其

是涉VOCs污染企業(yè)，相互關(guān)聯(lián)、相互影響，園區(qū)VOCs污染監(jiān)測(cè)對(duì)于及時(shí)掌握?qǐng)@區(qū)內(nèi)揮發(fā)性有

機(jī)物排放情況，快速、精準(zhǔn)識(shí)別污染企業(yè)從而針對(duì)性采取管控措施，以減少園區(qū)對(duì)周邊環(huán)境的影

響、落實(shí)污染企業(yè)責(zé)任具有重要意義。

自“十三五”以來(lái)，生態(tài)環(huán)境部出臺(tái)的多項(xiàng)工作方案中明確提出要加強(qiáng)工業(yè)園區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)工作，

《生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)劃綱要（2020-2035年）》（環(huán)監(jiān)測(cè)〔2019〕86號(hào)）提出“環(huán)境要素常規(guī)監(jiān)測(cè)總體

覆蓋全部區(qū)縣、重點(diǎn)工業(yè)園區(qū)和產(chǎn)業(yè)集群，針對(duì)突出環(huán)境問(wèn)題或重點(diǎn)區(qū)域的污染溯源解析、熱點(diǎn)

監(jiān)控網(wǎng)絡(luò)加速形成”；《關(guān)于推進(jìn)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)體系與監(jiān)測(cè)能力現(xiàn)代化的若干意見(jiàn)》（環(huán)辦監(jiān)測(cè)

〔2020〕9號(hào)）提出“推動(dòng)重點(diǎn)工業(yè)園區(qū)、產(chǎn)業(yè)集群建立揮發(fā)性有機(jī)物、顆粒物監(jiān)測(cè)體系”；《“十

四五”全國(guó)細(xì)顆粒物與臭氧協(xié)同控制監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)能力建設(shè)方案》（環(huán)辦監(jiān)測(cè)函〔2021〕218號(hào)）提出

在石化、化工、工業(yè)涂裝、包裝印刷等涉VOCs的產(chǎn)業(yè)集群和工業(yè)園區(qū)開(kāi)展專(zhuān)項(xiàng)監(jiān)測(cè)。

1.2意義

現(xiàn)有園區(qū)大氣環(huán)境監(jiān)測(cè)手段最常見(jiàn)的主要有：1）傳感器式監(jiān)測(cè)技術(shù)包括電化學(xué)（EC）法、

光離子（PID）法、火焰離子化（FID）法等，此類(lèi)設(shè)備技術(shù)成熟、價(jià)格低廉，但靈敏度低、檢測(cè)

種類(lèi)單一、數(shù)據(jù)誤差大；2）光譜法類(lèi)型包括傅里葉變換紅外光譜法（FTIR）法、差分光學(xué)吸收

光譜（DOAS）法、非分散紅外（NDIR）法、X射線熒光（XRF）法等，分析速度快、選擇性好、

靈敏度高，但定性定量分析能力差、抗干擾能力差；3）質(zhì)譜法類(lèi)型包括氣相色譜質(zhì)譜（GC-MS）

法、單光子電離質(zhì)譜（SPI-MS）法等，此類(lèi)技術(shù)具有高準(zhǔn)確度、強(qiáng)穩(wěn)定性、多組分監(jiān)測(cè)等優(yōu)勢(shì)，

但此類(lèi)設(shè)備成本高，園區(qū)難以承擔(dān)以質(zhì)譜技術(shù)為核心的網(wǎng)格化監(jiān)測(cè)體系的構(gòu)建。

且當(dāng)前處于后疫情時(shí)代，需要通過(guò)精細(xì)化監(jiān)管實(shí)現(xiàn)政府環(huán)境管理與企業(yè)經(jīng)濟(jì)協(xié)同發(fā)展，“管理

責(zé)任到人、到崗，污染精準(zhǔn)溯源至企業(yè)、工段”已成為開(kāi)展園區(qū)大氣污染防治工作的目標(biāo)；而當(dāng)前

常見(jiàn)的這些監(jiān)測(cè)手段存在測(cè)不到、測(cè)不全、測(cè)不準(zhǔn)、測(cè)不及時(shí)等技術(shù)問(wèn)題，帶來(lái)了管理層面無(wú)法

實(shí)現(xiàn)精細(xì)化管理，也無(wú)法關(guān)聯(lián)到具體的崗位和責(zé)任人，無(wú)法針對(duì)性的解決問(wèn)題。

1

1.3必要性

本標(biāo)準(zhǔn)采用的分布式多通道在線質(zhì)譜技術(shù)，基于“測(cè)得準(zhǔn)、測(cè)得全、測(cè)得及時(shí)”的優(yōu)勢(shì)，能夠

將問(wèn)題鎖定到企業(yè)具體的工段、具體的崗位人員，再結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)排查機(jī)制、企業(yè)整改、整改后評(píng)估

的閉環(huán)管理工作機(jī)制，取得了非常好的應(yīng)用效果。該技術(shù)基于質(zhì)譜法如單光子電離質(zhì)譜（SPI-MS）

法高時(shí)間分辨率、監(jiān)測(cè)物種豐富、低檢出限等技術(shù)優(yōu)勢(shì)，利用一臺(tái)質(zhì)譜主機(jī)連接多個(gè)采樣管路進(jìn)

行循環(huán)監(jiān)測(cè)，實(shí)現(xiàn)多個(gè)點(diǎn)位復(fù)雜組分的連續(xù)、在線、定性定量監(jiān)測(cè)分析，實(shí)現(xiàn)工業(yè)園區(qū)無(wú)組織排

放全方位的監(jiān)測(cè)，已成為VOCs在線監(jiān)測(cè)質(zhì)譜技術(shù)的重要應(yīng)用方向，也將成為提高園區(qū)大氣環(huán)境

精細(xì)化管理水平的關(guān)鍵。

2工作簡(jiǎn)況

2.1任務(wù)來(lái)源

工業(yè)園區(qū)作為產(chǎn)業(yè)集群，是促進(jìn)經(jīng)濟(jì)發(fā)展合理調(diào)整產(chǎn)業(yè)布局的重要途徑，是促進(jìn)經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)的

重要驅(qū)動(dòng)，是環(huán)境污染的集中控制區(qū)。近年來(lái)我國(guó)工業(yè)園區(qū)發(fā)展迅猛，尤其化工園區(qū)逐漸成為城

市發(fā)展產(chǎn)業(yè)、增強(qiáng)經(jīng)濟(jì)實(shí)力的重要平臺(tái)，規(guī)模效應(yīng)明顯。但園區(qū)在快速發(fā)展的過(guò)程中，帶來(lái)了一

系列問(wèn)題，包括灰霾污染、惡臭污染、特征污染物超標(biāo)等環(huán)境問(wèn)題，惡臭異味擾民、污染健康隱

患、政民關(guān)系惡化等民生問(wèn)題，污染泄漏事件、爆炸事件、中毒事件等安全問(wèn)題。

《化工園區(qū)“十四五”發(fā)展指南及2035中長(zhǎng)期發(fā)展展望》中提及化工園區(qū)綠色化建設(shè)、智慧化

建設(shè)、標(biāo)準(zhǔn)化建設(shè)和高質(zhì)量發(fā)展，實(shí)現(xiàn)重大安全風(fēng)險(xiǎn)可控、重點(diǎn)危險(xiǎn)源和風(fēng)險(xiǎn)點(diǎn)可監(jiān)測(cè)、可預(yù)警、

可防控；生態(tài)環(huán)境部發(fā)布的《“十四五”生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)劃》（環(huán)監(jiān)測(cè)〔2021〕117號(hào)）中提到要建

立環(huán)境質(zhì)量預(yù)測(cè)預(yù)報(bào)、環(huán)境污染成因解析、環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警評(píng)估等監(jiān)測(cè)業(yè)務(wù)和技術(shù)體系，且國(guó)家環(huán)

境部自2012年開(kāi)始啟動(dòng)有毒有害氣體環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警體系建設(shè)試點(diǎn)工作，鼓勵(lì)和支持試點(diǎn)園區(qū)開(kāi)拓

創(chuàng)新、積極探索，以上均體現(xiàn)了國(guó)家對(duì)園區(qū)空氣質(zhì)量改善及風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警的重視?！岸嘟M分、多點(diǎn)位、

高精度、低成本”的大氣環(huán)境監(jiān)管技術(shù)手段成為園區(qū)開(kāi)展大氣環(huán)境精細(xì)化管理工作的迫切需求。

分布式多通道在線質(zhì)譜分析法技術(shù)，一套系統(tǒng)可實(shí)現(xiàn)幾十個(gè)點(diǎn)位的在線監(jiān)測(cè)，一套系統(tǒng)即可

構(gòu)建網(wǎng)格化監(jiān)測(cè)體系，該技術(shù)近幾年在工業(yè)園區(qū)有毒有害氣體環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警體系及惡臭異味溯源

體系的建立中有了成熟、豐富應(yīng)用。分布式多通道在線質(zhì)譜分析法作為在線監(jiān)測(cè)技術(shù)的一種新應(yīng)

用形式，目前市面上商品化的儀器已有多款，但企業(yè)間都是各自為營(yíng)，以企業(yè)的生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)和使用

標(biāo)準(zhǔn)為主，尚未有統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)去評(píng)價(jià)其性能，不利于該技術(shù)應(yīng)用的長(zhǎng)足發(fā)展和推廣普及。

因此，亟需對(duì)分布式多通道在線質(zhì)譜分析法的監(jiān)測(cè)技術(shù)要求和工作方法等進(jìn)行規(guī)范化和標(biāo)準(zhǔn)

化，制定具有科學(xué)性、適用性、可操作、可比性的園區(qū)大氣環(huán)境VOCs連續(xù)監(jiān)測(cè)技術(shù)要求及檢測(cè)

方法。

2

2.2起草單位

浙江省環(huán)境監(jiān)測(cè)協(xié)會(huì)和廣州禾信儀器股份有限公司牽頭，由浙江省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、浙江

省生態(tài)環(huán)境科學(xué)設(shè)計(jì)研究院、浙江省環(huán)境科技有限公司、臺(tái)州市污染防治工程技術(shù)中心、浙江環(huán)

茂自控科技有限公司、浙江省環(huán)保集團(tuán)有限公司、江陰臨港化工園區(qū)、河北省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、

廣東省廣州市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、石家莊市環(huán)境監(jiān)控中心、唐山市環(huán)境監(jiān)控中心、新疆維吾爾

自治區(qū)阿克蘇生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、廣州市生態(tài)環(huán)境局黃埔環(huán)境監(jiān)測(cè)站、新疆維吾爾自治區(qū)生態(tài)環(huán)境

監(jiān)測(cè)總站、新疆生產(chǎn)建設(shè)兵團(tuán)生態(tài)環(huán)境第一監(jiān)測(cè)站、新疆維吾爾自治區(qū)伊犁生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、新

疆維吾爾自治區(qū)吐魯番生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站等19家單位及公司協(xié)作編制，由河北省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、

廣東省廣州市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、石家莊市環(huán)境監(jiān)控中心、唐山市環(huán)境監(jiān)控中心、新疆維吾爾自治

區(qū)阿克蘇生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、廣州市生態(tài)環(huán)境局黃埔環(huán)境監(jiān)測(cè)站等6家單位協(xié)助完成驗(yàn)證。

2.3主要工作過(guò)程

本項(xiàng)目開(kāi)展期間主要工作包括了成立標(biāo)準(zhǔn)編制組，開(kāi)展前期研究工作（包括文獻(xiàn)調(diào)研、技術(shù)

背景調(diào)研）、建立標(biāo)準(zhǔn)方法、開(kāi)展方法驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)編制等流程，具體工作內(nèi)容如下所示。

2.3.1成立標(biāo)準(zhǔn)編制組，查詢(xún)資料及調(diào)研

2022年12月，浙江省環(huán)境監(jiān)測(cè)協(xié)會(huì)和廣州禾信儀器股份有限公司牽頭，聯(lián)合浙江省生態(tài)環(huán)境

監(jiān)測(cè)中心、浙江省生態(tài)環(huán)境科學(xué)設(shè)計(jì)研究院、浙江省環(huán)境科技有限公司、臺(tái)州市污染防治工程技

術(shù)中心、浙江環(huán)茂自控科技有限公司、浙江省環(huán)保集團(tuán)有限公司、江陰臨港化工園區(qū)、河北省生

態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、廣東省廣州市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、石家莊市環(huán)境監(jiān)控中心、唐山市環(huán)境監(jiān)控中心、

新疆維吾爾自治區(qū)阿克蘇生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、廣州市生態(tài)環(huán)境局黃埔環(huán)境監(jiān)測(cè)站、新疆維吾爾自治區(qū)生

態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、新疆生產(chǎn)建設(shè)兵團(tuán)生態(tài)環(huán)境第一監(jiān)測(cè)站、新疆維吾爾自治區(qū)伊犁生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、

新疆維吾爾自治區(qū)吐魯番生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站等19家單位及公司，成立了標(biāo)準(zhǔn)編制組。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)編制需

求及初步調(diào)研結(jié)果，明確了任務(wù)要求，制定了詳細(xì)的編制計(jì)劃和分工安排。

2.3.2研究建立標(biāo)準(zhǔn)方法，組織方法論證

2023年1月～4月，編制組開(kāi)展了國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、文獻(xiàn)資料的收集與調(diào)研工作，在綜合分

析國(guó)內(nèi)外有關(guān)化工園區(qū)無(wú)組織廢氣監(jiān)測(cè)資料及研究成果的基礎(chǔ)上，收集了國(guó)內(nèi)外相關(guān)監(jiān)測(cè)方法的

文獻(xiàn)，并結(jié)合編制組多年的揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測(cè)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，研究建立了本標(biāo)準(zhǔn)方法，組織6家有相

關(guān)分析經(jīng)驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)室對(duì)方法進(jìn)行驗(yàn)證。通過(guò)測(cè)試不同濃度梯度的PAMS、TO15和有機(jī)硫標(biāo)氣，分

析6家實(shí)驗(yàn)室中各揮發(fā)性有機(jī)物的定量線性擬合方程及相關(guān)系數(shù)、方法檢出限、測(cè)定下限、精密

度和正確度指標(biāo)，得到實(shí)驗(yàn)室內(nèi)和實(shí)驗(yàn)室間的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、回收率等結(jié)果，為標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)提供數(shù)

據(jù)支撐。

3

2.3.3編寫(xiě)標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿和編制說(shuō)明

2023年4月～5月，按照《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2020）的規(guī)定，

編制組對(duì)6家實(shí)驗(yàn)室的驗(yàn)證數(shù)據(jù)進(jìn)行匯總分析，編寫(xiě)方法驗(yàn)證報(bào)告，并組織起草人編寫(xiě)完成標(biāo)準(zhǔn)

征求意見(jiàn)稿和編制說(shuō)明。

2.3.4征集意見(jiàn)，召開(kāi)研討會(huì)，完善標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿和編制說(shuō)明

2023年6月～7月，編制組組織開(kāi)展多次線上集中會(huì)議、線下意見(jiàn)征詢(xún)等形式的內(nèi)部會(huì)議，

對(duì)驗(yàn)證報(bào)告、編制說(shuō)明及標(biāo)準(zhǔn)文本進(jìn)行討論評(píng)估，收集20多條內(nèi)部修改意見(jiàn)，修改后形成內(nèi)部討

論稿，召開(kāi)會(huì)議修改內(nèi)部討論稿。

2.4主要起草人及其工作情況

本方法主要起草人：高偉、張莉、李梅、鄧彬、黃渤、張小杰、萬(wàn)夢(mèng)麗、陳文、劉成堅(jiān)、孫

曉雷、劉翠棉、張子健、李根利、邵靜、楊莉蓉、曹明陽(yáng)。在本方法制定過(guò)程中，分工開(kāi)展了前

期研究工作（包括文獻(xiàn)調(diào)研、技術(shù)背景調(diào)研），建立標(biāo)準(zhǔn)方法和驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)技術(shù)方案，協(xié)調(diào)組織驗(yàn)

證單位進(jìn)行驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，針對(duì)數(shù)據(jù)結(jié)果進(jìn)行審核評(píng)估。組織多輪討論會(huì)，對(duì)文本及編制說(shuō)明進(jìn)行編

制、修撰，最終定稿。

3標(biāo)準(zhǔn)編制主要內(nèi)容

3.1編制原則

本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)《國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作管理辦法》和《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技

術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2020）的要求進(jìn)行編制。

（1）方法的檢出限和測(cè)定范圍滿足相關(guān)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)保工作的要求。

（2）方法準(zhǔn)確可靠，滿足各項(xiàng)方法特征指標(biāo)的要求。

（3）方法標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容完整，表述準(zhǔn)確，編寫(xiě)規(guī)范，易于理解，便于實(shí)施。適合我國(guó)國(guó)情，具有

科學(xué)性、普遍適用性和可操作性，易于推廣使用。

3.2參考依據(jù)

[1]大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB16297-1996）

[2]惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB14554-1993）

[3]儲(chǔ)油庫(kù)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB20950-2020）

[4]汽油運(yùn)輸大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB20951-2020）

[5]加油站大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)（GB20952-2020）

[6]合成革與人造革工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB21902-2008）

[7]橡膠制品工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB27632-2011）

4

[8]煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB16171-2012）

[9]揮發(fā)性有機(jī)物無(wú)組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)（GB37822-2019）

[10]數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定（GB/T8170-2008）

[11]質(zhì)譜儀通用規(guī)范（GBT33864-2017）

[12]大氣污染物無(wú)組織排放監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則（HJ/T55-2000）

[13]環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物氣相色譜連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法（HJ1010-2018)

[14]環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則（HJ168-2020）

[15]《通用計(jì)量術(shù)語(yǔ)及定義》國(guó)家計(jì)量技術(shù)規(guī)范（JJF1001-2011）

[16]環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)編制出版技術(shù)指南（HJ565-2010）

[17]在線揮發(fā)性有機(jī)物質(zhì)譜儀（Q/HXFX17-2019）

3.3技術(shù)路線

（1）本標(biāo)準(zhǔn)使用分布式多通道采樣系統(tǒng)將無(wú)組織排放的廢氣，經(jīng)過(guò)采樣管路傳輸后，進(jìn)入質(zhì)

譜進(jìn)行分析，根據(jù)質(zhì)譜圖或特征離子定性，外標(biāo)法定量。

（2）本標(biāo)準(zhǔn)的制訂工作依據(jù)國(guó)內(nèi)外相關(guān)文獻(xiàn)和標(biāo)準(zhǔn)，同時(shí)結(jié)合SPI-MS質(zhì)譜的相關(guān)應(yīng)用情況，

完成標(biāo)準(zhǔn)草案。

（3）組織專(zhuān)家評(píng)審，確定技術(shù)路線，擬定實(shí)驗(yàn)方案，參考其他文獻(xiàn)和通過(guò)實(shí)驗(yàn)?zāi)M，確定比

較理想的試驗(yàn)思路和試驗(yàn)參數(shù)。

（4）進(jìn)行方法研究工作，考查無(wú)組織排放采樣方式，研究和優(yōu)化多路進(jìn)樣技術(shù)，質(zhì)譜定性和

定量分析方法。

（5）進(jìn)行方法驗(yàn)證試驗(yàn)，組織6家實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行方法驗(yàn)證工作，收集和整理6家實(shí)驗(yàn)室的驗(yàn)證

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，編寫(xiě)方法驗(yàn)證報(bào)告。

（6）編制征求意見(jiàn)稿、送審稿、報(bào)批稿標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說(shuō)明。

本標(biāo)準(zhǔn)制訂的技術(shù)路線見(jiàn)圖1

5

背景調(diào)研

國(guó)內(nèi)外化工園分布式多通道

文獻(xiàn)資料調(diào)研區(qū)VOCs監(jiān)測(cè)方質(zhì)譜技術(shù)設(shè)備標(biāo)準(zhǔn)方法研究

法調(diào)研調(diào)研及論證

材料及設(shè)備準(zhǔn)質(zhì)量控制與質(zhì)

測(cè)試方法研究

備量保證

分

氮相

布

氣對(duì)校

式回檢準(zhǔn)精

、標(biāo)準(zhǔn)

多收出確密

標(biāo)準(zhǔn)曲

通率限度度

準(zhǔn)偏線

道

氣差

質(zhì)

譜

系

統(tǒng)

方法驗(yàn)證及數(shù)據(jù)匯總

形成標(biāo)準(zhǔn)草案及編制說(shuō)明

圖1技術(shù)路線圖

3.4方法研究目的

針對(duì)《化工園區(qū)無(wú)組織廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定》標(biāo)準(zhǔn)，邀請(qǐng)六家實(shí)驗(yàn)室開(kāi)展方法驗(yàn)證測(cè)試

工作，測(cè)試不同濃度梯度的PAMS、TO15和有機(jī)硫標(biāo)氣，通過(guò)分析六家實(shí)驗(yàn)室中各揮發(fā)性有機(jī)物

6

的方法檢出限、測(cè)定下限、精密度和正確度指標(biāo)，得到實(shí)驗(yàn)室內(nèi)和實(shí)驗(yàn)室間的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、回

收率等結(jié)果，為標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)提供數(shù)據(jù)支撐。

3.5適用范圍和測(cè)試原理

3.5.1適用范圍

本方法規(guī)定了測(cè)試化工園區(qū)無(wú)組織廢氣中VOCs的分布式多通道在線質(zhì)譜法。適用于化工園

區(qū)無(wú)組織廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物的多通道在線監(jiān)測(cè)。

3.5.2測(cè)試原理

多個(gè)大氣采樣探頭經(jīng)采樣管路與多路進(jìn)樣儀相連，多臺(tái)多路進(jìn)樣儀通過(guò)主機(jī)與質(zhì)譜儀聯(lián)用。

使用大功率真空泵同時(shí)對(duì)多臺(tái)多路進(jìn)樣儀進(jìn)行抽氣，將采樣頭附近的空氣抽取至多路進(jìn)樣儀，多

路進(jìn)樣儀通過(guò)控制電磁閥，控制送檢至質(zhì)譜儀的管路。質(zhì)譜儀內(nèi)置的采樣泵將使氣體經(jīng)過(guò)PDMS

膜，質(zhì)譜儀將透過(guò)膜的氣體分子采用真空紫外單光子電離源電離，形成分子離子，經(jīng)飛行時(shí)間質(zhì)

譜分離并記錄響應(yīng)值（峰高）。通過(guò)化合物的分子離子定性，響應(yīng)值來(lái)定量。

3.6環(huán)境要求

表1實(shí)驗(yàn)測(cè)試環(huán)境要求

溫度濕度氣壓

5℃-35℃≤80%86kPa-106kPa

3.7試劑和材料

a)氮?dú)猓杭兌取?9.999%；

b)PAMS標(biāo)氣：57組分，1ppm，N2平衡；

c)TO15標(biāo)氣：65組分，1ppm，N2平衡；

d)有機(jī)硫：9組分，1ppm，N2平衡；

e)特氟龍氣袋：200L，聚四氟乙烯材質(zhì)；

f)10mm特氟龍管：外徑10mm，內(nèi)徑8mm，透明FEP材質(zhì)；

g)限流閥：可外接10mm特氟龍管。

注：PAMS、TO15和有機(jī)硫標(biāo)氣由標(biāo)準(zhǔn)編制組統(tǒng)一提供。

3.8儀器和設(shè)備

3.8.1飛行時(shí)間質(zhì)譜儀

包括膜進(jìn)樣系統(tǒng)、真空紫外單光子電離源、飛行時(shí)間質(zhì)量分析器、數(shù)據(jù)展示及分析平臺(tái)等部

分，具備秒級(jí)響應(yīng)、樣品無(wú)需前處理、軟電離、瞬態(tài)全譜掃描分析功能和實(shí)時(shí)顯示揮發(fā)性有機(jī)物

全組分譜圖等特點(diǎn)和功能。

7

3.8.2氣體稀釋儀

稀釋系統(tǒng)氣路需惰性化，最大稀釋比不小于1000:1，最小稀釋比為1，用于配置不同濃度梯

度的標(biāo)準(zhǔn)氣，配置標(biāo)準(zhǔn)氣的輸出流量不低于1L/min。

3.8.3多路進(jìn)樣儀

外接9路采樣管路，能通過(guò)程序控制管路抽氣、送檢、留樣、反吹等功能。能相互連接并和

上位機(jī)進(jìn)行通訊。

3.8.4抽氣泵

能夠全天24小時(shí)穩(wěn)定運(yùn)行，抽氣速率能達(dá)到40m3/h。

3.8.5采樣探頭

內(nèi)置10μm過(guò)濾器，過(guò)濾顆粒物，高度1.5米。

3.8.6多功能拓展器

控制平臺(tái)。能夠控制多路進(jìn)樣儀、質(zhì)譜儀。采集方法設(shè)置，顯示和上傳數(shù)據(jù)等功能。

3.8.7氣體流量計(jì)

測(cè)量氣體流速，能夠測(cè)量0-3L/min的氣體流速。

3.9測(cè)試方法

3.9.1多路進(jìn)樣儀方法

多臺(tái)多路進(jìn)樣儀串聯(lián)，電源開(kāi)啟后，利用抽氣泵進(jìn)行抽氣。進(jìn)樣管路使用限流閥限制流量為

3L/min，后接管路。

注：管路流量選取3L/min的原因。管路中的氣體靠抽氣泵抽取，此時(shí)導(dǎo)致的情況為管路兩端的壓力不

相等，采樣桿端處壓力為大氣壓，而多路進(jìn)樣儀處有機(jī)械泵負(fù)責(zé)抽取氣體，多條管路時(shí)，管路內(nèi)靠近多路

進(jìn)樣儀的管內(nèi)壓力會(huì)根據(jù)管路的長(zhǎng)短和截面積大小有著不同的負(fù)壓值。管路送檢時(shí)由送檢泵將氣體引導(dǎo)進(jìn)

入質(zhì)譜儀，質(zhì)譜儀測(cè)試時(shí)所需的流量相對(duì)較小，送檢泵抽取流速不及機(jī)械泵，正常情況下若不限制管路流

量，送檢時(shí)質(zhì)譜儀進(jìn)樣口的壓力會(huì)不穩(wěn)定，影響測(cè)試結(jié)果。試驗(yàn)中8毫米內(nèi)徑的管路在1000米范圍內(nèi)流量

在3L/min時(shí)最合適。此流量下送檢在25秒時(shí)響應(yīng)大小能夠達(dá)到90%。在25秒時(shí)響應(yīng)大小能夠達(dá)到90%前

提下3L/min流量可以更改。

3.9.2質(zhì)譜儀方法

飛行時(shí)間質(zhì)譜，儀器真空度優(yōu)于5×10-3Pa，離子源能量10.6eV，質(zhì)譜儀采樣流量0.8-1.0L/min，

5秒每張譜圖，全譜圖分析。

8

3.9.3數(shù)采方法

數(shù)采中管路抽氣時(shí)間設(shè)置為25分鐘，送檢時(shí)間設(shè)為1分鐘，譜圖選取30秒之后的數(shù)據(jù)。

注：數(shù)采方法的選取與進(jìn)樣管路的流量和長(zhǎng)度有關(guān)。

3.9.4測(cè)試前準(zhǔn)備

質(zhì)譜儀器每天使用前需使用10ppb苯的標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行校準(zhǔn)，調(diào)整MCP電壓，使78m/z離子的

響應(yīng)達(dá)到7500左右。后續(xù)測(cè)試通過(guò)1000米管路進(jìn)行，模擬實(shí)際應(yīng)用中的場(chǎng)景。提前輸入系統(tǒng)衰

減率，若使用其他類(lèi)型管路測(cè)試，則需要重新進(jìn)行衰減率驗(yàn)證。

注：較短管路的測(cè)試不能完全模擬現(xiàn)場(chǎng)遇到的情況、比如管路的殘留吸附、管接頭的密封性等，較長(zhǎng)

管路的抽氣時(shí)間又太長(zhǎng)，考慮到測(cè)試的時(shí)效性故采用1000米管路作為測(cè)試條件。

3.9.5結(jié)果表示

記錄最終讀數(shù)，結(jié)果保留一位小數(shù)，最多保留三位有效數(shù)字。

3.10測(cè)試步驟

3.10.1校準(zhǔn)曲線

利用氣體稀釋儀分別配制10ppb、20ppb、40ppb、80ppb、120ppb的PAMS、TO15、有機(jī)硫標(biāo)

氣裝入氣袋中，分別從低到高通入采樣桿中，由預(yù)先設(shè)置好的數(shù)采送檢順序依次進(jìn)入質(zhì)譜儀，調(diào)

用并運(yùn)行質(zhì)譜儀器方法，根據(jù)結(jié)果以目標(biāo)化合物的特征離子峰信號(hào)響應(yīng)（峰高）為縱坐標(biāo)，進(jìn)樣

濃度為橫坐標(biāo)，用最小二乘法繪制校準(zhǔn)曲線，給出各物質(zhì)的線性擬合方程和相關(guān)系數(shù)。

3.10.2方法檢出限和測(cè)定下限

利用氣體稀釋儀分別配制2ppb、5ppb、10ppb的PAMS、TO15、有機(jī)硫標(biāo)氣裝入氣袋中，分

別從低到高通入各采樣桿中，由預(yù)先設(shè)置好的數(shù)采送檢順序依次進(jìn)入質(zhì)譜儀，調(diào)用并運(yùn)行質(zhì)譜儀

器方法，每種濃度至少通入7次，在數(shù)采程序中記錄各化合物的最終濃度，根據(jù)公式MDL＝S×t

（n-1，0.99）（n=7時(shí)t=3.143），計(jì)算出檢出限應(yīng)判斷合理性。測(cè)定下限為四倍的方法檢出限。

3.10.3精密度

利用氣體稀釋儀分別配制15ppb、60ppb、100ppb的PAMS、TO15、有機(jī)標(biāo)氣分別從低到高

通入各采樣桿中，由預(yù)先設(shè)置好的數(shù)采送檢順序依次進(jìn)入質(zhì)譜儀，調(diào)用并運(yùn)行質(zhì)譜儀器方法，每

種濃度至少通入6次，在數(shù)采程序中記錄各化合物的最終濃度，分別計(jì)算各濃度的平均值、標(biāo)椎

偏差、相對(duì)標(biāo)椎偏差。

9

3.10.4正確度

采用精密度測(cè)試數(shù)據(jù)，根據(jù)測(cè)得的結(jié)果和已知的標(biāo)氣濃度，分別計(jì)算出各濃度的加標(biāo)回收率。

3.10.5輸出材料

輸出材料包含標(biāo)氣證書(shū)、原始譜圖、原始提取數(shù)據(jù)、結(jié)果數(shù)據(jù)、測(cè)試報(bào)告等。

3.11注意事項(xiàng)

3.11.1校準(zhǔn)中所使用標(biāo)氣中部分物質(zhì)為有毒有害物質(zhì)，操作應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具，避免吸

入或接觸皮膚而對(duì)健康造成傷害?，F(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)中和分析過(guò)程視現(xiàn)場(chǎng)情況穿戴合適工作服裝，佩戴防

護(hù)器具，避免造成人身傷害。

3.11.2方法檢出限測(cè)試測(cè)試要求參見(jiàn)HJ168-2020附錄A

3.12專(zhuān)利情況說(shuō)明

本標(biāo)準(zhǔn)不涉及專(zhuān)利，無(wú)侵權(quán)風(fēng)險(xiǎn)。

4方法研究報(bào)告

4.1主要驗(yàn)證綜述報(bào)告

4.1.1參與方法驗(yàn)證的實(shí)驗(yàn)室情況

本標(biāo)準(zhǔn)按照HJ168的規(guī)定，選擇6家有相關(guān)分析經(jīng)驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行本方法的驗(yàn)證，分別為河

北省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、廣東省廣州市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、石家莊市環(huán)境監(jiān)控中心、唐山市環(huán)

境監(jiān)控中心、新疆維吾爾自治區(qū)阿克蘇生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、廣州市生態(tài)環(huán)境局黃埔環(huán)境監(jiān)測(cè)站。各

實(shí)驗(yàn)室用于驗(yàn)證工作的儀器設(shè)備情況見(jiàn)表2。

表2驗(yàn)證單位及監(jiān)測(cè)設(shè)備一覽表

序號(hào)驗(yàn)證單位儀器品牌儀器型號(hào)

1河北省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心廣州禾信DMTS1000

2廣東省廣州市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站廣州禾信DMTS1000

3石家莊市環(huán)境監(jiān)控中心廣州禾信DMTS1000

4唐山市環(huán)境監(jiān)控中心廣州禾信DMTS1000

新疆維吾爾自治區(qū)阿克蘇生態(tài)環(huán)境

5廣州禾信DMTS1000

監(jiān)測(cè)站

6廣州市生態(tài)環(huán)境局黃埔環(huán)境監(jiān)測(cè)站廣州禾信DMTS1000

4.1.2方法驗(yàn)證方案

方案驗(yàn)證工作主要內(nèi)容有方法檢出限、測(cè)定下限、方法精密度及正確度的試驗(yàn)。

10

驗(yàn)證工作展開(kāi)前，需搭建好測(cè)試系統(tǒng)，系統(tǒng)包括采樣桿、采樣管、多路進(jìn)樣儀、動(dòng)態(tài)稀釋儀、

氣象參數(shù)系統(tǒng)、機(jī)械泵、質(zhì)譜儀、工控機(jī)數(shù)采單元。測(cè)試前還需準(zhǔn)備多個(gè)大體積特氟龍氣袋，測(cè)

試時(shí)將樣品氣體或經(jīng)動(dòng)態(tài)稀釋儀稀釋的標(biāo)準(zhǔn)氣體充入聚四氟乙烯氣袋中，從采樣桿經(jīng)采樣管接入

多路進(jìn)樣儀，多路進(jìn)樣儀抽氣口接入機(jī)械泵和送檢口接入質(zhì)譜儀，多路進(jìn)樣儀和質(zhì)譜儀接入數(shù)采

單元，由數(shù)采單元控制多路進(jìn)樣儀那一條管路送檢管路，并由質(zhì)譜儀獲得對(duì)應(yīng)管路的數(shù)據(jù)，經(jīng)換

算后得出最終數(shù)據(jù)。系統(tǒng)運(yùn)行后讀取數(shù)采單元的最終數(shù)據(jù)，并整理。

方法檢出限的測(cè)定：按照樣品分析的全部步驟，計(jì)算7次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，計(jì)算方法檢

出限。

精密度的驗(yàn)證：按HJ168要求，各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室采用統(tǒng)一樣品平行測(cè)定6次，分別計(jì)算不同有

證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度樣品的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。

正確度的驗(yàn)證：按HJ168要求，各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室使用國(guó)家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行6次平行測(cè)定，計(jì)

算回收率。

4.1.3方法驗(yàn)證過(guò)程

按照驗(yàn)證方案準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)有證參考物質(zhì)及方法驗(yàn)證報(bào)告表等分發(fā)各驗(yàn)證單位。與驗(yàn)證單位確定

驗(yàn)證時(shí)間。要求在方法驗(yàn)證前，參加驗(yàn)證的操作人員應(yīng)熟練掌握方法原理、操作步驟；方法驗(yàn)證

過(guò)程中所用的試劑和材料、儀器和設(shè)備及分析步驟應(yīng)符合方法相關(guān)要求；進(jìn)行數(shù)據(jù)記錄、處理；

最后按HJ168的要求完成方法驗(yàn)證報(bào)告。

4.1.4方法驗(yàn)證結(jié)論

（1）方法檢出限

采集卡采集頻率固定但累加時(shí)間可調(diào)，累加時(shí)間長(zhǎng)短不同可獲得的數(shù)據(jù)大小不同。檢出限本

質(zhì)上是物質(zhì)特征峰與基線區(qū)分開(kāi)時(shí)物質(zhì)的量或濃度，故不同累加時(shí)間所反映的檢出限不相同。結(jié)

合在線監(jiān)測(cè)情況，所測(cè)物質(zhì)下限較低，本方法采用5秒的累加時(shí)間，當(dāng)累加時(shí)間為5秒時(shí)，本方

法的檢出限為2μg/m3～21μg/m3，測(cè)定下限為8μg/m3～84μg/m3。若更改累加時(shí)間則需要按照本方

法流程重新驗(yàn)證。

（2）精密度

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)濃度為15.0nmol/mol、60.0nmol/mol和100nmol/mol的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了6

次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.0%～17.0%、0.0%～9.0%和0.0%～8.4%；實(shí)驗(yàn)室間

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為25%～150%、0.0%～150%和21%～240%。

（3）正確度

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)濃度為15.0nmol/mol、60.0nmol/mol和100nmol/mol的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行了6

次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的最終回收率范圍分別為69.6%~125%，74.3%~122%和91.5%~123%。

11

4.2技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證

通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)布，填補(bǔ)國(guó)內(nèi)工業(yè)園區(qū)分布式多點(diǎn)位復(fù)雜組分VOCs監(jiān)測(cè)領(lǐng)域技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)空白，

本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)的技術(shù)為具有國(guó)際先進(jìn)水平的多組分多通道檢測(cè)系統(tǒng)、原位快速質(zhì)譜在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)，

可有效地對(duì)工業(yè)園區(qū)排放VOCs進(jìn)行全方位監(jiān)測(cè)，解決長(zhǎng)期以來(lái)工業(yè)園區(qū)VOCs因種類(lèi)復(fù)雜、規(guī)

律性差、污染源頭空間分布廣而導(dǎo)致的監(jiān)管困難問(wèn)題。通過(guò)無(wú)組織VOCs監(jiān)測(cè)技術(shù)和VOCs污染

物在線監(jiān)測(cè)預(yù)警溯源技術(shù)，將有效地實(shí)現(xiàn)對(duì)工業(yè)園區(qū)VOCs監(jiān)測(cè)管理，建立健全在線、原位、快

速、精準(zhǔn)的監(jiān)測(cè)技術(shù)體系，實(shí)現(xiàn)區(qū)域監(jiān)測(cè)網(wǎng)、監(jiān)測(cè)位點(diǎn)尤其是敏感監(jiān)測(cè)位點(diǎn)污染預(yù)警和實(shí)時(shí)溯源，

提升區(qū)域環(huán)境質(zhì)量，減少環(huán)境污染糾紛，降低園區(qū)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)，減少環(huán)境事故帶來(lái)的經(jīng)濟(jì)損失，實(shí)

現(xiàn)企業(yè)差異化管理，有效減少“一刀切”帶來(lái)的經(jīng)濟(jì)損失，促進(jìn)工業(yè)與民生和諧發(fā)展。

4.3預(yù)期效果

1)有助于對(duì)園區(qū)進(jìn)行全面風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)控，有效提高園區(qū)風(fēng)險(xiǎn)防控能力；

2)推進(jìn)構(gòu)建環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警-監(jiān)測(cè)-溯源體系，實(shí)現(xiàn)對(duì)園區(qū)突發(fā)環(huán)境事件的預(yù)警、評(píng)估能力；

3)有利于指導(dǎo)園區(qū)建立高效的預(yù)警監(jiān)測(cè)體系建設(shè)；

4)有利于改善周邊環(huán)境空氣質(zhì)量，減少居民投訴，促進(jìn)企業(yè)與居民和諧相處；

5)有利于推動(dòng)園區(qū)高精準(zhǔn)、高水平的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警體系技術(shù)的改進(jìn)，作為國(guó)內(nèi)第一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)

在全國(guó)推廣。

5采用國(guó)內(nèi)外技術(shù)先進(jìn)情況及對(duì)比說(shuō)明

5.1國(guó)外化工園區(qū)VOCs監(jiān)測(cè)方法

從20世紀(jì)70~80年代開(kāi)始，美國(guó)、歐洲、日本等國(guó)家和地區(qū)相繼開(kāi)展了相應(yīng)的工作，研究主

要圍繞VOCs在大氣化學(xué)過(guò)程中的作用、來(lái)源和對(duì)人體健康產(chǎn)生的影響等方面。隨著研究的深入，

監(jiān)測(cè)技術(shù)也在不斷完善，一些時(shí)間分辨率高、靈敏度好的方法不斷出現(xiàn)。大氣VOCs的監(jiān)測(cè)方法

有離線技術(shù)和在線技術(shù)，通常包括采樣、預(yù)濃縮、分離和檢測(cè)幾個(gè)過(guò)程?？諝庵蠽OCs的采樣方

式可分為直接采樣、有動(dòng)力采樣和被動(dòng)式采樣；樣品預(yù)處理方法有溶劑解析法、固相微萃取法、

低溫預(yù)濃縮-熱脫附法等；分析方法有氣相色譜法、高效液相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜法、傅利葉

紅外法以及質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜法技術(shù)等。分析的VOCs組分分為甲烷/非甲烷總烴、臭氧前體物及

有毒有機(jī)物等。

20世紀(jì)90年代，美國(guó)在《清潔空氣法》中的環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)法規(guī)修改條例中規(guī)定，在臭氧

持續(xù)超過(guò)國(guó)家空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的地區(qū)開(kāi)展關(guān)于O3及其前體物的監(jiān)測(cè)，建立了光化學(xué)評(píng)估監(jiān)測(cè)站網(wǎng)絡(luò)

（PhotochemicalAssessmentMonitoringStations，PAMS）。該項(xiàng)目是以臭氧、氮氧化物（NOx）、

NMHCs、部分含氧有機(jī)物和氣象參數(shù)為監(jiān)測(cè)目標(biāo)建立的相應(yīng)監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)，以獲得對(duì)臭氧及其前體物

更全面的信息，分析環(huán)境空氣質(zhì)量變化的趨勢(shì)，利用PAMS的數(shù)據(jù)對(duì)光化學(xué)模式性能進(jìn)行改善和

12

評(píng)估，制定臭氧控制的相關(guān)策略。美國(guó)EPA根據(jù)監(jiān)測(cè)要求制定了技術(shù)指南，對(duì)建立光化學(xué)評(píng)估站

的要求、相應(yīng)監(jiān)測(cè)指標(biāo)的技術(shù)方法、質(zhì)量控制體系等做出了詳細(xì)規(guī)定。目前美國(guó)EPA關(guān)于VOCs

分析方法有3種：環(huán)境空氣、室內(nèi)空氣和固定污染源。EPA在40CFRPART60中配套固定源廢氣

VOCs的監(jiān)測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)，同時(shí)EPA頒布了一系列儀器性能要求標(biāo)準(zhǔn)（PerformanceSpecification,

PS），其中PS8是污染源VOCs在線監(jiān)測(cè)儀器的總綱，PS8A是用FID原理監(jiān)測(cè)總烴儀器的技術(shù)

要求，PS9針對(duì)氣相色譜法監(jiān)測(cè)VOCs的儀器，PS15針對(duì)傅立葉紅外法監(jiān)測(cè)VOCs的儀器。

歐洲環(huán)境保護(hù)署為更加規(guī)范監(jiān)測(cè)污染物的排放和環(huán)境濃度水平，出臺(tái)了一系列針對(duì)污染物測(cè)

量的技術(shù)指導(dǎo)文件，其中TGNM8和TGNM16分別總結(jié)了環(huán)境大氣中VOCs污染物濃度和工業(yè)排

放VOCs的測(cè)量技術(shù)。歐盟關(guān)于VOCs總量監(jiān)測(cè)的指標(biāo)是TOC，其主要推薦方法是FID，EN

15267-3:2008-03是歐盟關(guān)于CEMS的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，所有類(lèi)型CEMS都必須符合其中要求，其中對(duì)于

VOCs在線監(jiān)測(cè)儀器單獨(dú)提出了幾個(gè)針對(duì)性指標(biāo)，包括響應(yīng)因子，干擾等。

我國(guó)臺(tái)灣地區(qū)環(huán)境主管部門(mén)在2011年頒布了《空氣中揮發(fā)性有機(jī)化合物檢測(cè)方法——不銹鋼

采樣筒/氣相層析質(zhì)譜儀法》（NIEAA715.14B），是對(duì)EPATO-15方法進(jìn)行的改進(jìn)；2013年頒布

了《空氣中有機(jī)光化學(xué)前驅(qū)物檢測(cè)方法-氣相層析/火焰離子化檢測(cè)法》（NIEAA505.12B），規(guī)定

了56種臭氧前體物VOCs組分的離線/連續(xù)GC-FID方法。

上述監(jiān)測(cè)方法多為實(shí)驗(yàn)室分析方法，且響應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)，在現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)時(shí)，難以實(shí)現(xiàn)實(shí)時(shí)快速檢

測(cè)分析，現(xiàn)場(chǎng)提供分析結(jié)果。

5.2國(guó)內(nèi)化工園區(qū)VOCs監(jiān)測(cè)方法

國(guó)內(nèi)開(kāi)始園區(qū)環(huán)境空氣中VOCs的監(jiān)測(cè)起步較晚，相關(guān)監(jiān)測(cè)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)尚不完善。根據(jù)現(xiàn)有的

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測(cè)方法，VOCs主要通過(guò)蘇瑪罐、固體吸附等手段在現(xiàn)場(chǎng)采集樣品，采集樣品時(shí)間多

為瞬時(shí)或24h，采樣后送回實(shí)驗(yàn)室采用氣相色譜法（GC）或氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS）測(cè)定。

國(guó)內(nèi)常用于工業(yè)園區(qū)VOCs檢測(cè)方法主要有氣相色譜-火焰離子化檢測(cè)法（GC-FID）、傅里葉

紅外法（FTIR）、光離子化檢測(cè)法（PID）以及熱紅外成像（OGI），可調(diào)諧半導(dǎo)體激光吸收光

譜（TDLAS）氣體分析技術(shù)等方法。如可調(diào)諧半導(dǎo)體激光吸收光譜（TDLAS）氣體分析技術(shù)雖然

具有靈敏度高、選擇性好、實(shí)時(shí)、動(dòng)態(tài)等特點(diǎn)，其利用波長(zhǎng)調(diào)制技術(shù)在1s的檢測(cè)時(shí)間內(nèi)檢測(cè)限可

達(dá)到ppm級(jí)甚至ppb級(jí)；同時(shí)可以在高溫、高壓、高粉塵及強(qiáng)腐蝕環(huán)境下測(cè)量，但是對(duì)甲醛等低

分子量物質(zhì)以及空氣中其它危害性較大的痕量VOCs成分的選擇性監(jiān)測(cè)存在一定的困難和不足；

目前在使用光離子化氣體檢測(cè)器(PID)設(shè)備，氣相色譜-火焰離子化檢測(cè)法（GC-FID）等設(shè)備

對(duì)工業(yè)園區(qū)揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)進(jìn)行監(jiān)測(cè)過(guò)程中，普遍出現(xiàn)不同設(shè)備監(jiān)測(cè)點(diǎn)間監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)偏差大、

準(zhǔn)確度和穩(wěn)定性不足等問(wèn)題，影響了園區(qū)VOCs的監(jiān)測(cè)評(píng)價(jià)與管控。

13

6重大分歧意見(jiàn)的處理依據(jù)和結(jié)果

無(wú)重大分歧意見(jiàn)。

7貫徹實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議

本方法嚴(yán)格貫徹浙江省生態(tài)環(huán)境協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的要求開(kāi)展相關(guān)工作，依據(jù)《《關(guān)于修訂《浙江

省環(huán)境監(jiān)測(cè)協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法（試行）》的通知》（浙環(huán)監(jiān)協(xié)（2023）47號(hào)）組織申請(qǐng)、立項(xiàng)、

起草、編制等工作，并邀請(qǐng)了6家具備實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定的單位進(jìn)行驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，全過(guò)程監(jiān)督把控，

確保驗(yàn)證結(jié)果可靠。

本方法規(guī)定了測(cè)定化工園區(qū)無(wú)組織廢氣中VOCs的分布式多通道在線質(zhì)譜法，適用于化工園

區(qū)無(wú)組織廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物的多通道在線監(jiān)測(cè)。其他揮發(fā)性有機(jī)物如果通過(guò)方法適用性驗(yàn)證，

建議也可采用本方法測(cè)定。

8其它應(yīng)予說(shuō)明的事項(xiàng)。

無(wú)。

14

附一

方法驗(yàn)證報(bào)告

方法名稱(chēng)：化工園區(qū)無(wú)組織廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定

項(xiàng)目承擔(dān)單位：廣州禾信儀器股份有限公司

驗(yàn)證單位：河北省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、廣東省廣州市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、石家莊市環(huán)境

監(jiān)控中心、唐山市環(huán)境監(jiān)控中心、新疆維吾爾自治區(qū)阿克蘇生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、廣州市生態(tài)

環(huán)境局黃埔環(huán)境監(jiān)測(cè)站

項(xiàng)目負(fù)責(zé)人及職稱(chēng)：

通訊地址：電話：

報(bào)告編寫(xiě)人及職稱(chēng)：

報(bào)告日期：2023年5月22日

15

1原始數(shù)據(jù)

1.1實(shí)驗(yàn)室基本情況

本次驗(yàn)證的六家有資質(zhì)實(shí)驗(yàn)室的具體情況見(jiàn)表1-1、表1-2及表1-3。

表1-1參加驗(yàn)證的人員情況登記表

參加分

單位姓名性別年齡職務(wù)或職稱(chēng)所學(xué)專(zhuān)業(yè)析工作

年份

李根利男39高級(jí)工程師環(huán)境工程16

河北省生態(tài)環(huán)境監(jiān)

周冰女38工程師環(huán)境工程15

測(cè)中心

石亞輝男45中心主任環(huán)境監(jiān)測(cè)5

保障室副主任

邵靜女49工商管理27

廣東省廣州市生態(tài)（工程師）

環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)電氣工程及

梁國(guó)龍男359

工程師其自動(dòng)化

石家莊市環(huán)境監(jiān)控劉翠棉女49高級(jí)工程師環(huán)境保護(hù)6

中心竇紅女41高級(jí)工程師環(huán)境監(jiān)測(cè)6

唐山市環(huán)境監(jiān)控中張子健女38高級(jí)工程師環(huán)境工程5

心魯寒男32工程師環(huán)境工程3

農(nóng)業(yè)資源與

孫曉雷男42正高級(jí)工程師18

新疆維吾爾自治區(qū)環(huán)境

阿克蘇生態(tài)環(huán)境監(jiān)何冬英女48副高級(jí)工程師行政管理6

測(cè)站

甘偉男41正高級(jí)工程師環(huán)境工程18

廣州市生態(tài)環(huán)境局劉成堅(jiān)男39高級(jí)工程師環(huán)境工程15

黃埔環(huán)境監(jiān)測(cè)站林燕珍女41高級(jí)工程師環(huán)境科學(xué)17

表1-2主要儀器使用情況登記表

實(shí)驗(yàn)室性能

驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室儀器名稱(chēng)/規(guī)格型號(hào)儀器編號(hào)

編號(hào)狀況

分布式多通道在線質(zhì)譜儀/

1河北省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心YTDMS1000G0013良好

YTD-MS1000

廣東省廣州生態(tài)環(huán)境分布式多通道在線質(zhì)譜儀/

2YTDMS1000G0017良好

監(jiān)測(cè)中心站YTD-MS1000

石家莊市環(huán)境監(jiān)控中分布式多通道在線質(zhì)譜儀/

3YTDMS1000G0005良好

心YTD-MS1000

分布式多通道在線質(zhì)譜儀/

4唐山市環(huán)境監(jiān)控中心YTDMS1000G0018良好

YTD-MS1000

16

實(shí)驗(yàn)室性能

驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室儀器名稱(chēng)/規(guī)格型號(hào)儀器編號(hào)

編號(hào)狀況

新疆維吾爾自治區(qū)阿分布式多通道在線質(zhì)譜儀/

5YTDMS1000G0014良好

克蘇生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站YTD-MS1000

廣州市生態(tài)環(huán)境局黃分布式多通道在線質(zhì)譜儀/

6YTDMS1000G0004良好

埔環(huán)境監(jiān)測(cè)站YTD-MS1000

表1-3使用標(biāo)氣登記表

實(shí)驗(yàn)室

驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室名稱(chēng)廠家、規(guī)格備注

編號(hào)

PAMS標(biāo)準(zhǔn)氣體大連大特，濃度1μmol/mol

河北省生態(tài)環(huán)境監(jiān)

1TO15標(biāo)準(zhǔn)氣體大連大特，濃度1μmol/mol

測(cè)中心

有機(jī)硫標(biāo)準(zhǔn)氣體大連大特，濃度1μmol/mol

PAMS標(biāo)準(zhǔn)氣體大連大特，濃度1μmol/mol

廣東省廣州生態(tài)環(huán)

2TO15標(biāo)準(zhǔn)氣體大連大特，濃度1μmol/mol

境監(jiān)測(cè)中心站

有機(jī)硫標(biāo)準(zhǔn)氣體大連大特，濃度1μmol/mol

PAMS標(biāo)準(zhǔn)氣體大連大特，濃度1μmol/mol

石家莊市環(huán)境監(jiān)控

3TO15標(biāo)準(zhǔn)氣體大連大特，濃度1μmol/mol

中心

有機(jī)硫標(biāo)準(zhǔn)氣體大連大特，濃度1μmol/mol

PAMS標(biāo)準(zhǔn)氣體大連大特，濃度1μmol/mol

唐山市環(huán)境監(jiān)控中

4TO15標(biāo)準(zhǔn)氣體大連大特，濃度1μmol/mol

心

有機(jī)硫標(biāo)準(zhǔn)氣體大連大特，濃度1μmol/mol

新疆維吾爾自治區(qū)PAMS標(biāo)準(zhǔn)氣體大連大特，濃度1μmol/mol

5阿克蘇生態(tài)環(huán)境監(jiān)TO15標(biāo)準(zhǔn)氣體大連大特，濃度1μmol/mol

測(cè)站有機(jī)硫標(biāo)準(zhǔn)氣體大連大特，濃度1μmol/mol

PAMS標(biāo)準(zhǔn)氣體大連大特，濃度1μmol/mol

廣州市生態(tài)環(huán)境局

6TO15標(biāo)準(zhǔn)氣體大連大特，濃度1μmol/mol

黃埔環(huán)境監(jiān)測(cè)站

有機(jī)硫標(biāo)準(zhǔn)氣體大連大特，濃度1μmol/mol

1.2方法檢出限、測(cè)定下限測(cè)試數(shù)

各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室按照本標(biāo)準(zhǔn)中樣品分析的全部步驟，對(duì)7個(gè)濃度為2.0nmol/mol、5.0nmol/mol、

10.0nmol/mol的標(biāo)準(zhǔn)混合氣體，分別連續(xù)測(cè)定7次，根據(jù)7次測(cè)定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差S，按照公式

MDL=t(n-1,0.99)×S（此處t=3.143）計(jì)算方法檢出限，以測(cè)定下限=4×方法檢出限，作為測(cè)定下限。各

實(shí)驗(yàn)室目標(biāo)化合物的檢出限和測(cè)定下限原始數(shù)據(jù)見(jiàn)附表1-4至附表1-9。

表1-4檢出限、測(cè)定下限測(cè)試數(shù)據(jù)表

驗(yàn)證單位：廣東省廣州生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站

單位：(μg/m3)

序?qū)嶋H測(cè)量結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)檢出測(cè)定

化合物

號(hào)濃度1234567偏差限下限

1甲硫醇32.131.531.933.934.334.135.135.41.5520.0

21,3-丁二烯12.111.39.49.612.110.412.511.61.2416.0

反式-2-丁烯、1－丁

35.016.516.015.516.316.315.516.80.4928.0

烯、順式-2-丁烯

4丙酮5.24.95.24.95.44.94.44.90.3114.0

5甲硫醚、乙硫醇11.114.115.213.814.715.215.514.10.67312.0

6異戊二烯6.15.85.55.56.16.16.16.40.3428.0

17

序?qū)嶋H測(cè)量結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)檢出測(cè)定

化合物

號(hào)濃度1234567偏差限下限

環(huán)戊烷、反式-2-戊

7烯、1-戊烯、順式-2-25.021.920.920.621.320.619.719.10.94312.0

戊烯

8甲乙酮、四氫呋喃12.916.414.815.814.815.416.417.40.95312.0

9丙硫醇、二硫化碳33.966.566.267.266.265.568.268.51.1416.0

10苯7.04.94.54.95.24.54.95.60.3928.0

1-己烯、甲基環(huán)戊

1122.519.519.118.818.419.918.818.00.64312.0

烷、環(huán)己烷

2,2-二甲基丁烷、

2.3-二甲基丁烷、2-

1238.453.855.748.053.851.449.950.32.7936.0

甲基戊烷、3-甲基戊

烷、正己烷

乙酸乙酯、1,4-二惡

1358.993.994.795.596.697.499.898.62.1728.0

烷、甲基叔丁基醚

14丁硫醇、乙硫醚16.155.055.453.855.855.454.257.51.2416.0

15甲苯8.26.67.06.65.86.25.85.80.4928.0

1,1-二氯乙烯、反式-

161,2-二氯乙烯、順式-25.727.027.426.625.324.424.928.71.5520.0

1,2-二氯乙烯

17甲基環(huán)己烷8.89.610.110.510.19.69.610.90.5128.0

甲基丙烯酸甲酯、甲

基異丁基酮、甲基丁

1835.763.864.763.463.862.966.568.82.1728.0

基（甲）酮

庚烷

19苯乙烯9.310.710.210.710.210.710.710.20.270.93.6

乙苯、間二甲苯、對(duì)

2028.431.232.231.730.830.330.330.80.71312.0

二甲苯、鄰－二甲苯

順式-1,3-二氯丙烯、