無(wú)機(jī)及分析化學(xué)課后習(xí)題答案

1.等壓下加熱5%的下列水溶液，最先沸騰的是()A.蔗糖(C??H?2O?1)溶液B.葡萄糖(C?H??O?)溶液解：選D。在等壓下，最先沸騰就是指溶液的蒸氣壓最低。根據(jù)難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的依數(shù)性變化規(guī)律，溶液質(zhì)量摩爾濃度增大，溶液的蒸氣壓下降。這2.0.1mol·kg-1下列水溶液中凝固點(diǎn)最低的是()解：選D。電解質(zhì)溶液的依數(shù)性雖然不能用拉烏爾定律進(jìn)行統(tǒng)一的定量計(jì)算，但數(shù)目增大，會(huì)引起溶液的蒸氣壓降低，沸點(diǎn)升高，凝固點(diǎn)下降和溶液的滲透壓增大。此題中，在相同質(zhì)量摩爾濃度下，溶液中的粒子數(shù)目估算出來(lái)是3.膠體溶液中，決定溶膠電性的物質(zhì)是()A.膠團(tuán)B.電位離子C.反離子D.膠粒解：選D。根據(jù)膠團(tuán)結(jié)構(gòu)，膠核和吸附層的整體稱為膠粒，膠粒中反離子數(shù)比電位離子數(shù)少，故膠粒所帶電荷與電位離子4.溶膠具有聚結(jié)不穩(wěn)定性，但經(jīng)純化后的Fe(OH)?溶膠可以存放數(shù)年其原因是()A.膠體的布朗運(yùn)動(dòng)B.膠體的丁鐸爾效應(yīng)C.膠團(tuán)有溶劑化膜D.膠粒帶電和膠團(tuán)有溶劑化膜解：選D。溶膠具有動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性和聚結(jié)穩(wěn)定性，而聚結(jié)穩(wěn)定性是溶膠穩(wěn)定的根本原因，它包含兩個(gè)方面，膠粒帶有相同電性的電荷，當(dāng)靠近時(shí)會(huì)產(chǎn)生靜電排斥，阻止膠粒聚結(jié)合并；而電位離子和反離子形成的溶劑化膜，也會(huì)阻隔膠粒的聚結(jié)合并。由于純化的Fe(OH)?溶膠具有這種聚結(jié)穩(wěn)定性，從而可以它們對(duì)Fe(OH)?溶膠的聚沉能力大小順序?yàn)?)③②④①解：選D。根據(jù)哈迪-叔爾采規(guī)則：起聚沉作用的主要是與膠粒帶相反電荷的離荷，起聚沉作用的應(yīng)是電解質(zhì)中的陰離子，且價(jià)態(tài)愈高，聚沉能力愈大。所以聚沉能力由大到小的順序?yàn)棰邰冖堍?其中由于④中氯離子數(shù)目大于①中2.丁鐸爾效應(yīng)能夠證明溶膠具有光學(xué)性質(zhì)，其動(dòng)力學(xué)性質(zhì)可以由布朗運(yùn)AgCl溶膠的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式為[(AgCl)m.nCl-.(n溶膠在電場(chǎng)中向正極移動(dòng)。1.什么叫分散系?分散系是如何分類的?散的物質(zhì)叫分散質(zhì)，分散其他物質(zhì)的物質(zhì)叫分散劑。(1)按分散質(zhì)或分散系。(2)按分散質(zhì)粒子的大小分：三種。分子離子分散系(d<1nm)、膠2.對(duì)稀溶液依數(shù)性進(jìn)行計(jì)算的公式是否適用于電解質(zhì)稀溶液和易揮發(fā)溶質(zhì)的稀溶液?為什么?答：不適用。當(dāng)溶質(zhì)是電解質(zhì)的時(shí)候，拉烏爾定律發(fā)生偏離，主要原因電解質(zhì)溶液由于溶質(zhì)發(fā)生解離，使溶液中溶質(zhì)粒子數(shù)增加，計(jì)算時(shí)應(yīng)考慮其解離的因素，否則會(huì)使計(jì)算得到的△p、△T?、△T,、Ⅱ值比實(shí)驗(yàn)測(cè)得值小；另一3.難揮發(fā)溶質(zhì)的溶液，在不斷的沸騰過(guò)程中，它的沸點(diǎn)是否恒定?其蒸氣在冷卻過(guò)程中的凝聚溫度是否恒定?為什么?和后，沸點(diǎn)恒定；在蒸氣冷卻過(guò)程中，由于溶劑是純凈的，其凝聚溫度是恒4.若滲透現(xiàn)象停止了，是否意味著半透膜兩端溶液的濃度也相等了?答：據(jù)范特霍夫的滲透壓定律，若滲透現(xiàn)象停止了，說(shuō)明滲透壓相等，但其濃度5.溶膠穩(wěn)定的因素有哪些?促使溶膠聚沉的辦法有哪些?用電解質(zhì)聚沉溶膠時(shí)出來(lái)，從而保持系統(tǒng)的相對(duì)穩(wěn)定的性質(zhì)。溶膠的聚結(jié)穩(wěn)定性是指溶膠在放置過(guò)程中不發(fā)生分散質(zhì)粒子的相互聚結(jié)，從而保持系統(tǒng)一定的分散度的性質(zhì)。促使溶膠聚沉的辦法有加入電解質(zhì)、將兩種6.什么叫表面活性劑?其分子結(jié)構(gòu)有何特點(diǎn)?答：溶于水后能顯著降低水的表面自由能的物質(zhì)稱為表面活性物質(zhì)或表面活性性基團(tuán)兩部分組成，極性基團(tuán)如--OH,-COOH,-NH:,對(duì)水的親和力很強(qiáng)，稱為親水基；非極性基因如脂肪烴基-R,芳香基-Ar等對(duì)油的親和力較強(qiáng)，稱為親油基或疏水基。在表面活性劑溶于水后，分子中的親水基進(jìn)入水相，疏水基則進(jìn)入油相，這樣表面活性劑分子就濃集在兩相界面上，形成了定向排列的分子膜，使相界面上的分子受力不均勻情況得到改善，從而降低了水的表面自由能。7.乳濁液的類型與所選用的乳化劑的類型有何關(guān)系?舉例說(shuō)明。答：乳化劑不僅能提高乳濁液的穩(wěn)定性，還能決定乳濁液的類型。一般來(lái)說(shuō)，親水性乳化劑有利于形成O/W型乳濁液，親油性乳化劑有利于形成W/O8.解釋如下現(xiàn)象：(1)為何江河入海處常會(huì)形成三角洲?答：三角洲的形成過(guò)程體現(xiàn)了膠體的性質(zhì)：當(dāng)河水和海水混合時(shí)，由于它們所含的膠體微粒所帶電荷的性質(zhì)不同，由于靜電作用，異性電荷相互吸引，導(dǎo)致膠體的顆粒變大，最終沉淀了出來(lái)，日積月累的堆積，就形成了三角洲。(2)加明礬為什么能夠凈水?答：由于天然水中含有帶負(fù)電荷的懸浮物(黏土等),使天然水比較渾濁，而明礬的水解產(chǎn)物Al(OH)3膠粒卻帶正電荷，當(dāng)將明礬加入天然水中時(shí)，兩種電性相反的膠體相互吸引而聚沉，從而達(dá)到凈水的效果。(3)不慎發(fā)生重金屬離子中毒，為什么服用大量牛奶可以減輕病狀?答：由于可溶性重金屬離子(強(qiáng)電解質(zhì))可使膠體聚沉，人體組織中的蛋白質(zhì)作為一種膠體，遇到可溶性重金屬鹽會(huì)凝結(jié)而變性，誤服重金屬鹽會(huì)使人中毒。如果立即服用大量鮮牛奶這類膠體溶液，可促使重金屬與牛奶中的蛋白質(zhì)發(fā)生聚沉作用，從而減輕重金屬離子對(duì)機(jī)體的危害。(4)肉食品加工廠排出的含血漿蛋白的污水，為什么加入高分子絮凝劑可起凈答：因?yàn)楹醒獫{蛋白的污水具有膠體溶液的性質(zhì)，加入高分子絮凝劑會(huì)對(duì)膠體溶液起到敏化作用，促進(jìn)膠體的凝聚，從而凈化了污水。1.10.00mL飽和NaCl溶液質(zhì)量為12.003g,將其蒸干后得到NaCl3.173g,各組分的摩爾分?jǐn)?shù)。2.今有兩種溶液，其一為1.50g尿素(NH?)?CO溶于200g水中；另一為42.8g未知物溶于1000g水中，這兩種溶液在同一溫度開始沸騰，計(jì)算這種未知物的摩解：由于都是水溶液，所以溶劑的沸點(diǎn)升高常數(shù)K相同，又知，△t尿素未由稀溶液的依數(shù)性公式：△t。=K.b,可得兩種溶液的質(zhì)量摩爾濃度相等：設(shè)未知物的摩爾質(zhì)量為M(B),代入上式得解之得：M(B)=342.7g·mol-13.將1.00g硫溶于20.0g萘中，使萘的凝固點(diǎn)降低1.30℃,萘的K?為6.8℃·kg·mol-1,求硫的摩爾質(zhì)量和分子式。解：設(shè)未知物的摩爾質(zhì)量為M(B),根據(jù)溶液的凝固點(diǎn)降低公式：△t=K.b,解之得M(B)=261.5g·mol-1由于單個(gè)硫元素的摩爾質(zhì)量為M(S)=32.065g·mol-1,則M(B)/M(S)=261.5/32.065=8.155,即約8個(gè)S原子形成一個(gè)硫分子。所以該單質(zhì)硫的分子式4.從某種植物中分離出一種未知結(jié)構(gòu)的有特殊功能的生物堿，為了測(cè)定其相對(duì)分子質(zhì)量，將19g該物質(zhì)溶于100g水中，測(cè)得溶液的沸點(diǎn)升高了0.060K,凝固點(diǎn)降低了0.220K。計(jì)算該生物堿的相對(duì)分子質(zhì)量。解：利用沸點(diǎn)升高和凝固點(diǎn)降低都能夠測(cè)量未知物的摩爾質(zhì)量，但一般選取相對(duì)較大的數(shù)據(jù)來(lái)計(jì)算較準(zhǔn)確，這里我們選取凝固點(diǎn)降低來(lái)計(jì)算。設(shè)未知物的摩解之得M(B)=1606.4g·mol-15.101mg胰島素溶于10.0mL水，該溶液在25.0℃時(shí)的滲透壓是4.34kPa,計(jì)算胰島素的摩爾質(zhì)量和該溶液的蒸氣壓下降△p(已知25.0℃水的飽和蒸氣壓為3.17kPa)。解：(1)設(shè)胰島素的摩爾質(zhì)量為M(B),則由滲透壓公式知：6.人體血漿的凝固點(diǎn)為272.59K,計(jì)算在正常體溫(36.5℃)下血漿的滲透壓。由公式△t=K.b知，血漿的質(zhì)量摩爾濃度為人體血漿的滲透壓為b≈c=0.301mol.L-17.硫化砷溶膠是由下列反應(yīng)而制得的2H?AsO?+3H?S=As?S?+6H?O化砷膠體的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式(電位離子為HS)。并比較NaCl、MgCl?、AICI?三由于硫化砷溶膠帶負(fù)電荷，所以根據(jù)哈迪-叔爾采規(guī)則，電解質(zhì)陽(yáng)離子對(duì)其沉作用，且電荷越高，聚沉能力越強(qiáng)，所以NaCl、MgCl?、AICl?三種電解質(zhì)中的海水提取淡水，應(yīng)在海水一側(cè)加多大的壓力?假設(shè)海水中鹽的總濃度以NaCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)為3%,其中的NaCl完全離子化。解：依題意，每升海水的質(zhì)量為1021g,其中NaCl的物質(zhì)的量因?yàn)轭}意假定NaCl完全離子化，所以溶液中粒子數(shù)應(yīng)擴(kuò)大一倍，根據(jù)滲透I=cRT=2c(NaCl)RT=2×0.524mol.L-1×8.第二章思考題與習(xí)題參考答案一.選擇題解：選A。2.在298K,下列反應(yīng)中與。最接近的是()A.CCl(g)+2H?O(g)=CO?(g)+4H∴反應(yīng)C中反應(yīng)物和生成物中無(wú)氣體物質(zhì)、物態(tài)也無(wú)變化，值較小。3.已知反應(yīng)2H?(g)+O?(9)=2H?O(g)的△Hm?=—483.63kJ·mol-1,下列敘述正確的是()C.△Hm?=-483.63kJ·mol-1表示生成1molH?O(g)時(shí)系統(tǒng)的焓變D.△Hmθ=-483.63kJ·mol-1表示該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)解：選B。A錯(cuò)，根據(jù)△Hmθ定義，H?O(g)的系數(shù)應(yīng)為1。C錯(cuò)，該方程為表示生成2molH?O(g)時(shí)系統(tǒng)的焓變。D錯(cuò)，△Hme>0時(shí)表示該系統(tǒng)能量的增加，該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，△Hθ<0時(shí)表示該系統(tǒng)能量的減少，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。4.下列反應(yīng)可以表示1的是()不符△rGme(CO?,g)的定義所指定的產(chǎn)物。5.反應(yīng)MgCO?(s)MgO(s)+CO?(9)在高溫下正向反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，其逆反應(yīng)在298K時(shí)自發(fā)，近似判斷逆反應(yīng)的是()解：選A。該反應(yīng)有氣體物質(zhì)產(chǎn)生，故。且高溫自發(fā)，低溫非自發(fā)，根判斷結(jié)果應(yīng)選A。1.解：用下列熱力學(xué)函數(shù)判斷反應(yīng)自發(fā)性的條件是△H:等溫，定壓且系統(tǒng)只做體積功(非體積功為0)的化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)且△H<△S(3)△G:等溫、定壓且系統(tǒng)只作體積功(非體積功為0)的化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)?！鱃:標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，等溫、定壓且系統(tǒng)只作體積功(非體積功為0)的化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)。3.反應(yīng)進(jìn)度ξ的單位是mol;反應(yīng)計(jì)量式中反應(yīng)物B的化學(xué)計(jì)量數(shù)vg的值應(yīng)式的寫法有關(guān)。5.所謂標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是在指溫度T和標(biāo)準(zhǔn)壓力下該物質(zhì)的狀態(tài)。其中標(biāo)準(zhǔn)壓力PO=H:系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)，焓，定義為H=U+pV,無(wú)具體物理意義。交換的熱。S:系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)，熵，代表系統(tǒng)的混亂度?！鱏e:標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，物質(zhì)B的摩爾熵。m△Se:反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，化學(xué)反應(yīng)按照給定方程式完全反應(yīng)系G:系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)，吉布斯自由能，定義為G=H-TS,無(wú)具體物理意義?！鱃:化學(xué)反應(yīng)的吉布斯自由能變，即該反應(yīng)能對(duì)外所的最大非體積功?！?標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，化學(xué)反應(yīng)的吉布斯自由能變。:標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成反應(yīng)的吉布斯自由能變。2.若將合成氨反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量方程式分別寫成N?(9)+3H?(g)==2NH?(g)和是否相同?兩者間有何關(guān)系?答：不相同，這些符號(hào)都與熱力學(xué)方程式的寫法有關(guān)。1.由附錄查出298K時(shí)有關(guān)的數(shù)值，計(jì)算下列反應(yīng)的不查表，根據(jù)上述3個(gè)反應(yīng)的,計(jì)算下列反應(yīng)的o(2)×2即得所求式。查表計(jì)算得2.甘氨酸二肽氧化反應(yīng)為計(jì)算：(1)298K時(shí)，甘氨酸二肽氧化反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓。(2)298K及標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，1g固體甘氨酸二肽氧化時(shí)放熱多少?解：(1)已知3.關(guān)于生命起源的各種理論中，總要涉及動(dòng)植物體內(nèi)的一些復(fù)雜的化合物能否自發(fā)地由簡(jiǎn)單化合物轉(zhuǎn)化得來(lái)。例如，298K及標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，計(jì)算下列反應(yīng)的,判斷尿素能否由二氧化碳和氨自發(fā)反應(yīng)得來(lái)。反應(yīng)：=[(-197.15kJ.mol-)+(-237.14kJ.mol-)]-[(-394.38kJ△Ge<0,反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，說(shuō)明氨和CO能合成尿素。24.定壓下苯和氧反應(yīng)：狀態(tài)下，0.25mo液態(tài)苯與氧反應(yīng)放熱816.91kJ,求1mol液態(tài)苯和氧反應(yīng)時(shí)焓變和熱力學(xué)能變。5.已知下列反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓計(jì)算乙酸甲酯(CH?COOCH?,I)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。解：乙酸甲酯的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成反應(yīng)為根據(jù)蓋斯定律，題中所給的反應(yīng)式(1)×3+(2)×3-(3)即為CH?COOCH?的生成反應(yīng)，所以=3×(-393.51kJ·mol-1)+3×(-285.85kJ·mol-16.葡萄糖在酵母菌等的作用下，經(jīng)過(guò)下列發(fā)酵反應(yīng)生成乙醇：→2CH?CH?OH(I)+2CO?(g)。查附錄，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)和298K時(shí)全發(fā)酵過(guò)程的標(biāo)7.液態(tài)乙醇的燃燒反應(yīng)：(利用教材附錄提供的數(shù)據(jù)，計(jì)算298K和標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)，92g液態(tài)乙醇完全燃解：反應(yīng)C?H?OH(I)+30?(g)=2CO?(9)+3H?O(1)是乙醇的完全燃燒反應(yīng)8.大力神火箭發(fā)動(dòng)機(jī)采用液態(tài)N?H?和氣體N?O?作燃料，反應(yīng)產(chǎn)生的大量熱量利用有關(guān)數(shù)據(jù)，計(jì)算反應(yīng)在298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓。若該反應(yīng)的熱能完全轉(zhuǎn)變?yōu)槭?00kg重物垂直升高的位能，試求此重物可達(dá)到的高度(已知：△Ha(N?H,I)=50.63解：根據(jù)反應(yīng)2N?H?(I)+N?O4(9)=3N?(g)+4H?O(g)計(jì)算其反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓△=0+4×(-241.84kJ·mol-1)-2×50.63kJ·mol-1-9.66kJ·mol-1設(shè)重物可達(dá)到的高度為h,則它的位能為mgh=100kg×9.8m·S-2·h=980Nh根據(jù)能量守恒定律980Nh=1078.3×103J,h=1100m9.植物體在光合作用中合成葡萄糖的反應(yīng)可近似表示為計(jì)算該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能，并判斷反應(yīng)在298K及標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下能否自發(fā)進(jìn)行(已知葡萄糖的△G(CHO,s)=-910.5kJ.mol1)。=-910.5kJ·mol-1+0-6×(-394.38kJ·mol-1)-10.查教材附錄數(shù)據(jù)計(jì)算25℃時(shí)反應(yīng)(g)的△Ge,反應(yīng)在25℃和100KPa下的反應(yīng)方向。在25℃和100kPa下，乙烯的加氫反應(yīng)可以正向進(jìn)行。11.將空氣中的單質(zhì)氮變成各種含氮化合物的反應(yīng)叫固氮反應(yīng)。查教材附表根據(jù)△Go數(shù)值計(jì)算下列三種固氮反應(yīng)的,從熱力學(xué)角度判斷選擇哪個(gè)反應(yīng)解：(1)N?(g)+O?(g)=2NO(g)查教材附表并計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下AgNO?(s)分解的溫度。若要防止AgNO?分解，保分解溫度T>369℃第三章思考題與習(xí)題參考答案解：選D。依據(jù)化學(xué)反應(yīng)的瞬時(shí)速率的表達(dá)通式，對(duì)于一般化學(xué)反應(yīng)，速率表達(dá)2.由實(shí)驗(yàn)測(cè)定，反應(yīng)H?(g)+Cl?(9)===2HCl(g)的速率方程為v=kc(H?)c1/2(Cl?),在其他條件不變的情況下，將每一反應(yīng)物濃度加倍，此時(shí)反解：選C。依據(jù)化學(xué)反應(yīng)的速率方程u=kc(H?)c1/2(Cl?),H?和Cl?濃度增大都增解：選C。依據(jù)阿侖尼烏斯指數(shù)式,可得5.某反應(yīng)的速率常數(shù)為2.15L2·mol-2·min-1,該反應(yīng)為()。A.零級(jí)反應(yīng)B.一級(jí)反應(yīng)C.二級(jí)反應(yīng)D.三級(jí)反應(yīng)解：選D。對(duì)于一個(gè)基元反應(yīng)，aA+bB=CC+dD,有反應(yīng)速率為v=kca(A)cb(B)級(jí)反應(yīng)。故該反應(yīng)()A.一定是復(fù)雜反應(yīng)B.一定是基元反應(yīng)C.無(wú)法解：選C?；磻?yīng)符合質(zhì)量作用定律，但符合質(zhì)量作用定律的不一定都是基元反應(yīng)。反應(yīng)是基元反應(yīng)還是復(fù)雜反應(yīng)，要通過(guò)實(shí)驗(yàn)來(lái)確定。7.已知反應(yīng)N?(9)+O?(9)===2NO(g)△Hm?>0,當(dāng)升高溫度時(shí)，KO將()。解：選B。根據(jù)呂·查德里原理，對(duì)吸熱反應(yīng)，當(dāng)升高溫度時(shí)，平衡就向能降低溫度(即能吸熱)的方向移動(dòng)；即反應(yīng)正向進(jìn)行，平衡常數(shù)將增大。8.已知反應(yīng)2SO?(g)+O?(g)=2SO?(9)平衡常數(shù)為K?θ,反應(yīng)平衡常數(shù)為K?e。則K?θ和K?e的關(guān)系為解：選C。根據(jù)平衡常數(shù)的表達(dá)式，平衡常數(shù)與化學(xué)反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)是有關(guān)的?；瘜W(xué)反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)的變化影響著平衡常數(shù)的指數(shù)項(xiàng)。褪色加快，可采取的措施最好不是()。A.升高溫度B.降低溫度C.加酸D.增加解：選B。欲使KMnO?褪色加快，即增大反應(yīng)的速率，只能通過(guò)升高溫度，增大反應(yīng)物的濃度，加入催化劑等來(lái)考慮。所以這里降低溫度不利于加快反應(yīng)速率。a+b>d+e,要提高A和B的轉(zhuǎn)化率，應(yīng)采取的措施是()。A.高溫低壓B.高溫高壓C.低溫低壓D.低溫高壓度(即能吸熱)的方向移動(dòng)；當(dāng)增大壓力時(shí)，平衡就向能減小壓力(即分子化措施是高溫高壓。(慢反應(yīng))(快反應(yīng))而反應(yīng)①稱為總反應(yīng)的定速步驟,總反應(yīng)的速率方程近似為2.已知基元反應(yīng)CO(g)+NO?(g)===CO?(g)+NO(g),該反應(yīng)的速率方程為_v=kc(CO)c(NO,);此速率方程為質(zhì)量作用定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式，此反應(yīng)3.催化劑加快反應(yīng)速率主要是因?yàn)榇呋瘎﹨⑴c了反應(yīng)，改變反應(yīng)途徑，降低了活化能。4.增加反應(yīng)物濃度，反應(yīng)速率加快的主要原因是活化分子總數(shù)增加，提高溫度，反應(yīng)速率加快的主要原因是活化分子百分?jǐn)?shù)增加。5.增加反應(yīng)物的量或降低生成物的量，Q<Kθ,所以平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)；對(duì)放熱反應(yīng)，提高溫度，Q>Ke,所以平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。6.對(duì)于氣相反應(yīng)，當(dāng)△n=0時(shí)，增加壓力時(shí)，平衡不移動(dòng)；當(dāng)△n<0時(shí)，增加壓力時(shí)，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)；當(dāng)△n>0時(shí)，增加壓力時(shí)，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。7.在氣相平衡PCl?(g)PCl?(g)+Cl?(9)系統(tǒng)中，如果保持溫度、體積不變，充入惰性氣體，平衡將不移動(dòng)；如果保持溫度，壓力不變，充入惰性氣體，平衡將向右移動(dòng)。8.化學(xué)平衡狀態(tài)的主要特征是V=V;溫度一定時(shí)，改變濃度、壓力可使平衡發(fā)生移動(dòng)，但Kθ值不變,如溫度改變使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)，此時(shí)Ke9.某化學(xué)反應(yīng)在298K時(shí)的速率常數(shù)為1.1×10-4s-1,在323K時(shí)的速率常數(shù)為5.5×10-2s-1。則該反應(yīng)的活化能是,303K時(shí)的速率常數(shù)1.根據(jù)阿侖尼烏斯指數(shù)式,對(duì)一切化學(xué)反應(yīng)，升高溫度，反應(yīng)速率均加快嗎?反應(yīng)速率常數(shù)的大小與濃度、溫度、催化劑等因素有什么關(guān)系?解：根據(jù)阿侖尼烏斯指數(shù)式,溫度與速率常數(shù)成正比，而速率常數(shù)又與反應(yīng)速率成正比，所以對(duì)一切化學(xué)反應(yīng)，升高溫度，反應(yīng)速率均加快。反應(yīng)速率常數(shù)大小由反應(yīng)物性質(zhì)決定，與反應(yīng)物的濃度無(wú)關(guān)，與溫度成正比。加入催化劑，降低了反應(yīng)的活化能，增大了反應(yīng)速率常數(shù)，從而使化學(xué)反應(yīng)速率加快。2.反應(yīng)速率方程和反應(yīng)級(jí)數(shù)能否根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程式直接得出?次氯酸根和碘離子在堿性介質(zhì)中發(fā)生下述反應(yīng)：CIO+F—0H-→IO+Cl-其反應(yīng)歷程為(快反應(yīng))(慢反應(yīng))(快反應(yīng))試證明v=kc(l-)c(CIO-)c-1(OH-)解：反應(yīng)速率方程式和反應(yīng)級(jí)數(shù)不能根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程式直接得出，因?yàn)橘|(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng)，且用于定速步驟。對(duì)于復(fù)雜反應(yīng)的速率方程，只能通過(guò)實(shí)驗(yàn)獲得。因?yàn)榉磻?yīng)(2)為定速步驟，所以由反應(yīng)(1)可得平衡常數(shù)所以3.寫出下列反應(yīng)的平衡常數(shù)Ke的表示式。(1)CH?(g)+2O?(g)CO?(4)2MnO?(aq)+5H?O?(aq)+6H+(aq)2Mn2+(aq)+50?1.A(g)→B(g)為二級(jí)反應(yīng)。當(dāng)A的濃度為0.050mol·L-1時(shí)，其反應(yīng)速率為1.2mol-L-1·min-1。(1)寫出該反應(yīng)的速率方程。(2)計(jì)算速率常數(shù)。(3)在溫度不變時(shí)欲使反應(yīng)速率加倍，A的濃度應(yīng)為多大?(2)依據(jù)v=kc2(A),代入數(shù)據(jù)計(jì)算：1.2=k(0.05)2得到(3)依據(jù)v=kcz(A)代入數(shù)據(jù)計(jì)算：2.4=480×c2(A)得到2.在1073K時(shí)，測(cè)得反應(yīng)2NO(g)+2H?(9)===N?(g)+2H?O(g)的反應(yīng)物的初始濃度和N?的生成速率如下表實(shí)驗(yàn)序號(hào)生成N,的初始速率123(1)寫出該反應(yīng)的速率方程并指出反應(yīng)級(jí)數(shù)；(2)計(jì)算該反應(yīng)在1073K時(shí)的速率常數(shù)；3.已知反應(yīng))在298K時(shí)的速率常數(shù)為在318K時(shí)的速率常數(shù)。代入公式4.在301K時(shí)，鮮牛奶大約4h變酸，但在278K的冰箱中可保持48h,假定反應(yīng)速率與牛奶變酸的時(shí)間成反比，求牛奶變酸的活化能。5.已知反應(yīng)2H?O?===2H?O+O?的活化能Ea=71kJmol-1,在過(guò)氧化氫酶的催化下，活化能降為8.4kJ·mol-1。試計(jì)算298K時(shí)在酶的催化下，H?O?的分解速率為原來(lái)的多少倍?②催化劑約使反應(yīng)速率增大4×103倍，計(jì)算反應(yīng)在有l(wèi)?存在時(shí)的活化能。②算523K時(shí)反應(yīng)的K?及PCl?分解率。00(1)反應(yīng)的△Hmθ,并說(shuō)明是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng)；(2)計(jì)算1773K時(shí)反應(yīng)的△Gm?(2)△He=-2.303RTlgKe=實(shí)驗(yàn)序號(hào)123第四章思考題與習(xí)題參考答案一.選擇題1.下列說(shuō)法不正確的是()A.氫原子中，電子的能量只取決于主量子數(shù)nC.波函數(shù)由四個(gè)量子數(shù)確定解：選C.波函數(shù)是由三個(gè)量子數(shù)n,l,m確定的，與自旋量子數(shù)m。無(wú)關(guān)。2.下列波函數(shù)符號(hào)錯(cuò)誤的是()A.ψ10.0B.ψ21.0解：選C.n,I,m三個(gè)量子數(shù)的取值必須符合波函數(shù)的取值原則，即n>I3.2p軌道的磁量子數(shù)取值正確的是()A.1,2B.0,1,2解：選D。只有D符合磁量子數(shù)的取值原則。因?yàn)閙取值受角量子數(shù)I取值的限制，對(duì)于給定的I值，m=0,±1,±2,d,±l,共21+1個(gè)值。2p軌道的角量子數(shù)I=1,所以磁量子數(shù)m=0,±1。4.基態(tài)某原子中能量最高的電子是()A.3,2,+1,+1/2B.3,0,0,+1/2C.3,1,0,+1/2解：選A。對(duì)于多電子的原子，其能量高低由n,I共同決定，二者數(shù)值較大且均符合四個(gè)量子數(shù)取值原則的就是能量最高的電子。5.某元素原子激發(fā)態(tài)的電子結(jié)構(gòu)式為[Ar]3d34s24p2,則該元素在周期表中位于6.下列分子中，中心原子采用sp3不等性雜化的是()7.下列說(shuō)法不正確的是()A.所有不同類原子間的鍵至少具有弱極性B.色散力不僅存在于非極性分子中C.原子形成共價(jià)鍵數(shù)目等于游離的氣態(tài)原子的未成對(duì)電子數(shù)D.共價(jià)鍵的極性是由成鍵元素的電負(fù)性差造成的解：選C。原子形成共價(jià)鍵數(shù)目等于游離的氣態(tài)原子的未成對(duì)電子數(shù)的這種說(shuō)法是價(jià)鍵理論的觀點(diǎn)，有缺陷；后來(lái)發(fā)展的雜化軌道理論認(rèn)為，在形成化學(xué)鍵的過(guò)程中，中心原子的成對(duì)電子可以激發(fā)到能量相近的原子軌道而雜化成9.下列各物質(zhì)化學(xué)鍵中同時(shí)存在σ鍵和π鍵的是()解：選D。判斷某物質(zhì)化學(xué)鍵中同時(shí)存在σ鍵和π鍵的，簡(jiǎn)單的講就是該物質(zhì)10.下列元素電離能、電子親和能及電負(fù)性大小的比較中不正確的是()解：選B。元素的電子親和能越大，表示元素由氣態(tài)原子得到電子生成負(fù)離子的11.下列物質(zhì)的分子間只存在色散力的是()解：選A。判斷物質(zhì)的分子間只存在色散力的原則即判斷分子是否為非極性分子。SiH?是非極性分子，其他均為極性分子。12.下列晶體熔化時(shí)只需克服色散力的是()CH?CH?OCH?CH?的晶體是極性分子晶體。3.符合下列每一種情況的各是哪一族或哪一元素?(1)最外層有6個(gè)p電子VIIA族，稀有氣體元素(He除外);2)n=4,I=0軌道上的兩個(gè)申子和n=3、I=2軌道上的5個(gè)申子是價(jià)電子3d54s2VIIB族Ar]3d14s2ⅢB族Sc;(5)在前六周期元素(稀有氣體元素除外)中，原子半徑最大Cs;6)在各周期中，第一電離能I,最高的一族元素VIIA族;7)電負(fù)性相差最大(2)4fn=4,n1m342313230201120001價(jià)電子層結(jié)構(gòu)區(qū)周期族最高正氧化態(tài)電負(fù)性Sp第四第四第三第一第四第三第六第二9.已知甲元素是第三周期p區(qū)元素，其最低氧化態(tài)為-1,乙元素是第四周期d元素外層電子構(gòu)型族金屬或非金屬電負(fù)性相對(duì)高低甲非金屬高乙金屬低 性>P-H的極性或F的電負(fù)性>H的電負(fù)性0(4)下列各物質(zhì)中每個(gè)碳原子所采用的雜化軌道分別是(CH?,C?H?,C?H?,CH?OH,CH?O)CH:sp3雜化；C?H?:sp雜化；C?H?:sp2;CH?OH:sp3雜化；CH?O:sp2雜化。11.判斷下列晶體的熔點(diǎn)高低順序：(2)CaF?BaClCaCl?CaF?>CaCl?>BaCl?(3)SiCl?SiBr?SiCMgO三、簡(jiǎn)答題1.指出下列各組中錯(cuò)誤的量子數(shù)并寫出正確的。4.(1)3,0,0,+1/2;或3,2,-2,+1/2;(2)2,1,0,-1/2;或2,0,0,-1/2;(3)1,0,0,+1/2,;或1,0,0,-1/2;(4)3,4...,2,-1,-1/2;或2,1,-1,-1/2;2,0,-1,-1/2;2.元素Ti的電子構(gòu)型是[Ar]3d24s2,試問這22個(gè)電子(1)屬于哪幾個(gè)電子層?哪幾個(gè)亞層?(2)填充了幾個(gè)能級(jí)組的多少個(gè)能級(jí)?(3)占據(jù)著多少個(gè)原子軌道?(4)其中單電子軌道有幾個(gè)?(5)價(jià)電子數(shù)有幾個(gè)?解：(1)4個(gè)電子層，7個(gè)亞層(2)4個(gè)能級(jí)組，7個(gè)能級(jí)(3)12條原子軌道(4)2條原子軌道(5)4個(gè)價(jià)電子3.第五周期某元素，其原子失去最外層僅有的2個(gè)電子，在1=2的軌道內(nèi)電子(5)+2價(jià)離子具有[Ar]3d5結(jié)構(gòu)的元素；5.有A、B兩元素，A原子的M層和N層電子數(shù)分別比B原子同層電子數(shù)少7(3)乙醇〈丙三醇(4)HF>HCl解：(1)極性最大NaCl,極性最小PCl?(2)極性最大RbF,極性最小LiF(3)極性最大HF,極性最小HI9.下列分子中哪些有極性，哪些無(wú)極性?從分子構(gòu)型加以說(shuō)明。(1)CS?(2)BF?(3)NF?10.指出下列分子間存在哪種作用力(包括氫鍵)?(1)H?-H?(2)HBr-H?O(3)I(5)NH?-H?O(6)C?H?—C解：(1)只存在色散力(3)存在色散力(4)存在色散力、取向力、誘導(dǎo)力、氫鍵(6)存在色散力(8)色散力，誘導(dǎo)力(9)存在色散力、取向力、誘導(dǎo)力實(shí)施CCl?+4Na-C+4NaCl的反應(yīng)，制成了金剛石，這個(gè)實(shí)驗(yàn)是從簡(jiǎn)單的雜烴都是CH?失去氫原子使碳原子相連而成的，烷烴中所有碳原子均為sp3等性雜化而形成的分子骨架，金剛石則可看成CH?完全失去氫原子的sp3等性第五章思考題與習(xí)題參考答案1.氫氣與下列物質(zhì)反應(yīng)中，氫氣不作為還原劑的是()A.單質(zhì)硫B.金屬鋰C.四氯化鈦D.乙烯解：選B。氫原子與堿金屬結(jié)合生成金屬氫化物，氫原子能得到電子，是作為氧2.下列各組物質(zhì)可共存于同一溶液中的是()C.Al(OH)?,CH,NH?+,NH?H?OD.Sn2+,H+,Cr?O,2,K+,CH存在，會(huì)促進(jìn)Al(OH)?的凝聚。選項(xiàng)D中Sn2+與Cr?O2在H+下會(huì)發(fā)生氧化3.下列敘述正確的是()D.H的酸性溶液反應(yīng)生成穩(wěn)定的CrO5解：選B。分子中存在過(guò)氧鏈—O-O—,過(guò)氧鏈在相當(dāng)于書本的書脊位置上，而兩個(gè)氫原子在半展開的兩頁(yè)紙面位置上，所以H分子構(gòu)型不是直線形。H的水溶液不穩(wěn)定，遇雜質(zhì)易分解。H的酸性溶液反應(yīng)生成Cr3+。H中O的氧化態(tài)居中，所以既H既有氧化性又有還原性。4.地方性甲狀腺腫大引起的原因是()A.氟過(guò)多B.碘過(guò)多C.碘不解：選C。碘缺乏是地方性甲狀腺腫大的主要原因。5.要配制Fe2+的標(biāo)準(zhǔn)溶液，最好的方法是將()A.硫酸亞鐵銨溶于水B.溶于水C.鐵釘溶于稀酸D.溶液與鐵屑反應(yīng)解：選D。利用溶液與鐵屑氧化還原反應(yīng)，得到Fe3+/Fe2+電對(duì)，能夠保持6.處理含汞離子的廢水，可加某種試劑使其沉淀，過(guò)濾而凈化水質(zhì)，所選用的試劑為()A.NaClB.鐵粉D.通入氯氣解：選B。利用Hg2+溶液與鐵屑發(fā)生氧化還原反應(yīng)，F(xiàn)e+Hg2+==Fe2++Hg得到Hg的沉淀，過(guò)濾而凈化水質(zhì)。7.下列物質(zhì)中，強(qiáng)氧化性與惰性電子對(duì)效應(yīng)無(wú)關(guān)的是()33解：選C。位于化學(xué)元素周期表第4.5.6周期的p區(qū)元素Ga,In,TI;Ge,Sn,Pb;As,Sb,Bi等，有保留低價(jià)態(tài)，不易形成最高價(jià)的傾向，這叫惰性電子對(duì)效應(yīng)。8.在酸性介質(zhì)中可使Cr3+轉(zhuǎn)化為的試劑是()A.243解：選C。在酸性介質(zhì)中，MnO?/Mn2+的解：選A。B(OH)即H?BO?,硼酸的酸性來(lái)源不是本身給出質(zhì)子，由于硼是缺電子原子，能加合水分子的氫氧根離子，而釋放出質(zhì)子。因此硼酸不是一種質(zhì)子酸，而是一種路易斯酸，是一種一元酸，Si(OH)原硅酸，是一種很弱的酸，其它都是堿性化合物。二、填空題1.地殼中豐度最大的元素是氧(O)(H)。在所有氣體中，最輕的是氫氣(H,),最難液化的是氦氣燒都生成氧化物；它們的碳酸鹽和磷酸鹽都難溶于水。3.用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定水的硬度時(shí)，EDTA與水中Mq2+反應(yīng)生成MaY螯合物。葉綠素是金屬鎂的螯合物；血紅素是鐵的螯合物。6,導(dǎo)致氫氟酸酸性與其他氫鹵酸明顯不同的因素主要是半徑小，而電負(fù)性特別大的緣故。細(xì)胞膜的組織成分。8.實(shí)驗(yàn)中使用的變色硅膠中含有少量的CoCl。烘干后的硅膠呈藍(lán)色，即呈 現(xiàn)的是CoCl的顏色。吸水后的硅膠呈現(xiàn)紅色，這實(shí)際上是CoCl.6HO2三、簡(jiǎn)答題N顯紅色；加入NaF固體后紅色褪去，加入Na固體，溶液變黃綠色，用反應(yīng)式說(shuō)明上述現(xiàn)象。配離子顯紅色，]配離子顯無(wú)色，配離子顯黃綠色，而且配離子的穩(wěn)定常數(shù)是逐漸增加的。2.簡(jiǎn)述硒的生物效應(yīng)。答：硒的生物學(xué)作用如下(1)硒是谷胱甘肽過(guò)氧化物酶(GSH-PX)的重要組成成分。(2)參與輔酶A和輔酶Q的合成，在機(jī)體代謝、三羧酸循環(huán)及呼吸鏈電子傳遞過(guò)程中發(fā)揮重要作用。(3)保護(hù)視器官的健全功能(4)是體內(nèi)抵抗有毒物質(zhì)的保護(hù)劑(5)增強(qiáng)機(jī)體免疫力(6)保護(hù)心血管和心肌(7)調(diào)節(jié)維生素A、C、E、K的代謝(8)對(duì)腫瘤的影響：硒可干擾致癌物的代謝。3.簡(jiǎn)述稀土元素的生物效應(yīng)。答：(1)增產(chǎn)作用稀土在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上作為一項(xiàng)增產(chǎn)措施已被廣泛推廣使用。適量的稀土元素可促進(jìn)種子萌發(fā)和苗期生長(zhǎng)，促進(jìn)根的生長(zhǎng)和葉面積的增加。(2)醫(yī)用效果稀土化合物作為藥物已有不少通過(guò)臨床試驗(yàn)，有的已被列入1.如果要求分析結(jié)果的相對(duì)誤差在0.1%以下，使用萬(wàn)分之一分析天平稱取試樣時(shí)，至少應(yīng)稱取()解：選B。根據(jù)下列公式可求得最少稱樣量：2.從精密度好就可斷定分析結(jié)果準(zhǔn)確度高的前提是()A.隨機(jī)誤差小B.系統(tǒng)誤差小C.平均偏差小D.相對(duì)偏差小所得結(jié)果不可靠；但是精密度高不一定準(zhǔn)確度也高，只有在消除了系統(tǒng)誤差3.下列有關(guān)隨機(jī)誤差的論述不正確的是()C.隨機(jī)誤差具有單向性D.隨機(jī)誤差是由一些不確定偶然因素造成的解：選C。分析測(cè)定過(guò)程中不可避免地造成隨機(jī)誤差。這種誤差可大可小，可正抵償性。4.下列各數(shù)中，有效數(shù)字位數(shù)為四位的是()確定5.將置于普通干燥器中保存的Na?B?O,.10H?O作為基準(zhǔn)物質(zhì)用于標(biāo)定鹽酸的濃度，則鹽酸的濃度將()A.偏高B.偏低C.無(wú)影響D.不能確定解：選B。普通干燥器中保存的Na?B?O?·10H?O會(huì)失去結(jié)晶水，以失水的Na?B?O?·10H?O標(biāo)定HCI時(shí)，實(shí)際消耗V(HCI)偏高，故c(HCI)偏低。6.以下試劑能作為基準(zhǔn)物質(zhì)的是()A.優(yōu)級(jí)純的NaOHB.光譜純的Co?O?C.100℃干燥過(guò)的CaOD.99.99%純鋅解：選D。見教材表6—6常用基準(zhǔn)物質(zhì)的干燥處理、保存及應(yīng)用范圍。A、B純度雖高，但不符合基準(zhǔn)物質(zhì)的要求，C不符合干燥處理?xiàng)l件。7.檢驗(yàn)測(cè)定結(jié)果的平均值x與標(biāo)準(zhǔn)值μ之間是否存在顯著差異應(yīng)采用的方法是A.Q檢驗(yàn)法B.G檢驗(yàn)法C.t檢驗(yàn)法D.f檢驗(yàn)法解：選C。決定可疑值的取舍常用Q檢驗(yàn)法和G檢驗(yàn)法。t檢驗(yàn)法是檢驗(yàn)測(cè)定結(jié)果的平均值x與總體平均μ之間是否存在顯著差異，進(jìn)而判斷其可靠性的一種方法。而f檢驗(yàn)法是比較兩組測(cè)定平均值x和x,判斷是否存在顯著差異8.某試樣含鈣量的置信區(qū)間為20.45±0.15%(置信度為90%),對(duì)此結(jié)果理解正確的是()A.有90%的把握認(rèn)為再測(cè)一次的值將落在20.30%～20.60%范圍內(nèi)；B.總體平均值μ落在20.30%～20.60%范圍內(nèi)的概率為90%;C.有90%的測(cè)定結(jié)果落在20.30%～20.60%范圍內(nèi)D.在此區(qū)間內(nèi)，包括總體平均值μ的把握為90%。解：選D。在一定置信度下，以測(cè)定結(jié)果的平均值x為中心，包括總體平均值μ在內(nèi)的可靠性范圍，稱為平均值的置信區(qū)間。所以D選項(xiàng)說(shuō)法正確。二、填空題1.根據(jù)有效數(shù)字修約規(guī)則，將下列數(shù)據(jù)修約到小數(shù)點(diǎn)后第三位。2.下列各數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)是3.常用于標(biāo)定HCl的基準(zhǔn)物質(zhì)有硼砂無(wú)水碳酸鈉常用于標(biāo)定NaOH的基準(zhǔn)物質(zhì)有鄰苯二甲酸氫鉀草酸4.根據(jù)有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則計(jì)算下式：(1)1.187×0.85+9.6×10-3-0.0326×0.00824÷2.1×103=0.9(2)0.067+2.1415-1.32=下列情況引起的誤差屬于哪種誤差?若為系統(tǒng)誤差，如何減免或消除?(5)滴定過(guò)程中，滴定劑不慎滴在外面；(7)待測(cè)試液未充分混勻。解：(1)系統(tǒng)誤差，更換合格的天平盤(2)隨機(jī)誤差(3)系統(tǒng)誤差，調(diào)整或做空白試驗(yàn)(5)過(guò)失(6)系統(tǒng)誤差，更換或校正滴定管(7)過(guò)失1.某銨鹽中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)6次測(cè)定結(jié)果分別為21.32%,21.60%,21.28%,21.70%,準(zhǔn)偏差S和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差S。解：通過(guò)本題使學(xué)生掌握平均值X、平均偏差?、相對(duì)平均偏差?、極差R、標(biāo)r準(zhǔn)偏差S和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差S,的計(jì)算方法。2.測(cè)定某蛋白質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)7次，數(shù)據(jù)為；79.58%,79.45%,79.47%,79.50%,79.62%,79.38%,79.80%。若置信度為95%,試用Q檢驗(yàn)法和G檢驗(yàn)法做數(shù)據(jù)處理后報(bào)告分析結(jié)果。解：通過(guò)本題目使學(xué)生掌握Q檢驗(yàn)法及G檢驗(yàn)法。先用Q檢驗(yàn)法決定可疑值取舍：將數(shù)據(jù)依次排列：79.38%,79.45%,79.47%,79.50%,79.58%,79.62%,對(duì)79.38%:對(duì)79.80%:查表，當(dāng)n=7時(shí)，Q0.95=0.69,兩值的Q計(jì)均小于Q095=0.69,所以均應(yīng)保留。因此，上述7個(gè)數(shù)據(jù)的平均值應(yīng)為79.54%,標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.14%。再用G檢驗(yàn)法決定可疑值取舍：對(duì)79.38%:對(duì)79.80%:查表，當(dāng)n=7時(shí)，G5=2.02,兩值的6均小于Gs5=2.02,所以均應(yīng)查t表，當(dāng)n=7、置信度為95%時(shí)t=2.45分析結(jié)果報(bào)告為：蛋白質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)=(79.54±0.13)%。作出這一結(jié)論的置信度為95%。3.檢驗(yàn)純度為95.50%的工業(yè)純堿，結(jié)果為n=7,x=94.65%,S=0.34%,若p=95%,解：通過(guò)本題目使學(xué)生掌握利用t檢驗(yàn)法判斷測(cè)定結(jié)果x與總體平均值μ之間是查表教材6-1,p=0.95時(shí)，,因6.62>2.45,所以測(cè)定結(jié)果X與總體平均值μ之間存在顯著差異，不合格。和解：通過(guò)本題目使學(xué)生掌握滴定度的概念及應(yīng)用。滴定反應(yīng)方程式5Fe2++MnO?+8H+=5Fe3++Mn2++4H?OT(Fe/KMnO?)=5c(KMnO?)V5.測(cè)某試樣中鋁的含量，稱取0.1996g試樣，溶解后加入c(EDTA)=0.02010mol.L-1的標(biāo)準(zhǔn)溶液30.00mL,調(diào)節(jié)酸度并加熱使A|3+定量反應(yīng)完全，過(guò)量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液用c(Zn2+)=0.02045molL-1標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴至終點(diǎn)，消耗Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液6.00mL。計(jì)算試樣中Al?O?的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：通過(guò)本題目使學(xué)生掌握利用EDTA進(jìn)行返滴定的方法。=0.02010mol.L-1×30.6.稱取基準(zhǔn)物K?Cr?O,0.1236g用來(lái)標(biāo)定Na?S?O?溶液。首先用稀HCI溶解后，加入過(guò)量KI,置于暗處5分鐘，待反應(yīng)完畢后加入80mL水，用待標(biāo)定解：通過(guò)本題目使學(xué)生掌握利用K?Cr?O,標(biāo)定Na?S?O?的方法。有關(guān)的方程式第7章思考題與習(xí)題Ke=6.3×10-7Kase=4.0×10-1A.有兩個(gè)滴定終點(diǎn)，第一終點(diǎn)用酚酞、第二終點(diǎn)用甲基紅指示B.有兩個(gè)滴定終點(diǎn)，第一終點(diǎn)用甲基紅、第二終點(diǎn)用酚酞指示C.只有一個(gè)終點(diǎn)，用酚酞指示的解離度有何變化?為什么?解：(1)增大。HCI中和了氨的解離時(shí)產(chǎn)生的OH,使氨的解離平衡向右移動(dòng)。(3)不影響。2.試分析下列情況出現(xiàn)時(shí)，測(cè)定結(jié)果是偏高、偏低還是準(zhǔn)確?(1)用部分風(fēng)化的H?C?O?2H?O作基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定NaOH溶液。以H?C?O?2H?O為基準(zhǔn)物標(biāo)定NaOH時(shí)，若所用基準(zhǔn)物已部分風(fēng)化，標(biāo)定結(jié)果將偏低。(2)用含有少量不溶性雜質(zhì)(中性)的鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定NaOH溶液。解：用含有少量不溶性雜質(zhì)(中性)的鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定NaOH溶液，將導(dǎo)致結(jié)果偏高。(3)將NaHCO?加熱到270～300℃制備Na?CO?基準(zhǔn)物時(shí)，若溫度超過(guò)300℃,解：用將NaHCO?加熱至270-3000C的方法制備Na?CO?基準(zhǔn)物時(shí)，若溫度超過(guò)3000C,部分Na?CO?分解為Na?O,用其標(biāo)定HC時(shí)，標(biāo)定結(jié)果將偏低。(4)用Na?C?O?作基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定HCL,準(zhǔn)確稱取基準(zhǔn)物Na?C?O?,將其灼燒為Na?CO?后，再用HCl滴定至甲基橙終點(diǎn)，最后計(jì)算HCl濃度。在上述操作過(guò)程中，由于處理不當(dāng)，解：用Na?C?O?作基準(zhǔn)物標(biāo)定HC時(shí)，是將準(zhǔn)確稱取的Na?C?O?灼燒為Na?CO?后，再HCI滴定至甲基橙終點(diǎn)。若灼燒時(shí)部分Na?CO?分解為Na?O,對(duì)標(biāo)定結(jié)果無(wú)影響。(5)0.1000mol-L1NaOH溶液，因保存不當(dāng)，吸收了CO?。①以甲基橙作指示劑，用此NaOH溶液測(cè)定鹽酸濃度；②以酚酞作指示劑，用此NaOH溶液測(cè)定HAc溶液濃度。解：c(NaOH)=0.1mol.L-1的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，因保存不當(dāng)，吸收了CO?,當(dāng)用它測(cè)定HCI濃度，滴定至甲基橙變色時(shí)，則對(duì)測(cè)定結(jié)果無(wú)大影響。用它測(cè)定HAc濃度時(shí)，應(yīng)選酚酞作指示劑，則會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏高。3.設(shè)計(jì)下列混合液的分析方案。(略)1.利用分步系數(shù)計(jì)算pH=3.00,0.10mol-L-1NH?Cl溶液中NH?和NH?+的平衡濃度。(略)2.計(jì)算下列各水溶液的pH。(1)0.100mol·L1HAc溶液(2(9)1.00×10-3mol·LINa?HPO?溶液進(jìn)行計(jì)算，代入數(shù)值后即解出c/Ko=0.150/5.0×102<500,故運(yùn)用公式進(jìn)行計(jì)算，代入數(shù)值后即解出故運(yùn)用公式進(jìn)行計(jì)算，代入數(shù)值后即解出c/Ka?=0.400/7.6×103=52.6<500,故運(yùn)用公式進(jìn)行計(jì)算，代入數(shù)值后即解出(5)KCN的Kc/K。o>500,故運(yùn)用公式(進(jìn)行計(jì)算，代入數(shù)值后cK.o=0.0500×2.3×102=1.15×103>20c/K,o=0.0500/2.3×102=2.17<500,故運(yùn)用公式進(jìn)行計(jì)算，代入數(shù)值后即解出進(jìn)行計(jì)算，代入數(shù)值后即解出由于Ko.C=5.6×10-10×1.00×10?=5.6×10-14=6.3×10-8,3,由于c>25Ko,而Ko(1)HCOOH-HCOONa(3)H?BO?-NaH?BO?所要求的緩沖溶液pH=10.10,則應(yīng)該選pK。在9.10~11.10之間。pKo(HCOOH)=3.74可見選擇H?BO?-NaH?BO?和NH?Cl-如果選擇則數(shù)據(jù)計(jì)算得4.欲配制250mLpH=5.00的緩沖溶液，需在12.5mL1.00mol·L-1NaAc溶液中加入6.00mol·L-1HAc溶液和水各多少毫升?即解出解得HAc=0.00114即需6.00mol.L-1HAc1.14ml,H?O236.4ml。5.下列弱酸、弱堿能否用酸堿滴定法直接滴定?如果可以，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH為多少?應(yīng)選什么作指示劑?假設(shè)酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液及各弱酸、弱堿始濃度為0.10mol·L-1。解：解題思路：首先判斷是否能被滴定，然后判斷能否被分布滴定。如果不能被滴定，則不具有滴定突躍；如果能被滴定，但不能被分布滴定，則具有一個(gè)滴定突躍；如果能被滴定，并能被分布滴定，則能被分幾步滴定則具有幾個(gè)滴定突躍。故可以直接滴定，有一個(gè)滴定突躍。終點(diǎn)產(chǎn)物為堿式鹽，并且濃度變?yōu)樵瓉?lái)的一半。躍。終點(diǎn)產(chǎn)物為酸HCN,并且濃度變?yōu)樵瓉?lái)的一半。物為硼酸H?BO?,并且濃度變?yōu)樵瓉?lái)的三分之一。因?yàn)?摩爾鹽酸對(duì)應(yīng)與2摩爾硼酸。c(H)=、Koc=5.8×10-10×0.033×4=滴定，有幾個(gè)突躍?應(yīng)選什么作指示劑?(1)檸檬酸(2)H?NNH?(3)Na?C?O(4)Na?PO?(5)Na?S(6)酒石酸(1)檸檬酸：HOOH?CC(OH)COOHCH?COOH,因?yàn)椋篶Ko=6.25×10-10>20K,c/Ko=106>500所以：可以應(yīng)用最簡(jiǎn)式計(jì)算 cK,=3.0×10-7>108,cK計(jì)量點(diǎn)時(shí)，為H?NNH?CI兩性物質(zhì)體系(HA型)。則：cK.?o=1.6×10-11<108,cKcK?o=2.3×103>108,cKo=1.6×108>108第一計(jì)量點(diǎn)時(shí)體系為HPO?2體系(兩性物質(zhì)水溶液),濃度為原來(lái)的一半：cKao=2.2×10-14>20Ko,c/K?°Co=1.14×1010>500,c>20K°,所以第二計(jì)量點(diǎn)時(shí)體系為H?PO?體系(兩性物質(zhì)水溶液),濃度為原來(lái)的三分之一：cKo=2.1×108>20Ko,c/K°Co=5.29×105>500,c<20Ka?°,所以第一計(jì)量點(diǎn)時(shí)體系為HS-體系：(兩性物質(zhì)水溶液)第二計(jì)量點(diǎn)時(shí)體系為H?S體系：(二元弱酸水溶液)計(jì)算的pH=8.44品中的N全部轉(zhuǎn)化為NH?+,再加堿蒸餾，用硼酸溶液吸收蒸出的NH?,最后以甲基紅作s一、選擇題1.在給出的4個(gè)選項(xiàng)中，請(qǐng)選出1個(gè)正確答案。,則兩者在水中的溶解度關(guān)系為(A)A.S(AB)<S(A?B)C.S(AB)=S(A?B)D.不能確定(2)Mg(OH)?沉淀在下列溶液中溶解度最大的是(B)(3)莫爾法測(cè)定Cl-和Ag+時(shí)，所用滴定劑分別為(B)A.AgNO?,NaClB.A(4)用佛爾哈德法測(cè)定溶液中Cl時(shí)，所選用的指示劑為(D)A.K?CrO?B.熒光黃C.曙紅D.鐵銨礬(5)佛爾哈德法測(cè)定CI時(shí)，溶液中沒加有機(jī)溶劑，在滴定過(guò)程中使結(jié)果(B)A.偏低B.偏高C.無(wú)影響D.正負(fù)誤差不定Na?CO?溶液中的溶解度小于其在純水中的溶解度，這種現(xiàn)象可用同離子效應(yīng) 來(lái)解釋。2.分步沉淀的次序不僅與溶度積常數(shù)及沉淀的類型有關(guān)，而且還與溶液中4.佛爾哈德法測(cè)定I-時(shí)采取返滴定法(直接法還是返滴定法),滴定時(shí)應(yīng)注意先加入過(guò)量的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液后再加入指示劑鐵銨礬01.試用溶度積規(guī)則解釋下列事實(shí)解：(1)CaCO?沉淀溶于稀HCI:CaCO?午Ca2+CO??,在稀HCI中存在H+,(2)AgCI沉淀中加入|,能生成淡黃色的Agl沉淀：AgCl沉淀中加入1,能生成淡黃色的Agl沉淀，由于Agl的溶解度比AgCI的溶解度小，所以在AgCI沉遇到HNO?能溶解是因?yàn)镠NO?氧化性很強(qiáng)，能將S2氧化，使CuS溶解，發(fā)生2.在莫爾法中為何要控制指示劑K?CrO?的濃度?為何溶液的酸度應(yīng)控制在6.5~10.5?如果在pH=2時(shí)滴定Cl,分析結(jié)果會(huì)怎樣?解：莫爾法中要控制指示劑K?CrO?的濃度：K?CrO?本身顯黃色，濃度太高，影響終點(diǎn)的顏色觀察，濃度太低會(huì)使滴定劑AgNO?過(guò)量產(chǎn)生正誤差。溶液的酸度應(yīng)控制在6.5~10.5:酸性較大，會(huì)使CrO?2轉(zhuǎn)化為Cr?O2,導(dǎo)致指示劑靈時(shí)滴定Cl,會(huì)使滴定劑消耗過(guò)量，產(chǎn)生較大的正誤差。3.用銀量法測(cè)定下列試劑，各應(yīng)選擇何種方法確定終點(diǎn)較為合適解：佛爾哈德法解：莫爾法解：佛爾哈德法解：佛爾哈德法解：莫爾法1.已知25℃時(shí)，Agl溶度積為8.5×10-17,求(1)在純水中；2)在0.01mol.L-1KI溶液中Agl的溶解度。解：(1)設(shè)在純水中的溶解度為S,,則(2)在0.01mol·L-1KI溶液中Agl的溶解度為S',則，0.01+S/co≈0.01,有無(wú)磚紅色的Ag?CrO?沉淀析出?已知有磚紅色沉淀析出。3.1L溶液中含有4moINH?Cl和0.2molNH?,試計(jì)算：(1)溶液的[OH]和pH;(2)在此條件下若有Fe(OH)?沉淀析出，溶液中Fe2+的最低濃度為多少?已解：(1)解：ZnS開始沉淀時(shí)S?-的濃度為5.某溶液中含有Ca2+和Ba2+,濃度均為0.10mol·L-1,向溶液中滴加Na?SO?應(yīng)控制pH在2.8到9.4之間。度應(yīng)為多少?這種轉(zhuǎn)化能否實(shí)現(xiàn)?已知Ke(Agl)=8.5×10-17,c(Ag+)V(Ag+)=m(NaCl)/M(NaCl)溶液滴定至終點(diǎn)，用去30.98mL,計(jì)算混合物中KCl和KBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)①。12.分析某鉻礦時(shí)，稱取0.5100g試樣，生成0.2615gBaCrO?,求礦中Cr?O?的第九章思考題與習(xí)題參考答案在給出的4個(gè)選項(xiàng)中，請(qǐng)選出1個(gè)正確答案。1.下列物質(zhì)中，不適宜做配體的是()2.下列配離子中，屬于外軌配合物的是()A.[FeF]3-B.[Cr(NH?)6]3+C.[Au(CI)?]D解：選A,[FeF?]3-中心原子Fes+采用sp3d2軌道進(jìn)行雜化。有未成對(duì)的電子，在形成配合物時(shí)C。3+3d軌道上的電子先經(jīng)過(guò)重排，再采取d2sp3軌道雜化，與配體成鍵。解：選B。Cu2+的價(jià)電子構(gòu)型是3d9,在形成配合物時(shí)采用dsp2雜化，有1個(gè)未成對(duì)的電子存在，所以是順磁性的。們相距3個(gè)原子，可同時(shí)與一個(gè)中心原子配位形成含有六元螯環(huán)的螯合物。A.[Ag(NH?)?]+B.[FeCl?]-解：選B。Cl-在強(qiáng)酸中存在形式不變，對(duì)配合物的穩(wěn)定性影響不大；而NH?、C?O?2-在強(qiáng)酸介質(zhì)中會(huì)形成難電離的弱酸，S?O?2-與強(qiáng)酸反應(yīng)會(huì)分解為硫和亞硫酸，后者又分解為二氧化硫和水，因此相應(yīng)的配合物在強(qiáng)酸介質(zhì)中會(huì)發(fā)生解離，穩(wěn)定性降低。A.濃硫酸B.濃氫氧化鈉C.中性D.pH=10的緩沖液到pH大于12時(shí)，會(huì)發(fā)生Mg(OH)?沉淀，因此選擇pH=10的緩沖液。它與金屬離子形成的配合物顯紅色，使用該指示劑的pH范圍是()離子配合物的顏色沒有明顯的差別，在pH8~10時(shí)進(jìn)行滴定，終點(diǎn)由金屬離子配合物的酒紅色變成游離指示劑的藍(lán)色，顏色變化才顯著。9.在pH為4左右，用EDTA滴定Zn2+,下列哪些離子不干擾滴定()解：選C。比較它們配合物的相對(duì)穩(wěn)定性，并從酸效應(yīng)曲線上的相對(duì)位所允許的最低pH值為()解：選A.由單一離子被準(zhǔn)確滴定的條件推出：將數(shù)據(jù)代入得到lga)≤20.24,查表得到滴定時(shí)所允許的最低pH值。二、填空題1.列表填空，指出下列配合物的中心離子(或原子)、配體、配位原子和配位數(shù)；確定配離子和形成體的電荷數(shù)，并給出它們的命名。配合物離子配體F配位原子NNFN,OO配位數(shù)配位數(shù)66464666命名C6六羰基合鉻4C5五氰合錳(IⅢ)酸鉀2.[Ag(S?O?)?]3-溶液中存在的配位平衡為[Ag(S?O?)?]3-=Ag++2S?O?2,加入KCN,由于_生成更穩(wěn)定的配合物[Ag(CN),]-,平衡向生加入SnCl?,由于Fe3+被還原,平衡向向生成SCN-方向移動(dòng)。4.單一金屬離子用EDTA直接準(zhǔn)確滴定的條件是lg(c/ce).Ke/≥6。要分別測(cè)定M和N離子含量，則它們應(yīng)滿足Ig(c/ce).Ke≥6,7.一般要求金屬指示劑的IgKe≥2,否則，會(huì)使終點(diǎn)提前；若金屬指示劑的Ken>Ke,則用EDTA滴定到終點(diǎn)時(shí)指示劑不變(變或不變)色，這種現(xiàn)象叫封閉現(xiàn)象可在溶液呈酸性時(shí)加三乙醇胺掩蔽A|3+和Fe3+,再調(diào)pH=12,利用沉淀掩蔽法消除Mg2+的干擾后用EDTA滴定。1.已知配合物的磁矩，根據(jù)價(jià)鍵理論指出下列配離子中心離子的雜化軌道解：(1)sp3雜化正四面體；(2)dsp2雜化平面四方形；(3)d2sp3雜化正八面體；(4)sp3d2雜化正八面體；(5)sp3雜化正四面體；(6)sp雜化直線型(1)[CuCl?](直線形)(2)[Zn(NH?)?]2+(四面體)(3)[Ni(CN)?]2-(平面四方形) sp雜化(3)[Ni(CN)?]2:Ni2+的價(jià)層電子分布為3d8,雜化3.選擇適當(dāng)試劑，實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)化Ag→AgNO?→AgCl→g(NH?)?]Cl→AgBrJ→Na?[Ag(S?O?)解：每步轉(zhuǎn)變依次加入以下試劑：(1)HNO?(熱)(2)NaCI(3)氨水(4)4.酸效應(yīng)曲線是怎樣繪制的?它在配位滴定中有什么用途?lgKe-8,求得lgxY(H),查表得到準(zhǔn)確滴定各種金屬離子的最小pH。以IgKe為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的最小pH為縱坐標(biāo)，所得到的曲線即為EDTA的酸效應(yīng)曲線。酸效應(yīng)曲線配位滴定中用途：可以查到指定金屬離子準(zhǔn)確滴定的最低pH;確定一定的pH范圍內(nèi)能滴定的離子及干擾滴定的離子種類；判斷共存金屬離子5.金屬指示劑的工作原理是什么?它應(yīng)具備什么條件?解：(1)工作原理：金屬指示劑是一種具有一定配位能力的有機(jī)染料，幾乎都是有機(jī)多元酸，而且不同型體有不同的顏色，可通過(guò)控制酸度使指示劑與配合物具指示劑顏色配合物顏色(甲色)(乙色)終點(diǎn)滴定劑將指示劑置換出來(lái)，溶液即呈現(xiàn)游離指示劑的顏色，從而指示出滴定(乙色)(甲色)顏色明顯不同；b金屬離子與指示劑形成的配合物穩(wěn)定性要適當(dāng)，一般要求lgKe-IgKe≥2,并且IgKe≥2。若穩(wěn)定性太低，指示劑會(huì)過(guò)早地游離出來(lái)使6.配位滴定為什么要控制酸度?如何控制?由于EDTA是多元有機(jī)弱酸，隨著滴定的進(jìn)行，體系的酸度會(huì)不斷增加；(2)滴定過(guò)程中若酸度過(guò)高，由于酸效應(yīng)的影響，會(huì)使EDTA參加主反應(yīng)的能力下降，因此要控制滴定允許的最高酸度；(3)滴定體系酸度過(guò)低，一些金屬離子與OH-作用，可能會(huì)水解生成羥基化合物，使金屬離子參加主反應(yīng)的能力下降，因此要控制滴定的最低酸度；(4)由于大多數(shù)金屬指示劑同時(shí)又是有機(jī)弱酸，其顏色會(huì)隨溶液的酸度變化而改變，為保證終點(diǎn)顏色易于觀察，滴定過(guò)程應(yīng)控制PH;(5)滴定中使用的一些掩蔽劑也有酸度要求。在滴定分析中，主要采用加入適宜酸度范圍的緩沖溶液來(lái)控制酸度。7.設(shè)計(jì)簡(jiǎn)要方案，不經(jīng)分離測(cè)定下列混合物中各組分的含量。解：(1)從ZnY、MgY的穩(wěn)定常數(shù)判斷，兩種離子符合分別滴定條件，被先滴定。取兩份溶液，用控制酸度的方法首先滴定Zn2+,另一份滴定兩種離(2)首先查出各種離子的穩(wěn)定常數(shù)，判斷它們都可以被EDTA準(zhǔn)確滴定，滴定的順序分別為：Fe3+、A|3+、Ca2定Fe3+時(shí)，最可能的干擾是Al3+;滴定Ca2+時(shí)最可能的干擾是Mg2+;滴定Fe3+、Al3+時(shí)，Ca2+、Mg2+基本不干擾；而滴定Ca2+、Mg2+時(shí)，F(xiàn)e3+、A3+會(huì)干擾。對(duì)測(cè)定時(shí)可能的干擾，可考慮采取提高滴定選擇性的方法和其他滴定方式。在滴定時(shí)，要考慮滴定的酸度、指示劑等條件。分別取三次等量試樣，進(jìn)行分析。取一份試樣，先在強(qiáng)酸介質(zhì)中用EDTA標(biāo)液直接滴定Fe3+。然后加入一定量過(guò)量再取一份，掩蔽Fe3+、Al3+后，用沉淀法掩蔽Mg2+,,用EDTA測(cè)定Ca的量。最后將鈣鎂總量減去鈣的量可得到鎂的量。1.計(jì)算含有1.0mol-L-1NH?的1.0×10-3mol-L-1[Zn(NH?)?]2+溶液和含有0.10mol-L-1NH?的1.0×103mol-L-1[Zn(NH?)]2+溶液中Zn2+濃度分別是多少?解：(1)查表得：Ke([Zn(NH?)]2+)=2.88×109在含有1.0mol.L-NH?的1.0×10smol.L-1設(shè)平衡時(shí)體系中的c(Znz+)為xmol.L-1平衡時(shí)濃度/(mol.L-1)x=3.5×10-1smol·L-1,可見上面近似是可行的。(2)在含有0.10mol.L-1NH?的1.0×10smol.L-1[Zn(NH)]2溶液中計(jì)算結(jié)果說(shuō)明體系(1)中絡(luò)合劑過(guò)量的更多，配合物解離明顯減少。含有1.0mol-L-1NH?的1.0×10-3mol-L-1[Zn(NH?)?]2+溶液中Zn2+濃度是3.5×10-13mol-L-1;含有0.10mol·L-1NH?的1.0×103mol-L-1[Zn(NH?)]2+溶液中Zn2+濃度是3.5×10。mol·L-1。水的混合液，向此溶液中滴加HNO?至有白色沉淀開始產(chǎn)生，計(jì)算此時(shí)溶液中c(NH?)及溶液的pH值。解：(1)查表得Ksp(AgCl)=1.8×10-10,若要使體系中出現(xiàn)AgCl白色沉淀，則(2)設(shè)平衡時(shí)NH?濃度為xmol-L-1,根據(jù)配位平衡：平衡濃度mol.L-13.6×10-9xc(NH?+)=4-c(NH?)=4-1.11=2.89m解：出現(xiàn)白色沉淀時(shí)，溶液中c(NH?)為1.11mol-L-1,溶液的pH為8.84。若要使AgCl沉淀剛好溶解，問溶液中氨水的濃度c(NH?)。解：據(jù)題意，AgCl溶解于氨水后全部生成[Ag(NH?)?]+,平衡時(shí)氨水的濃度為將平衡濃度代入，得到x=2.24mol·L-1c(NH?)=(0.1×2+2.24)molAgBr(s)+2S?O?2(aq)=Ag(S?O?)?3+B即解：AgBr在0.010mol-L-1Na?S?O?溶液中的溶解度為4.4×10-3mol-L-15.通過(guò)計(jì)算，判斷下列反應(yīng)的方向。通過(guò)計(jì)算可以判斷：反應(yīng)(1)(4)平衡常數(shù)較大，反應(yīng)向正方向進(jìn)行；而反應(yīng)(2)3)向逆方向進(jìn)行。考察△lgKe=IgKe-IgKe=25.10-16.30≥58.取純鈣樣0.1005g,溶解后用100.00mL容量瓶定容。吸取25.00mL,在算：(1)EDTA的濃度；2)每毫升的EDTA溶液相當(dāng)于