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文檔簡(jiǎn)介
聚酰胺612樹脂
團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說明
一、編制標(biāo)準(zhǔn)的目的、意義
長(zhǎng)碳鏈尼龍612即PA612、聚酰胺612,全稱聚十二烷二酰己二胺,是由己二
胺和十二碳二元酸經(jīng)成鹽、縮聚而成。原料十二碳二元酸可以通過化學(xué)合成法或
微生物發(fā)酵法制得。聚酰胺612密度小,有很好的透明度,低吸水率,吸水后物
性變化小,尺寸穩(wěn)定性好,耐化學(xué)品性能優(yōu)異,抗沖性高。目前聚酰胺612樹脂
主要用于制造高級(jí)牙刷和其他工業(yè)鬃絲,也可用于制作精密機(jī)械部件和電線電纜
被覆涂層、輸油管、耐油繩索、傳送帶、軸承、襯墊等,可用于鋼盔和電纜等。
隨著長(zhǎng)碳鏈尼龍應(yīng)用領(lǐng)域的不斷擴(kuò)展,尼龍612樹脂的生產(chǎn)廠家也在不斷增
加,但截止目前,市場(chǎng)銷售產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)以各生產(chǎn)單位的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)為主,暫無國(guó)家標(biāo)
準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行統(tǒng)一規(guī)范,為規(guī)范本行業(yè)的生產(chǎn)、引領(lǐng)本行業(yè)的發(fā)
展,有必要制定本團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),以便提供更為科學(xué)的質(zhì)量評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn),維護(hù)生產(chǎn)企業(yè)
和用戶的利益。
二、工作簡(jiǎn)況
1.任務(wù)來源
項(xiàng)目名稱:聚酰胺612樹脂
任務(wù)來源:2023年團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃,立項(xiàng)批準(zhǔn)號(hào):LXSDAMA0003-2023。
起草單位:山東東辰瑞森新材料科技有限公司、建湖縣興隆尼龍有限公司、
上海凱賽生物科技股份有限公司
歸口單位:山東省新材料產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)
2.編制和協(xié)作單位
山東東辰瑞森新材料科技有限公司(以下簡(jiǎn)稱:東辰瑞森公司)成立于2001
年。東辰瑞森公司是國(guó)內(nèi)最早從事長(zhǎng)碳鏈尼龍樹脂開發(fā)、生產(chǎn)、銷售的國(guó)家高新
技術(shù)企業(yè),是中國(guó)合成樹脂協(xié)會(huì)常務(wù)理事單位。2021年5月,時(shí)任省長(zhǎng)李干杰主
導(dǎo)建立了制造業(yè)重點(diǎn)產(chǎn)業(yè)鏈“鏈長(zhǎng)制”工作機(jī)制,確定了制造業(yè)9大重點(diǎn)產(chǎn)業(yè)、
42條產(chǎn)業(yè)鏈“鏈主”企業(yè)名單,東辰瑞森公司被確定為山東省新材料產(chǎn)業(yè)特種尼
2
龍產(chǎn)業(yè)鏈鏈主單位。目前東辰瑞森公司建有山東省企業(yè)技術(shù)中心、山東省長(zhǎng)碳鏈
尼龍工程實(shí)驗(yàn)室,被認(rèn)定為山東省新材料領(lǐng)軍50強(qiáng)企業(yè)、山東省“隱形冠軍”企
業(yè)、山東省“專精特新”企業(yè)、山東省“瞪羚企業(yè)”、山東省市“一企一技術(shù)”
創(chuàng)新企業(yè)、濟(jì)南市“綠色工廠”。
公司獨(dú)家開發(fā)的尼龍1012和1212完全替代進(jìn)口產(chǎn)品尼龍11和尼龍12,解決了
國(guó)內(nèi)汽車領(lǐng)域關(guān)鍵材料“卡脖子”問題。公司主要產(chǎn)品為長(zhǎng)碳鏈特種尼龍,共分
為四大類。第一類是傳統(tǒng)的長(zhǎng)碳鏈尼龍產(chǎn)品,包括尼龍610、尼龍612、尼龍1010、
尼龍1012、尼龍1212;第二類是無定型尼龍,包括TM01、TM02、TM03、TM04、
TM05;第三類是長(zhǎng)碳鏈尼龍彈性體;第四類是高溫尼龍;四類產(chǎn)品細(xì)分牌號(hào)100
余種,產(chǎn)品主要應(yīng)用在汽車、軌道交通、機(jī)械、電子電器、電線電纜、石油、3D
打印、紡織、日用品等領(lǐng)域。
東辰瑞森公司作為《聚酰胺612樹脂》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)主導(dǎo)編寫單位,主要承擔(dān)了
本標(biāo)準(zhǔn)制定工作的調(diào)研與收集資料、試驗(yàn)驗(yàn)證、匯總試驗(yàn)數(shù)據(jù)、編寫標(biāo)準(zhǔn)文本等
系列工作。
建湖縣興隆尼龍有限公司成立于1998年05月20日,坐落于交通便利、風(fēng)景優(yōu)
美的江蘇省鹽城市建湖縣蘆溝工業(yè)園區(qū),是國(guó)內(nèi)較早經(jīng)營(yíng)長(zhǎng)碳鏈尼龍610、612、
1010、1012、透明尼龍、共聚尼龍、芳香族尼龍及尼龍彈性體的研發(fā)、生產(chǎn)與銷
售的幾個(gè)企業(yè)之一。公司以顧客為中心,以追求卓越,創(chuàng)造行業(yè)品牌典范,為客
戶誠(chéng)信服務(wù)為企業(yè)使命,真誠(chéng)樹立公司良好品牌。
建湖縣興隆尼龍有限公司作為協(xié)作單位,主要承擔(dān)的工作:參與對(duì)比試驗(yàn),
提供試驗(yàn)數(shù)據(jù)。
上海凱賽生物技術(shù)股份有限公司成立于2000年,是一家以合成生物學(xué)等學(xué)科
為基礎(chǔ),利用生物制造技術(shù),從事生物基新材料的研發(fā)、生產(chǎn)及銷售的科創(chuàng)板上
市公司。目前,總部和研發(fā)中心位于上海浦東張江高科技園區(qū);3個(gè)生產(chǎn)基地分
別位于金鄉(xiāng)、烏蘇和太原(建設(shè)中)。凱賽生物目前業(yè)務(wù)主要聚焦聚酰胺產(chǎn)業(yè)鏈,
其產(chǎn)品包括可用于生物基聚酰胺生產(chǎn)的單體原料——系列生物法長(zhǎng)鏈二元酸和生
物基戊二胺,以及系列生物基聚酰胺等相關(guān)產(chǎn)品。產(chǎn)品可廣泛應(yīng)用于紡織、醫(yī)藥、
香料、汽車、電子電器、日用消費(fèi)品等多個(gè)領(lǐng)域。
3
上海凱賽生物技術(shù)股份有限公司作為協(xié)作單位,主要承擔(dān)的工作:參與對(duì)比
試驗(yàn),提供試驗(yàn)數(shù)據(jù)。
3.工作過程
(1)起草階段
2023年6月,標(biāo)準(zhǔn)草案通過立項(xiàng)函審,批準(zhǔn)立項(xiàng)。2023年6月組建了標(biāo)準(zhǔn)起草
工作組,由高校、檢測(cè)中心、科研院所及生產(chǎn)企業(yè)和應(yīng)用企業(yè)的工作人員組成,
包括具有標(biāo)準(zhǔn)制定經(jīng)驗(yàn)的科研人員、分析技術(shù)人員。標(biāo)準(zhǔn)起草工作組討論了具體
的工作過程、擬定了相應(yīng)的工作計(jì)劃。在收集到的標(biāo)準(zhǔn)文獻(xiàn)資料的基礎(chǔ)上,擬定
了標(biāo)準(zhǔn)編制、試驗(yàn)驗(yàn)證方案和批量產(chǎn)品檢驗(yàn)工作方案。
2023年6月-10月期間:標(biāo)準(zhǔn)起草單位參加由山東東辰瑞森新材料科技有限公
司主導(dǎo)的聚酰胺612樹脂及草案的編制,由主導(dǎo)編寫單位進(jìn)行了試驗(yàn)驗(yàn)證及數(shù)據(jù)
整理,形成征求意見稿。
(2)征求意見階段:
2023年11月,計(jì)劃根據(jù)比對(duì)結(jié)果及征求意見,并對(duì)征求意見稿進(jìn)行修改,形
成標(biāo)準(zhǔn)送審稿。
(3)送審階段:
2023年12月,計(jì)劃召開本標(biāo)準(zhǔn)的審查會(huì)。
報(bào)批階段:
(4)2023年12月,計(jì)劃標(biāo)準(zhǔn)表決,報(bào)批,正式發(fā)布出版。
三、標(biāo)準(zhǔn)編制原則
標(biāo)準(zhǔn)編制按照GB/T1.1—2020的規(guī)定進(jìn)行編寫和表述,并遵循適用、協(xié)調(diào)、
規(guī)范的原則:一是符合聚酰胺610樹脂的生產(chǎn)現(xiàn)狀、切合國(guó)內(nèi)市場(chǎng)對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的
需求;二是本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容的編制與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)相協(xié)調(diào),在編寫時(shí)注意避免
與相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的重復(fù)、交叉和矛盾,檢測(cè)方法有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的,直接引用
相關(guān)標(biāo)準(zhǔn);三是在標(biāo)準(zhǔn)文本的編寫、標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容統(tǒng)一規(guī)范,嚴(yán)格按GB/T20001《標(biāo)
準(zhǔn)編寫規(guī)則》系列標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行編寫,量與單位按相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)表述、使用法定計(jì)量單位。
四、確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的論據(jù)
為使標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的質(zhì)量指標(biāo)科學(xué)、合理,滿足用戶的要求,廣泛征集了用戶對(duì)
聚酰胺610樹脂的質(zhì)量要求,匯總結(jié)果見表1。
4
表1用戶對(duì)聚酰胺612樹脂產(chǎn)品質(zhì)量的要求
客戶項(xiàng)目指標(biāo)
客戶1粘數(shù),mL/g100-120
干燥失重,%≤≤0.10
客戶2粘數(shù),mL/g130-145
干燥失重,%≤≤0.10
邵氏硬度(D型)54
客戶3粘數(shù),mL/g105-125
干燥失重,%≤≤0.12
邵氏硬度(D型)55
客戶4粘數(shù),mL/g100-130
干燥失重,%≤≤0.10
為使標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的質(zhì)量指標(biāo)能客觀反映生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量,征集了5個(gè)生產(chǎn)
企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)結(jié)果,見表2:
表2生產(chǎn)企業(yè)聚酰胺612樹脂的質(zhì)量指標(biāo)
公司名稱
檢測(cè)項(xiàng)目上海凱賽生山東東辰瑞建湖縣興隆山東泰星新北京安耐吉
物技術(shù)股份森新材料科尼龍有限公材料股份有能源科技有
有限公司技有限公司司限公司限公司
粘數(shù),mL/g111.38109.98110.88110.23111.02
顆粒度,n/g7675777778
≥
干燥失重,%0.080.060.080.070.08
熔點(diǎn),℃217.7217.0215.86217.50216.89
彎曲強(qiáng)度,MPa65.2366.0764.1065.1266.21
≥
密度(23℃),1.0661.0631.0651.0661.068
g/cm3
綜合分析各生產(chǎn)企業(yè)與用戶聚酰胺612樹脂生產(chǎn)情況和用戶對(duì)產(chǎn)品的質(zhì)量要
求,按產(chǎn)品粘數(shù)指標(biāo)范圍將產(chǎn)品分為三個(gè)規(guī)格:I型主要用于紡絲行業(yè),如牙刷
絲、化妝刷等;II型主要用于改性注塑件生產(chǎn),如電子電器精密注塑件、汽車
ABS傳感器配件等;III型主要用于改性擠出制品,如新能源汽車?yán)鋮s管、航天炮
線等。確定了聚酰胺612樹脂標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)要求及及指標(biāo)值范圍,設(shè)置了外觀、粘
5
數(shù)、顆粒度、干燥失重、熔點(diǎn)、彎曲強(qiáng)度、密度七項(xiàng)技術(shù)指標(biāo),確定了指標(biāo)范圍,
如下表3:
表3聚酰胺610樹脂質(zhì)量指標(biāo)
指標(biāo)
項(xiàng)目
I型II型III型
粘數(shù),mL/g100-130130-150150-190
顆粒度,n/g≥505050
干燥失重,%≤0.10
熔點(diǎn),℃210-220210-220210-220
彎曲強(qiáng)度,MPa≥555555
密度(23℃),g/cm31.06-1.081.06-1.081.06-1.08
五、實(shí)驗(yàn)方法及結(jié)果分析
(一)試驗(yàn)方法的確定和驗(yàn)證
1.外觀
采用目測(cè)的方法進(jìn)行測(cè)定。
2.粘數(shù)
(1)試驗(yàn)方法
根據(jù)產(chǎn)品性質(zhì)確定采用硫酸作溶劑,對(duì)儀器設(shè)備的參數(shù)與精度進(jìn)行了規(guī)定,
其余按GB/T12006.1的規(guī)定進(jìn)行。
(2)允許差
對(duì)同一樣品進(jìn)行了7次測(cè)定,數(shù)據(jù)如下:
試驗(yàn)次數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏
平均值
1234567差(S)3S
148.96148.52147.35148.02149.23149.04147.98148.440.68761.95
根據(jù)測(cè)試結(jié)果及產(chǎn)品粘數(shù)范圍確定了平行測(cè)定的絕對(duì)差值為不大于2.0。
詳見“聚酰胺612樹脂標(biāo)準(zhǔn)正文5.2。
3.顆粒度
(1)試驗(yàn)方法
稱取一定質(zhì)量的試樣,數(shù)其顆粒數(shù),計(jì)算其顆粒度。
(2)允許差
對(duì)同一樣品進(jìn)行了7次測(cè)定,數(shù)據(jù)如下:
試驗(yàn)次數(shù)平均標(biāo)準(zhǔn)偏差(3S
6
1234567值S)
7675797778767676.711.3801311193.91
根據(jù)測(cè)試結(jié)果及產(chǎn)品顆粒度范圍確定了平行測(cè)定的絕對(duì)差值為不大于4.0。
詳見“聚酰胺612樹脂標(biāo)準(zhǔn)正文5.3。
4.干燥失重
(1)試驗(yàn)方法
稱取一定質(zhì)量的試樣置于置于(105±2)℃的烘箱內(nèi)干燥后稱量,計(jì)算其
干燥失重。
(2)允許差
對(duì)同一樣品進(jìn)行了7次測(cè)定,數(shù)據(jù)如下:
試驗(yàn)次數(shù)
平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差
1234567(S)3S
0.070.060.080.070.080.070.090.070.00980.03
根據(jù)測(cè)試結(jié)果及干燥失重范圍確定了平行測(cè)定的絕對(duì)差值為不大于0.03。
詳見“聚酰胺612樹脂標(biāo)準(zhǔn)正文5.4。
5.熔點(diǎn)
(1)試驗(yàn)方法
通過實(shí)驗(yàn)確定了儀器設(shè)備的參數(shù)、精度及最佳測(cè)試條件按GB/T12006.1的
規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。
(2)允許差
對(duì)同一樣品進(jìn)行了7次測(cè)定,數(shù)據(jù)如下:
試驗(yàn)次數(shù)
平均值標(biāo)準(zhǔn)偏
1234567差(S)3S
219.95217.98218.56219.23216.62217.98219.89218.890.8242.33
根據(jù)測(cè)試結(jié)果及產(chǎn)品熔點(diǎn)范圍確定了平行測(cè)定的絕對(duì)差值為不大于2.5。
詳見“聚酰胺612樹脂標(biāo)準(zhǔn)正文5.5。
6.密度
直接采用GB/T1033.1-2008中的5.2“B法液體比重瓶法”進(jìn)行測(cè)定。
7.彎曲強(qiáng)度
直接采用GB/T9341-2008中ISO2602:1980的規(guī)定進(jìn)行計(jì)算取值。
(二)實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)、驗(yàn)證
7
1.比對(duì)驗(yàn)證:標(biāo)準(zhǔn)編制工作組所在實(shí)驗(yàn)室作為主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室,組織了5家實(shí)驗(yàn)
室進(jìn)行比對(duì)試驗(yàn),對(duì)7組測(cè)試項(xiàng)目進(jìn)行測(cè)試。主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室提供了聚酰胺612樹脂,
分別使用分別使用稱量數(shù)數(shù)法、烘干法、自動(dòng)熔點(diǎn)測(cè)試法、烏式粘度計(jì)毛細(xì)管法、
三點(diǎn)彎曲實(shí)驗(yàn)法、浸漬法,測(cè)試各個(gè)項(xiàng)目,結(jié)果經(jīng)數(shù)據(jù)處理后得到樣品的顆粒度、
干燥失重、熔點(diǎn)、粘數(shù)、彎曲強(qiáng)度和密度。同一樣品的每個(gè)項(xiàng)目重復(fù)測(cè)試5次,
最終結(jié)果取5次測(cè)量結(jié)果的平均值。
2.比對(duì)結(jié)果分析:
經(jīng)計(jì)算,各家實(shí)驗(yàn)室測(cè)量結(jié)果的不確定度水平相近,故采用5家實(shí)驗(yàn)室的測(cè)
量結(jié)果算術(shù)平均值作為參考值,采用置信度(95%)對(duì)測(cè)量結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)。若實(shí)
驗(yàn)室之間比對(duì)的置信度值在指標(biāo)范圍之內(nèi),則參加實(shí)驗(yàn)室的測(cè)量結(jié)果與參考值之
差在合理的預(yù)期之內(nèi),比對(duì)結(jié)果可接受。由下表可知,各比對(duì)參加實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果
均可接受。
比對(duì)參加
顆粒度(N/g)
單位編號(hào)允許差置信區(qū)間(95%)
176
275
3772.8973-80
477
578
參考值77
比對(duì)參加
干燥失重(%)
單位編號(hào)允許差置信區(qū)間(95%)
10.08
20.06
30.080.020.04-0.10
40.07
50.08
參考值0.07
比對(duì)參加
熔點(diǎn)(℃)
單位編號(hào)允許差置信區(qū)間(95%)
8
1217.70
2217.00
3215.861.81214.74-219.24
4217.50
5216.89
參考值216.99
比對(duì)參加
粘數(shù)(mL/g)
單位編號(hào)允許差置信區(qū)間(95%)
1111.38
2109.98
3110.881.46108.88-112.51
4110.23
5111.02
參考值110.70
比對(duì)參加
彎曲強(qiáng)度(MPa)
單位編號(hào)允許差置信區(qū)間(95%)
165.23
266.07
364.12.1562.68-68.01
465.12
566.21
參考值
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