《卷煙 主流煙氣中雜環(huán)芳烴類化合物的測定 氣相色譜-質譜聯(lián)用法試驗報告》

PAGEPAGE17卷煙主流煙氣中雜環(huán)芳烴化合物（苯并[b]呋喃、咔唑、9-甲基咔唑）的測定氣相色譜-質譜聯(lián)用法研究報告1、概述隨著《煙草控制框架公約》的實施，煙草行業(yè)面臨的吸煙與健康問題的壓力進一步加強。公眾對吸煙與健康問題日益關注，卷煙煙氣中有害成分（Hoffman分析物）的釋放量成為人們關注的焦點。在煙氣中，雜環(huán)烴類化合物一部分來源于煙草氨基酸和糖類的非酶棕色化反應(Maillard反應)，另一部分由煙草中的氨基酸、生物堿、蛋白質和其它含氮、氧等雜原子的化合物經熱解反應生成。氮雜芳烴類化合物在卷煙煙氣中居重要地位，吡啶、吡咯、吡嗪和吲哚對卷煙香氣和豐滿度都有重要貢獻，是卷煙煙氣的重要香氣物質[1]。但是卷煙煙氣中還有很多大分子的氮雜芳烴類化合物有一定的致癌性和致突變性，對人類的健康有害。研究表明，這些大分子的氮雜芳烴類化合物的致癌性和致有機體突變性遠比多環(huán)芳烴強，人類通過飲水、食物、呼吸等都可以間接的接觸到這些致癌性化合物。因此，卷煙煙氣中是否存在這些化合物及它們釋放量的高低引起了很多學者的關注?；舴蚵鍐嗡械木頍煙煔庵械娜N有害雜環(huán)烴類化合物包括兩種氮雜芳烴：咔唑、9-甲基咔唑，和一種氧雜芳烴：苯并呋喃。目前在動物實驗中已經充分證明這三種化合物在涂抹或注射時有局部的或全身的致癌性，可以引起小白鼠的胃癌、肝臟癌等[2-3]。它們的結構式如下所示:咔唑9-甲基咔唑苯并呋喃圖1.雜環(huán)烴化合物結構式到目前為止，關注卷煙主流煙氣和汽車尾氣中致癌性和致有機體突變性的雜環(huán)烴類化合物的研究極少。原因主要有兩個：一是樣品成分的復雜性；二是雜環(huán)烴類化合物在卷煙主流煙氣和汽車尾氣中的釋放量很低，大多為ng級別；因此，尋找一種快速、準確、分離程度高的前處理方法非常重要。目前，提取、純化和分離雜環(huán)烴類化合物的方法主要有索氏提取、液液萃取、固相萃取以及色譜分離等。索氏提取法樣品量大，回收率高，但索氏法一般需要連續(xù)提取，提取時間較長，提取的共存物較多，需要進一步純化[4-5]；液液萃取是最早用來分離雜環(huán)烴類化合物的方法，但液液萃取容易產生絮狀沉淀，分離不完全，對于復雜樣品一般也需要進一步的純化[6-7]；薄層色譜費用低、設備簡單、分離操作時間短，但是該方法試驗重現(xiàn)性較差、對空氣和光比較敏感[8-9]；在分析檢測復雜樣品中痕量的雜環(huán)烴類化合物時，固相萃取技術(SPE)是應用最廣泛的的分離富集方法[10-15]。和液液萃取相比，SPE有如下優(yōu)點[16-17]：①分析物的回收率高；②更有效地將分析物與干擾組分分離；③不需要使用超純溶劑，有機溶劑的低消耗減少對環(huán)境的污染；④操作簡單、省時、易于自動化。因此先通過固相萃取對樣品進行純化，然后再結合色譜分析是比較理想的分離復雜樣品中雜環(huán)烴類化合物的方法。本項目采用機械振蕩，溶劑萃取對煙氣中苯并呋喃、咔唑、9-甲基咔唑進行提取，使用GC/MS-SIM和內標法對目標化合物進行定量分析。2.實驗2.1.儀器與試劑色譜純溶劑：正己烷、正戊烷、二氯甲烷、無水硫酸鈉（分析純，550℃干燥至少2h），堿性氧化鋁，（200-300）目；苯并呋喃，D8-二苯并呋喃，咔唑，9-甲基咔唑，D8-咔唑，標準物質，純度至少分析天平：感量0.1毫克，機械振蕩器，Agilent6890/5975型氣相色譜質譜聯(lián)用儀；毛細管色譜柱：彈性毛細管柱DB-35MS、DB-5MS、DB-wax柱，規(guī)格均為30m×0.25mm×0.25μm；VARIAN,500毫克硅膠固相萃取柱，VARIAN1克弗洛里硅土固相萃取柱，內徑20mm，2.2溶液配制2.2.1內標溶內標溶液避光在-20℃條件下存放，可2.2.1.1內標準確稱取25mgD8-二苯并呋喃（精確到0.1mg），25mgD8-咔唑（精確到0.1mg）置于25mL的棕色容量瓶中，加入二氯甲烷溶液稀釋定容至刻度。2.2.1.2一級內標準確移取內標萃取儲備液5.mL于50mL棕色容量瓶中，用二氯甲烷溶液定容至刻度。2.2.2苯并呋喃、9-甲基咔唑、咔唑標準溶液避光在-20℃條件下存放，可2.2.2.1苯并呋喃、9-甲基咔唑、咔唑準確稱取約10mg苯并呋喃（精確到0.1mg）、10mg9-甲基咔唑（精確到0.1mg）100mg咔唑于25mL棕色容量瓶中，加入二氯甲烷溶液稀釋定容至刻度。2.2.3分別移取10μL、20μL、40μL、75μL、150μL、300μL、600μL的苯并呋喃、9-甲基咔唑、咔唑混標儲備液分別于七個100mL棕色容量瓶中，再準確加入500μL內標儲備液，用二氯甲烷溶液稀釋定容至刻度，得到七個不同濃度的苯并呋喃、9-甲基咔唑、咔唑的混和標樣系列標準溶液。2.3樣品分析2.3.1卷煙抽吸按照GB/T5606.1抽取樣品。按照GB/T19609的規(guī)定收集20支卷煙的粒相物2.3.2樣品前處理將捕集有20支卷煙煙氣粒相物的濾片放入150mL錐形瓶中,加入40mL二氯甲烷溶液和100μL一級內標溶液，置于調速振蕩器上，振蕩頻率為200次/分鐘，震蕩20分鐘。將堿性氧化鋁在110℃下活化2h。玻璃層析柱應保持潔凈干燥，先加入15mL二氯甲烷，再用濕法將10g將20mL萃取液加入準備好的層析柱中，收集流出液。用二氯甲烷分三次淋洗層析柱，每次10mL，流速應控制為約1.5mL/min，收集洗脫液。將收集液于45℃濃縮至約1mL后，轉移至2mL色譜分析瓶中待分析2.4氣相色譜/質譜聯(lián)用儀條件程序升溫：初溫：60℃，以3℃/min速率升至140℃，4℃/min升至200℃，載氣：氦氣，載氣流速：1.2mL/min；進樣口溫度：28進樣量1μL，分流進樣，分流比100:1檢測器：質譜檢測器；溶劑延遲：5min；電離電壓：70ev；離子源溫度：230℃；傳輸線溫度：280℃表1質譜檢測器檢測生物堿的保留時間及定量離子序號化合物名稱保留時間（min）定量離子（m/z）定性離子（m/z）1苯并[b]呋喃7.3090892D8-二苯并呋喃(內標)28.0017614639-甲基咔唑37.691811524咔唑38.291671395D8-咔唑38.191751462.5標準曲線的制作分別測定系列工作標準溶液，建立苯并呋喃、9-甲基咔唑、咔唑的標準曲線，對校正數(shù)據進行線性回歸，R2應不小于0.99。苯并呋喃的定量采用D8-二苯并呋喃作為內標；9-甲基咔唑、咔唑的定量采用D8-咔唑作為內標。3結果與討論3.1不同萃取溶劑的比較苯并呋喃、9-甲基咔唑、咔唑為弱極性物質，溶于大多數(shù)有機溶劑，苯并呋喃揮發(fā)性比9-甲基咔唑、咔唑強一些，因此選用沸點較低的溶劑作為萃取溶劑。實驗選用正戊烷、正戊烷與二氯甲烷體積比為2:1的混合溶液、正戊烷與二氯甲烷體積比為1:2的混合溶液、二氯甲烷四種極性依次增大的溶劑在相同條件下對同一樣品進行萃取效率的比較，結果如表2所示。結果表明，對于苯并呋喃來說，四種溶劑的萃取效率較為接近；對于9-甲基咔唑、咔唑來說，正戊烷溶劑不能將其萃取出來，隨著萃取溶液極性的增強，萃取效率逐漸增大，正戊烷與二氯甲烷體積比為1:2的混合溶液與純二氯甲烷溶液相比，萃取效率已較為接近?？紤]到實驗的易操作性，確定選擇二氯甲烷作為萃取溶液。表2不同萃取溶劑的萃取效率（目標物與內標物面積比）溶劑苯并呋喃9-甲基咔唑咔唑正戊烷0.20300正戊烷與二氯甲烷體積比為2:1的混合溶液0.2230.6003.936正戊烷與二氯甲烷體積比為1:2的混合溶液0.2340.6614.278二氯甲烷0.2330.6974.4473.2不同萃取方式的比較對樣品分別進行超聲萃取20min與機械振蕩萃取20min進行萃取效果的比較，結果如表3。結果表明，樣品經機械振蕩萃取20min的萃取結果與超聲萃取20min的結果較接近，且機械振蕩萃取結果略高?？紤]到超聲萃取過程中萃取溫度會逐漸升高，可能導致目標物萃取效率的降低，故選擇采用機械震蕩萃取方式進行樣品中苯并呋喃、9-甲基咔唑、咔唑的萃取。表3不同萃取方式的萃取效率（目標物與內標物面積比）萃取方式苯并呋喃9-甲基咔唑咔唑超聲20min0.350.505.59機械振蕩20min0.370.526.183.3不同萃取時間的比較對同一樣品分別震蕩萃取10min、15min、20min、25min、30min進行比較，結果如表4所示。表4的結果表明，震蕩萃取20min以后，苯并呋喃、9-甲基咔唑、咔唑的萃取效率均達到一個穩(wěn)定的平臺，因此，選擇20min為最終震蕩萃取時間。表4不同震蕩時間的萃取效率（目標物與內標物面積比）震蕩時間（min）苯并呋喃9-甲基咔唑咔唑100.040.355.19150.060.375.22200.070.375.47250.070.375.46300.070.365.433.4不同固相萃取柱的選擇分別采用VARIAN,500毫克硅膠柱，VARIAN1克弗洛里硅土柱，手工裝填10g堿性氧化鋁柱對同一樣品萃取液進行固相萃取，色譜分離結果如圖2所示。結果表明，樣品經VARIAN,500毫克硅膠柱，或經VARIAN1克弗洛里硅土柱固相萃取后，9-甲基咔唑均得不到有效分離；樣品經手工裝填10g堿性氧化鋁柱固相萃取后，苯并呋喃、9-甲基咔唑、咔唑均可基線分離，達到分析測試要求。因此選擇采用手工裝填10g堿性氧化鋁柱對樣品進行固相萃取凈化處理。弗洛里柱硅膠柱氧化鋁柱苯并呋喃弗洛里柱硅膠柱氧化鋁柱苯并呋喃咔唑咔唑9-甲基咔唑9-甲基咔唑圖2不同固相萃取柱凈化效果圖3.5洗脫溶劑的選擇實驗了正戊烷、正戊烷與二氯甲烷體積比為2:1的混合溶液、正戊烷與二氯甲烷體積比為1:2的混合溶液、二氯甲烷四種洗脫液的淋洗效果。樣品萃取溶液20mL加入堿性氧化鋁固相萃取柱后，收集流出液。然后分別試用四種洗脫液進行洗脫，每種洗脫液均采用30毫升，收集完成后，于45℃濃縮至約1mL后，轉移至2mL色譜分析瓶中分析。結果如表5所示，結果表明表5不同洗脫溶液對目標化合物的洗脫效率（目標物與內標物面積比）洗脫溶劑苯并呋喃9-甲基咔唑咔唑正戊烷0.070.330.30正戊烷與二氯甲烷體積比為2:1的混合溶液0.110.395.22正戊烷與二氯甲烷體積比為1:2的混合溶液0.100.365.17二氯甲烷0.120.385.323.6洗脫體積的確定不加內標溶液對樣品進行萃取，取萃取溶液20mL加入堿性氧化鋁固相萃取柱后，收集流出液。然后以二氯甲烷為洗脫液進行洗脫，每次加入二氯甲烷溶液10mL，共洗脫四次，分別收集四次的洗脫溶液，并將流出液與每次收集的洗脫液分別在45℃濃縮至1mL以下，分別加入一級內標溶液50μL，并用二氯甲烷定容至1mL，進樣分析。結果如表6所示。結果表明，經固相萃取后，收集的樣品萃取液中，苯并呋喃占該物質總量的45%、9-甲基咔唑占該種物質總量的53%、咔唑含量占該種物質總量的39%；第一次收集的10mL二氯甲烷洗脫液中，苯并呋喃占該物質總量的46%、9-甲基咔唑占該種物質總量的47%、咔唑含量占該種物質總量的45%；第二次收集的10mL二氯甲烷洗脫液中，苯并呋喃占該物質總量的9%、9-甲基咔唑已經沒有了、咔唑含量占該種物質總量的15%；第三次收集的10mL二氯甲烷洗脫液中，苯并呋喃、9-甲基咔唑均沒有了、咔唑含量僅占該種物質總量的1%；第四次收集的10mL二氯甲烷洗脫液中，已檢測不到任何目標化合物。表6流出液及分次洗脫液中各目標化合物占該物質總量的百分含量（%）目標物樣品萃取液20mL二氯甲烷10mL-1二氯甲烷10mL-2二氯甲烷10mL-3二氯甲烷10mL-4苯并呋喃45.0046.009.000.000.009-甲基咔唑53.0047.000.000.000.00咔唑39.0045.0015.001.000.003.7氣相色譜-質譜聯(lián)用分析方法研究3.7本實驗對色譜柱規(guī)格均為30m×0.25mm×0.25μm的DB-5MS、DB-17MS和DB-35MS這3種色譜柱在分離效果上進行了比較分析。結果表明：煙樣中采用DB-5MS、DB-35MS、DB-17MS色譜柱均能將苯并呋喃、咔唑明顯分開，但是實驗過程中發(fā)現(xiàn)采用DB-17MS、DB-35MS色譜柱分離煙樣中9-甲基咔唑不行，9-甲基咔唑處干擾嚴重，不能基線分離，而采用DB-5MS柱進行樣品分析時，9-甲基咔唑得到了較好的分離度。9-甲基咔唑在DB-17MS、DB-35MS、DB-5MS三種色譜柱上的分離效果如圖3-1、圖3-2、圖3-3所示，最后確定選用DB－標樣煙樣9-甲基咔唑標樣煙樣9-甲基咔唑圖3-1DB-17MS色譜柱分離9-甲基咔唑效果標樣煙樣9-甲基咔唑標樣煙樣9-甲基咔唑圖3-2DB-35MS色譜柱分離9-甲基咔唑效果標樣煙樣9-甲基咔唑標樣煙樣9-甲基咔唑圖3-1DB-5MS色譜柱分離9-甲基咔唑效果3.7.2內標的選擇由于目標化合物苯并呋喃與9-甲基咔唑、咔唑性質差異較大，因此考慮采用雙內標對目標化合物進行定量分析。在做苯并呋喃定量分析時，以D8-二苯并呋喃為內標，在做9-甲基咔唑、咔唑定量分析時，以D8-咔唑為內標。3.7.3將一定量標樣加入樣品中，目標化合物色譜峰均升高，色譜圖如圖4所示；通過比較標樣中目標化合物定量離子與定性離子豐度比與樣品中目標化合物定量離子與定性離子豐度比來確認各個目標化合物。表7列出了標樣及樣品中定量、定性離子豐度比。結果表明樣品中各個目標化合物定量、定性離子豐度比與標樣中各個目標化合物定量、定性離子豐度比基本一致。煙樣加標煙樣苯并呋喃煙樣加標煙樣苯并呋喃9-甲基咔唑9-甲基咔唑咔唑咔唑圖4煙樣與加標煙樣目標物出峰色譜比對圖表7各目標化合物的保留時間及定量、定性離子豐度比序號化合物名稱保留時間（min）定量離子（m/z）定性離子（m/z）樣品中定量、定性離子豐度比標樣中定量、定性離子豐度比1苯并呋喃7.3090891:1.251:1.2229-甲基咔唑37.691811521:0.221:0.233咔唑38.291671391:0.121:0.133.7.4氣相色譜－質譜分析條件通過各種實驗條件優(yōu)化，最終采用的具體儀器分析條件如下：采用DB－5MS（30m×0.25mm×0.25μm程序升溫：初溫：60℃，以3℃/min速率升至140℃，4℃/min升至200℃，10載氣：氦氣，載氣流速：1.2mL/min；進樣口溫度：28進樣量1μL，分流進樣，分流比10:1檢測器：質譜檢測器；溶劑延遲：5min；電離電壓：70ev；離子源溫度：230℃；傳輸線溫度：280℃；質譜掃描方式：SIM苯并呋喃苯并呋喃D8-二苯并呋喃D8-二苯并呋喃9-甲基咔唑9-甲基咔唑咔唑咔唑D8-咔唑咔唑D8-咔唑咔唑圖5典型煙氣樣品氣相色譜-質譜聯(lián)用圖3.8工作曲線與檢測限將7個不同濃度的混合標樣分別進行GC-MS分析，并用各種目標化合物定量離子色譜峰的面積與內標化合物定量離子色譜峰的面積比值與化合物濃度與內標濃度比值進行回歸分析，得回歸方程及其相關參數(shù)。R2應不小于0.99。將最低濃度的標準溶液平行測定5次，所得測定結果標準偏差的3倍即為測定方法的檢出限（表8）。結果表明，在煙氣中苯并呋喃、9-甲基咔唑、咔唑各物質含量范圍內，質譜檢測器響應與這3種化合物的濃度呈良好的線性關系。表8分析方法的線性范圍和檢測限化合物濃度范圍(μg/mL）回歸方程R2檢出限（ng/支）定量限（ng/支）苯并呋喃0.0456-2.736y=5.1962x+0.00280.99940.361.209-甲基咔唑0.0472-2.832y=1.4118x+0.00610.99960.260.87咔唑0.3524-21.144y=0.931x+0.05710.99970.551.833.9重復性和回收率對同一煙樣進行5次日內和日間平行測定（表9-10），考察了方法的重復性，并在高、中、低三個含量水平上進行了回收率的測定（樣品加標法，表11）。結果表明3種雜環(huán)烴日內、日間測定結果的變異系數(shù)分別在1.79％-4.18％、2.21％-5.76％之間，平均回收率的結果在91.1%～103.6%之間，因此該方法重復性較好，回收率較高。表9方法的日內重復性測定結果（ng/支）次數(shù)苯并呋喃9-甲基咔唑咔唑1104.0728.66244.48297.1828.22248.42393.0029.09256.16499.0129.39247.325100.8228.00246.73平均值98.8128.67248.62RSD（%）4.182.031.79表10方法的日間重復性測定結果（ng/支）天數(shù)苯并呋喃9-甲基咔唑咔唑第1天103.2129.57258.49第2天92.3630.36247.67第3天100.8228.00246.73第4天96.3932.19256.79第5天97.1828.22248.42平均值97.9929.67251.62RSD（%）4.275.762.21表11方法的回收率（%）化合物原含量ng/支添加量ng/支回收率%平均回收率%苯并呋喃100.842.598.199.391.2103.9243.295.89-甲基咔唑2816.595.995.535.496.794.494.0咔唑247.6123.394.088.4264.385.9704.885.43.10本方法與以往文獻報道方法的比較據文獻報道，測定雜環(huán)烴化合物目前仍以GC-MS或LC-MS為主。在前處理方法中，主要有索氏提取、液液萃取、固相萃取等方法，索氏提取法樣品量大，回收率高，但索氏法一般需要連續(xù)提取，提取時間較長，提取的共存物較多，需要進一步純化；液液萃取是最早用來分離雜環(huán)烴類化合物的方法，但液液萃取容易產生絮狀沉淀，分離不完全，對于復雜樣品一般也需要進一步的純化；固相萃取是普遍用來分離復雜樣品中雜環(huán)烴類化合物的方法，它能有效地將分析物與干擾組分分離，該操作比較簡單、易于自動化。文獻報道中，所測定的樣品一般均為環(huán)境樣品或食品，如煤焦油、石油產品、汽車尾氣、土壤、大氣樣本、木炭烤肉等。有關煙氣中苯并呋喃、9-甲基咔唑、咔唑含量及測定方法的報道很少，1998年，霍夫曼有害成分名單中出現(xiàn)苯并呋喃、咔唑、9-甲基咔唑，無過濾嘴的香煙中煙氣中，有關苯并呋喃只給出了存在的結論，咔唑、9-甲基咔唑的含量分別為1.0μg/支、0.14-0.23μg/支。3.11樣品測定結果采用該方法對20種卷煙樣品進行了測定，其中國內卷煙樣品14個，含三種混合型卷煙；國外卷煙6中，含一種烤煙型卷煙。測定結果見表12。表12樣品測定結果（ng/支）煙草樣品苯并呋喃9-甲基咔唑咔唑國內烤煙型卷煙167.5628.01243.43國內烤煙型卷煙2269.5146.10342.45國內烤煙型卷煙3225.1538.13323.82國內烤煙型卷煙4250.4341.24326.57國內烤煙型卷煙5192.7529.97210.38國內烤煙型卷煙6183.8036.02324.55國內烤煙型卷煙784.9631.07291.61國內烤煙型卷煙8148.6534.09320.77國內烤煙型卷煙9104.3834.92310.96國內烤煙型卷煙10133.0541.22317.79國內烤煙型卷煙1140.3335.17298.25國內混合型卷煙155.7425.73239.83國內混合型卷煙2121.7625.45275.37國內混合型卷煙3102.2436.29295.50國外烤煙型卷煙138.5919.20310.89國外混合型卷煙116.4517.32263.18國外混合型卷煙266.2321.78256.32國外混合型卷煙315.1912.47202.80國外混合型卷煙449.7032.73303.60國外混合型卷煙560.0841.56327.513.11不同實驗室之間實驗結果比較為了驗證本方法在不同實驗室的應用情況，實驗由6家不同實驗室（鄭州煙草研究院，國家煙草質量監(jiān)督檢驗中心，河南中煙工業(yè)有限責任公司，甘肅煙草工業(yè)有限責任公司，山東中煙工業(yè)有限責任公司，河北中煙有限責任公司）對本方法進行實驗驗證。該6家實驗室采用本方法對5種卷煙進行了分析測定，其中有兩個混合型卷煙，3種烤煙型卷煙。每個樣品在不同天內測定5次，得到3種雜環(huán)烴含量的平均值與變異系數(shù)，所得結果如表13-15所示。表13不同實驗室之間苯并呋喃測定結果（ng/支）實驗室編號（i)烤煙型卷煙1烤煙型卷煙2烤煙型卷煙3混合型卷煙1混合型卷煙21#測定值139.52112.2799.5970.4862.93變異系數(shù)（%）8.452.345.374.387.962#測定值148.55106.5098.5266.5561.73變異系數(shù)（%）4.494.664.769.105.673#測定值149.81110.8598.8168.2564.85變異系數(shù)（%）4.325.684.187.139.564#測定值148.10105.3897.3767.0566.58變異系數(shù)（%）2.544.911.745.224.105#測定值141.92110.9599.8269.4564.32變異系數(shù)（%）3.886.197.856.738.116#測定值146.29106.74101.0167.6266.88變異系數(shù)（%）4.373.914.125.864.60室間平均值145.70108.7899.1968.2364.56室間變異系數(shù)（%）5.195.014.726.706.95表14不同實驗室之間9-甲基咔唑測定結果（μg/g）實驗室編號（i)烤煙型卷煙1烤煙型卷煙2烤煙型卷煙3混合型卷煙1混合型卷煙21#測定值33.1836.2329.7929.4524.15變異系數(shù)（%）6.792.303.404.758.602#測定值32.6235.1329.7629.0124.02變異系數(shù)（%）8.433.712.244.295.623#測定值32.4534.6928.6728.3824.38變異系數(shù)（%）7.255.192.032.789.644#測定值30.7930.8529.1726.4624.01變異系數(shù)（%）8.7710.008.287.038.315#測定值33.9336.5128.5528.1723.36變異系數(shù)（%）7.388.373.797.048.956#測定值32.6132.8128.7927.8824.74變異系數(shù)（%）5.446.594.775.966.89室間平均值32.6034.3729.1228.2324.00室間變異系數(shù)（%）7.358.274.526.037.21表15不同實驗室之間咔唑測定結果（μg/g）實驗室編號（i)烤煙型卷煙1烤煙型卷煙2烤煙型卷煙3混合型卷煙1混合型卷煙21#測定值323.90318.26259.29245.00235.87變異系數(shù)（%）1.092.362.674.372.952#測定值318.85312.74254.16243.64233.61變異系數(shù)（%）1.472.201.831.983.263#測定值320.83312.71248.62237.95233.50變異系數(shù)（%）2.332.381.792.923.914#測定值315.45304.33243.86226.79224.45變異系數(shù)（%）3.212.274.566.033.765#測定值319.78312.68251.10248.62235.63變異系數(shù)（%）2.372.713.553.743.716#測定值316.55315.76253.30250.66227.33變異系數(shù)（%）1.291.372.794.063.03室間平均值319.23312.75251.72242.11231.86室間變異系數(shù)（%）2.102.483.344.943.616家實驗室對5個驗證煙樣中的3種雜環(huán)烴進行了測定，5個驗證樣品中的苯并呋喃在不同實驗室間測定結果的變異系數(shù)在4.72%～6.95%之間；5個驗證樣品中9-甲基咔唑在不同實驗室間測定結果的變異系數(shù)在4.52%～8.27%之間，5個驗證樣品中咔唑在不同實驗室間測定結果的變異系數(shù)在2.10%～4.94%之間說明方法再現(xiàn)性良好。實驗結果表明，應用本標準規(guī)定的方法，不同實驗室得到了較為一致的分析結果，對不同類型卷煙樣品具有良好的測試效果。4結論 本項目提出了規(guī)范準確的煙氣中苯并呋喃、9-甲基咔唑、咔唑的分析方法，該方法設計合理、穩(wěn)定性和重復性好、準確性和精確性高，可操作性強，易于推廣。5參考文獻[1]閆克玉.卷煙煙氣化學[M].鄭州:鄭州大學出版社,2002[2]HoffmanD,HoffmanI.Tobaccosmokecomponents[J].BeitrTabakforschInt,1998,18(1):49–52[3]HoffmanD,HoffmanI.Tobaccosmokecomponents[J].BeitrTabakforschInt,1998,18(3):127-129[4]劉文霞等.GC/MS檢測濟南市東部空氣中氣相與顆粒相上的有機污染物.中國環(huán)境監(jiān)測,2000,16(6):12-15[5]ChenHY,PrestonMR.Measurementofsemi-volatileazaarenesinairborneparticulateandvaporphases[J].AnalChimActa,2004,501(1):71-78[6]VanduurenBL,bilbaoJA,josephCA.Thecarcinogenicnitrogenheterocyclicincigarettesmokecondensate[J].JNatlCancerInst,1960,25:53-61[7]SasakiTA,MolaoveanuSC.Determinationofdibenzacridinesintheparticulatephaseofcigarettesmoke[J].BeitrTabakforschInt,2000,9(1):25-31[8]BrumleyWC,brownriggCM,brilisGM.Characterizationofnitrogencontainingaromaticcompoundsinsoilandsedimentbycapillarygaschromatography-massspectrometryafterfractionation[J].JChromatogr,1991,558(1):223-233[9]TyrpienK,JanoskaB,BodzekD.Applicationofplanarchromatographytotheanalysisofpolycyclicaromatichydrocarbonsandderivativesinenvironmentalsamples[J].JchromatogrA,1997,774(1-2):111-120[10]MeyerS,CartellieriS,SteinhartH.SimultaneousdeterminationofPAHs,Hetero-PAHs(N,S,O),andtheirdegradationproductsincreosotecontaminatedsoils.Methoddevelopment,validation,andapplicationtohazardouswastes