鉻鐵、硅鉻合金、氮化鉻鐵和高氮鉻鐵 鉻含量的測定 過硫酸銨氧化滴定法和電位滴定法 征求意見稿

4GB/T4699.2—××××鉻鐵、硅鉻合金、氮化鉻鐵和高氮鉻鐵鉻含量的測定過硫酸銨氧化滴定法和電位滴定法警示——使用本文件的人員應(yīng)具有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件未指出所有可能的安全問題，使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了采用過硫酸銨氧化滴定法和電位滴定法測定鉻鐵、硅鉻合金、氮化鉻鐵和高氮鉻鐵中的鉻含量。本文件適用于鉻鐵、硅鉻合金、氮化鉻鐵和高氮鉻鐵中鉻含量的測定，測定范圍（質(zhì)量分?jǐn)?shù)25.00%~80.00%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T4010鐵合金化學(xué)分析用試料的采取和制備GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)字修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T12806實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線容量瓶GB/T12807實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器分度吸量管GB/T12808實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線吸量管3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4方法一過硫酸銨氧化滴定法4.1原理試料用酸分解或堿熔融（酸難溶試料），以銀離子做催化劑，用過硫酸銨氧化，以鹽酸和硫酸錳分解高錳酸后，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液還原鉻和釩，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行返滴定或通過測定釩量去除釩的干擾，根據(jù)硫酸亞鐵銨的消耗量，計(jì)算鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。4.2試劑和材料分析中除另有說明外，僅使用確認(rèn)為分析純的試劑，試驗(yàn)用水為GB/T6682規(guī)定的三級(jí)及三級(jí)以上的蒸餾水、去離子水或純度與其相當(dāng)?shù)乃?.2.1過氧化鈉，固體。4.2.2無水碳酸鈉，固體。5GB/T4699.2—××××4.2.3硝酸，ρ約1.42g/mL。4.2.4氫氟酸，ρ約1.15g/mL。4.2.5鹽酸，ρ約1.19g/mL。4.2.6磷酸，ρ約1.70g/mL。4.2.7硫酸，1+1。4.2.8鹽酸，1+3。4.2.9高錳酸鉀溶液，3g/L。4.2.10硝酸銀溶液，10g/L。4.2.11過硫酸銨溶液，200g/L。用時(shí)配制。4.2.12硫酸錳溶液，1g/L。4.2.13二苯胺磺酸鈉溶液，1g/L。4.2.14重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，C1(1/6K2Cr2O7)=0.16000mol/L。稱取7.8448g基準(zhǔn)重鉻酸鉀(預(yù)先于120℃±2℃烘干2h，置于干燥器中冷卻至室溫),溶于水后移入1000mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,混勻。4.2.15硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，C2≈0.16mol/L。4.2.15.1配制：在300mL水中加入60mL硫酸（見4.2.7加入62.7g硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]，待完全溶解后，用水稀釋至1000mL，混勻。4.2.15.2標(biāo)定：移取25.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見4.2.14）于250mL錐形瓶中，加入20mL硫酸(1+3)，5mL磷酸（見4.2.6），用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見4.2.15）滴定至近終點(diǎn)時(shí)，加入2滴二苯胺磺酸鈉溶液(見4.2.13)，繼續(xù)滴定至紫色消失轉(zhuǎn)變?yōu)榱辆G色為終點(diǎn)。按式（1）計(jì)算硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于鉻的質(zhì)量濃度P1，以克每毫升(g/mL)表示：………………式中：P1——1.00mL硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見4.2.15）相當(dāng)于鉻的質(zhì)量濃度,單位為克每毫升(g/mL)；C1——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見4.2.14）的濃度,單位為摩爾每升(mol/L)；V1——滴定消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見4.2.15）的體積,單位為毫升(mL)；V2——滴定空白（見4.2.15.3）時(shí)消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,單位為毫升(mL)；25.00——移取重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,單位為毫升(mL)；51.996——鉻的摩爾質(zhì)量,單位為克每摩爾(g/mol)。4.2.15.3空白值的測定：移取10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(見4.2.14)于250mL錐形瓶中,加入20mL硫酸(1+3)，5mL磷酸(見4.2.6)及60mL水,用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(見4.2.15)滴定,接近終點(diǎn)時(shí),加入2滴二苯胺磺酸鈉溶液(見4.2.13)，繼續(xù)滴定至終點(diǎn)。再移取10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(見4.2.14)于上述錐形瓶中,再用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(見4.2.15)滴定至終點(diǎn),其兩次滴定體積之差即為空白值。6GB/T4699.2—××××4.2.16高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，C3(1/5KMnO4)≈0.16mol/L。4.2.16.1配制：稱取5.3g高錳酸鉀，加入盛有1050mL水的燒瓶中，加熱至微沸，保持1h～2h，放置于暗處過夜，用玻璃過濾器過濾上部澄清的液體，移入用蒸汽洗滌過30min的棕色瓶中，混勻并儲(chǔ)于暗處。4.2.16.2標(biāo)定：移取25.00mL硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見4.2.15加入25mL水，5mL磷酸（見4.2.6用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色，在1min～2min內(nèi)不消失為終點(diǎn)。按式（2）計(jì)算高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積比k：V3K=...........................................................................（2）V4式中：k——高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見4.2.16）相當(dāng)于硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見4.2.15）的體積比；V3——移取硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見4.2.15）的體積，單位為毫升(mL)；V4——滴定時(shí)所消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見4.2.16）的體積，單位為毫升(mL)。4.3儀器分析中使用通常的實(shí)驗(yàn)室儀器和設(shè)備。除非另有規(guī)定，所用單標(biāo)線容量瓶、分度吸量管和單標(biāo)線吸量管應(yīng)分別符合GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的規(guī)定。4.3.1坩堝：鐵、鎳或剛玉坩堝，容量30mL。4.4取制樣按照GB/T4010的規(guī)定進(jìn)行取制樣。4.4.1氮化鉻鐵（粉末樣品）、高氮鉻鐵試樣應(yīng)全部通過0.088mm篩孔。4.4.2高碳鉻鐵、中碳鉻鐵（粉末樣品）、硅鉻合金試樣應(yīng)全部通過0.125mm篩孔。4.4.3微碳、低碳、中碳鉻鐵（鉆樣）、氮化鉻鐵(鉆樣)試樣應(yīng)全部通過1.60mm篩孔，并取0.154mm篩上樣4.5分析步驟4.5.1試料量稱取0.20克試料，精確至0.0001g。4.5.2測定次數(shù)對(duì)同一試樣，至少獨(dú)立測定2次。4.5.3測定4.5.3.1試料溶液的制備4.5.3.1.1用酸溶解微碳、低碳、中碳鉻鐵（鉆樣）、氮化鉻鐵(鉆樣)。7GB/T4699.2—××××將試料（見4.5.1）置于500mL錐形瓶中，加入15mL鹽酸（見4.2.5），15mL磷酸（見4.2.6），加熱至試料完全溶解并微冒白煙，取下，稍冷。加入15mL硫酸（見4.2.7），搖勻，加入溫水約150mL。4.5.3.1.2用酸溶解硅鉻合金。將試料（見4.5.1）置于鉑皿或500mL聚四氟乙烯燒杯中，加入10mL～15mL氫氟酸（見4.2.4），逐滴加入15mL硝酸（見4.2.3），加熱至試料完全分解。加入20mL硫酸（見4.2.7），5mL磷酸（見4.2.6），加熱至冒大量硫酸煙，冷卻。用少量水沖洗皿壁或聚四氟乙烯燒杯內(nèi)壁，用40mL～60mL熱水溶解鹽類，移入500mL玻璃燒杯中，用溫水稀釋至約300mL。4.5.3.1.3用堿熔融高碳鉻鐵、中碳鉻鐵（粉末樣品）、硅鉻合金、氮化鉻鐵（粉末樣品）、高氮鉻鐵。將試料（見4.5.1）置于坩堝（見4.3.1）中，加入4g過氧化鈉（見4.2.1）和2g無水碳酸鈉（見4.2.2充分?jǐn)噭颍⒂?g過氧化鈉（見4.2.1）覆蓋在表面上，放入高溫爐中徐徐加熱至試料熔化后，于約700℃保持約5min，并不斷搖動(dòng)使其熔化。自然冷卻后，將坩堝放入500mL燒杯中，加入約100mL熱水，浸出熔融物，冷卻，加入40mL硫酸（見4.2.7），5mL磷酸（見4.2.6），用溫水稀釋至約300mL。4.5.3.2氧化還原在上述溶液中加入0.5mL高錳酸鉀溶液（見4.2.9），加入10mL硝酸銀溶液（見4.2.10），40mL過硫酸銨溶液（見4.2.11），加熱煮沸使鉻氧化成重鉻酸，當(dāng)出現(xiàn)高錳酸的微紅色后再煮沸至冒大氣泡（使過剩的過硫酸銨完全分解），加入10mL鹽酸（見4.2.8），10mL硫酸錳溶液（見4.2.12），煮沸至高錳酸完全分解后，繼續(xù)煮沸約2min～3min，如仍殘留有高錳酸紫色或二氧化錳的沉淀，再加入2mL～3mL鹽酸（見4.2.8繼續(xù)加熱煮沸至高錳酸完全分解，二氧化錳沉淀完全消失，冷卻至室溫。4.5.3.3滴定和計(jì)算因硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定時(shí)同時(shí)還原鉻和釩元素，釩的存在干擾鉻的測定。可選擇以下兩種方式消除釩的干擾。4.5.3.3.1返滴定法4.5.3.3.1.1用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見4.2.15）滴定至重鉻酸還原后，再過量加入5mL~10mL，加入2滴～3滴二苯胺磺酸鈉溶液（見4.2.13），立即用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見4.2.16）滴定至溶液呈紫色為終4.5.3.3.1.2結(jié)果的計(jì)算按式（3）計(jì)算試樣中鉻的含量ωCr，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)表示：Cr=×100...............................................................(3)1式中：P1——1.00mL硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見4.2.15）相當(dāng)于鉻的質(zhì)量濃度,單位為克每毫升(g/mL)；V5——本法滴定時(shí)所消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見4.2.15）的體積，單位為毫升（mL）；V6——本法滴定時(shí)所消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見4.2.16）的體積，單位為毫升（mL）；k——高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見4.2.16）相當(dāng)于硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見4.2.15）的體積比；m1——試料量，單位為克（g）。4.5.3.3.2直接滴定差減法4.5.3.3.2.1用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見4.2.15）滴定至溶液呈黃綠色，滴加2滴～3滴二苯胺磺酸鈉溶液8GB/T4699.2—××××（見4.2.13繼續(xù)用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（見4.2.15）滴定至溶液變?yōu)榱辆G色為終點(diǎn)。滴定結(jié)果為鉻釩的合量，通過測定出試樣中釩的含量ωV進(jìn)行差減，計(jì)算鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。4.5.3.3.2.2結(jié)果的計(jì)算按式（4）計(jì)算試樣中鉻的含量ωCr，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)表示：Cr=×100-0.34×①V..........................................................(4)1式中：P1——1.00mL硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見4.2.15）相當(dāng)于鉻的質(zhì)量濃度,單位為克每毫升(g/mL)；V7——本法滴定時(shí)所消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見4.2.15）的體積，單位為毫升（mL）；m1——試料量，單位為克（g）；0.34——1%的釩相當(dāng)于0.34%的鉻；ωV——試樣中釩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)。4.6結(jié)果的表示同一試樣兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值不大于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)允許差（r），則取算數(shù)平均值作為分析結(jié)果。如果兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值大于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)允許差（r則按照附錄A的規(guī)定追加測量次數(shù)并確定分析結(jié)果。分析結(jié)果按GB/T8170將數(shù)值修約至2位小數(shù)。4.7允許差實(shí)驗(yàn)室內(nèi)及實(shí)驗(yàn)室之間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于表1所列允許差。鉻含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))實(shí)驗(yàn)室內(nèi)允許差（r）實(shí)驗(yàn)室間允許差（R）25.00～50.000.300.40>50.00～80.00（酸溶）0.400.50>50.00～80.00（堿熔）0.500.605方法二電位滴定法5.1原理試料用酸分解或堿熔融（酸難溶試料）后，以銀離子為催化劑，用過硫酸鈉氧化鉻，加入鹽酸分解高錳酸后，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液電位滴定測得鉻和釩的合量；用高錳酸鉀再氧化釩，以亞硝酸鹽破壞過量的高錳酸鹽，再以尿素破壞過量的亞硝酸鹽，然后用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液電位滴定測得釩量，根據(jù)差值計(jì)算鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。9GB/T4699.2—××××5.2試劑和材料分析中除另有說明外，僅使用確認(rèn)為分析純的試劑，試驗(yàn)用水為GB/T6682規(guī)定的三級(jí)及三級(jí)以上的蒸餾水、去離子水或純度與其相當(dāng)?shù)乃?.2.1過氧化鈉，固體。5.2.2無水碳酸鈉，固體5.2.3過硫酸銨，固體。5.2.4尿素，固體。5.2.5磷酸，ρ約1.70g/mL。5.2.6硝酸，ρ約1.42g/mL。5.2.7氫氟酸，ρ約1.15g/mL。5.2.8硫酸，1+1。5.2.9鹽酸，2+3。5.2.10硝酸銀溶液，5g/L。5.2.11高錳酸鉀溶液，25g/L。5.2.12亞硝酸鉀溶液，10g/L。5.2.13高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，C4(1/5KMnO4)≈0.1mol/L。5.2.13.1配制：稱取3.3g高錳酸鉀，加入盛有1050mL水的燒瓶中，加熱至微沸，保持1h～2h，放置于暗處過夜，用玻璃過濾器過濾上部澄清的液體，移入用蒸汽洗滌過30min的棕色瓶中，混勻并儲(chǔ)于暗處。5.2.13.2標(biāo)定：稱取2.0000g經(jīng)150℃~200℃干燥過1h～1.5h的草酸鈉基準(zhǔn)試劑，加水溶解后移入250mL容量瓶中，稀釋至250mL，混勻。移取25.00mL此溶液，加入200mL水，10mL濃硫酸，使溶液溫度達(dá)到25℃~繼續(xù)用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液緩慢滴定至微紅色，保持30s不褪色為終點(diǎn)（在滴加至終點(diǎn)前0.5mL～1mL時(shí)，應(yīng)逐滴加入，待前一滴褪色后再加入下一滴）。另外，于200mL水中慢慢加入10mL濃硫酸，加熱至55℃~60℃,做空白試驗(yàn)來進(jìn)行校正。按式（5）計(jì)算高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度C4：=…………（5）式中：C4——標(biāo)定后高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見5.2.13）的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；m2——稱取草酸鈉的量，單位為克（g）；V8——經(jīng)空白試驗(yàn)校正后所消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見5.2.13）的體積，單位為毫升（mL0.06701——1.00mL高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見5.2.13）相當(dāng)?shù)牟菟岬牧?，單位為克每摩爾（g/mol）。5.2.14硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，C5≈0.1mol/L。5.2.14.1配制：先在300mL水中加入30mL濃硫酸，冷卻后加入40g硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]，待完全溶解后再加入約700mL水，混勻。5.2.14.2標(biāo)定：移取25.00mL硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見5.2.14加入25mL水，5mL磷酸（見5.2.5GB/T4699.2—××××用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見5.2.13）滴定至微紅色。按式（6）計(jì)算硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度C5：…………式中：C5——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見5.2.14）的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；C4——標(biāo)定后高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見5.2.13）的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；V9——滴定時(shí)所消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見5.2.13）的體積，單位為毫升（mLV10——移取硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見5.2.14）的體積，單位為毫升（mL）。按式（7）計(jì)算硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于鉻的質(zhì)量濃度P2：…………………式中：P2——1.00mL硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見5.2.14）相當(dāng)于鉻的質(zhì)量濃度,單位為克每毫升(g/mL)；C5——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見5.2.14）的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；51.996——鉻的摩爾質(zhì)量,單位為克每摩爾(g/mol)。5.3儀器分析中使用通常的實(shí)驗(yàn)室儀器和設(shè)備。除非另有規(guī)定，所用單標(biāo)線容量瓶、分度吸量管和單標(biāo)線吸量管應(yīng)分別符合GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的規(guī)定。5.3.1坩堝：鐵、鎳或剛玉坩堝，容量30mL。5.3.2電位滴定儀：配有鉑和甘汞電極。5.3.3電動(dòng)攪拌器或磁攪拌器。5.4取制樣按照GB/T4010的規(guī)定進(jìn)行取制樣。5.4.1氮化鉻鐵（粉末樣品）、高氮鉻鐵試樣應(yīng)全部通過0.088mm篩孔。5.4.2高碳鉻鐵、中碳鉻鐵（粉末樣品）、硅鉻合金試樣應(yīng)全部通過0.125mm篩孔。5.4.3微碳、低碳、中碳鉻鐵（鉆樣）、氮化鉻鐵(鉆樣)試樣應(yīng)全部通過1.60mm篩孔，并取0.154mm篩上樣5.5分析步驟5.5.1試料量GB/T4699.2—××××稱取0.50g試料，準(zhǔn)確至0.0001g5.5.2測定次數(shù)對(duì)同一試樣，至少獨(dú)立測定2次。5.5.3空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)。5.5.4測定5.5.4.1試料溶液的制備5.5.4.1.1用酸溶解微碳、低碳、中碳鉻鐵（鉆樣）、氮化鉻鐵(鉆樣)。將試料（見5.5.1）置于600mL燒杯中，加入25mL硫酸（見5.2.8），緩慢加熱20min直至試料完全溶解，加入5mL磷酸（見5.2.5）并蒸發(fā)至冒煙，冷卻。加入40mL水，加熱至沸，用硝酸（見5.2.6）氧化并煮沸2min，然后用熱水稀釋至400mL。5.5.4.1.2用酸溶解硅鉻合金。將試料（見5.5.1）置于鉑皿中，加入10mL～15mL氫氟酸（見5.2.7逐滴加入15mL硝酸（見5.2.6加熱至試料完全分解。加入20mL硫酸（見5.2.8），5mL磷酸（見5.2.5），加熱至硫酸煙出現(xiàn)，冷卻。用水洗滌皿壁再加熱至硫酸煙出現(xiàn)，冷卻。加入40mL～60mL水溶解鹽類，移入600mL燒杯中，用水洗滌鉑皿并將洗滌物收集于燒杯中，稀釋至約300mL，加熱至鹽類完全溶解。5.5.4.1.3用堿熔融高碳鉻鐵、中碳鉻鐵（粉末樣品）、硅鉻合金、氮化鉻鐵（粉末樣品）、高氮鉻鐵。將試料（見5.5.1）置于坩堝（見5.3.1）中，加入7g過氧化鈉（見5.2.1）和3g無水碳酸鈉（見5.2.2充分?jǐn)噭颍⒂?g過氧化鈉（見5.2.1）覆蓋在表面上。放入高溫爐中徐徐加熱使試料熔化后，于約700℃保持約5min，并不斷搖動(dòng)使其熔化，冷卻。將坩堝放入600mL燒杯中，加入約150mL水，蓋上表皿，小心加熱至熔融物浸出，取出坩堝洗凈，冷卻，加入50mL硫酸（見5.2.8），加熱至溶液澄清，將溶液稀釋至約300mL。5.5.4.2氧化還原加入20mL硝酸銀溶液（見5.2.10），3滴高錳酸鉀溶液（見5.2.11）和8g過硫酸銨（見5.2.3），煮沸10min(若煮沸5min后高錳酸的顏色沒有出現(xiàn)，則逐次加入0.5g過硫酸銨于熱溶液中直至顏色出現(xiàn))。再加入0.5mL鹽酸（見5.2.9）以還原過量的高錳酸鹽，待高錳酸鹽顏色消失后繼續(xù)煮沸5min（若高錳酸的顏色沒有消退，則逐次加入0.5mL鹽酸煮沸直至顏色消失），將溶液冷卻至室溫。5.5.4.3電位滴定5.5.4.3.1按5.5.4.1.1和5.5.4.1.2溶解試料時(shí)加入5mL磷酸（見5.2.5），按5.5.4.1.3熔融試料時(shí)加入10mL磷酸（見5.2.5）。將燒杯放在攪拌器上（見5.3.3），將已連接在電位滴定儀上的電極（見5.3.2）放入溶液中。5.5.4.3.2在連續(xù)攪拌的同時(shí)，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見5.2.14）滴定至電位偏轉(zhuǎn)200mv（若試料中含鉻量大于31%時(shí)，則先移入50.00mL硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液；試料中含鉻量大于68%時(shí)，則先移入100.00mL硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液），所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的量相當(dāng)于鉻釩合量。5.5.4.3.3逐滴加入高錳酸鉀溶液（見5.2.11）至明顯的粉紅色保持1min以上（粉紅色的顏色出現(xiàn)指示了釩的GB/T4699.2—××××再氧化，還可以通過相應(yīng)的電位增加來識(shí)別），再逐滴加入亞硝酸鉀溶液（見5.2.12）至高錳酸鹽顏色消失并觀察到電位的變化，然后過量2滴，加入約0.5g尿素（見5.2.4）以破壞過量的亞硝酸銀，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見5.2.14）滴定至電位偏轉(zhuǎn)，所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的量相當(dāng)于釩量。5.6結(jié)果的計(jì)算及表示5.6.1結(jié)果的計(jì)算按式（8）計(jì)算試樣中鉻的含量ωCr，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)(