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專(zhuān)題17物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合題1.(2022·全國(guó)甲卷)2008年北京奧運(yùn)會(huì)的“水立方”,在2022年冬奧會(huì)上華麗轉(zhuǎn)身為“冰立方”,實(shí)現(xiàn)了奧運(yùn)場(chǎng)館的再利用,其美麗的透光氣囊材料由乙烯(CH2=CH2)與四氟乙烯(CF2=CF2)的共聚物(ETFE)制成?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)基態(tài)F原子的價(jià)電子排布圖(軌道表示式)為_(kāi)______。(2)圖a、b、c分別表示C、N、O和F的逐級(jí)電離能Ⅰ變化趨勢(shì)(縱坐標(biāo)的標(biāo)度不同)。第一電離能的變化圖是_______(填標(biāo)號(hào)),判斷的根據(jù)是_______;第三電離能的變化圖是_______(填標(biāo)號(hào))。(3)固態(tài)氟化氫中存在(HF)n形式,畫(huà)出(HF)3的鏈狀結(jié)構(gòu)_______。(4)CF2=CF2和ETFE分子中C的雜化軌道類(lèi)型分別為_(kāi)______和_______;聚四氟乙烯的化學(xué)穩(wěn)定性高于聚乙烯,從化學(xué)鍵的角度解釋原因_______。(5)螢石(CaF2)是自然界中常見(jiàn)的含氟礦物,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,X代表的離子是_______;若該立方晶胞參數(shù)為apm,正負(fù)離子的核間距最小為_(kāi)______pm。2.(2022·全國(guó)乙卷)鹵素單質(zhì)及其化合物在科研和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用。回答下列問(wèn)題:(1)氟原子激發(fā)態(tài)的電子排布式有_______,其中能量較高的是_______。(填標(biāo)號(hào))a.
b.
c.
d.(2)①一氯乙烯分子中,C的一個(gè)_______雜化軌道與Cl的軌道形成_______鍵,并且Cl的軌道與C的軌道形成3中心4電子的大鍵。②一氯乙烷、一氯乙烯、一氯乙炔分子中,鍵長(zhǎng)的順序是_______,理由:(ⅰ)C的雜化軌道中s成分越多,形成的鍵越強(qiáng):(ⅱ)_______。(3)鹵化物受熱發(fā)生非氧化還原反應(yīng),生成無(wú)色晶體X和紅棕色液體Y。X為_(kāi)______。解釋X的熔點(diǎn)比Y高的原因_______。(4)晶體中離子作體心立方堆積(如圖所示),主要分布在由構(gòu)成的四面體、八面體等空隙中。在電場(chǎng)作用下,不需要克服太大的阻力即可發(fā)生遷移。因此,晶體在電池中可作為_(kāi)______。已知阿伏加德羅常數(shù)為,則晶體的摩爾體積_______(列出算式)。4.(2022·廣東卷)硒()是人體必需微量元素之一,含硒化合物在材料和藥物領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。自我國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)聚集誘導(dǎo)發(fā)光()效應(yīng)以來(lái),在發(fā)光材料、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域引起廣泛關(guān)注。一種含的新型分子的合成路線如下:(1)與S同族,基態(tài)硒原子價(jià)電子排布式為_(kāi)______。(2)的沸點(diǎn)低于,其原因是_______。(3)關(guān)于I~III三種反應(yīng)物,下列說(shuō)法正確的有_______。A.I中僅有鍵B.I中的鍵為非極性共價(jià)鍵C.II易溶于水D.II中原子的雜化軌道類(lèi)型只有與E.I~III含有的元素中,O電負(fù)性最大(4)IV中具有孤對(duì)電子的原子有_______。(5)硒的兩種含氧酸的酸性強(qiáng)弱為_(kāi)______(填“>”或“<”)。研究發(fā)現(xiàn),給小鼠喂食適量硒酸鈉()可減輕重金屬鉈引起的中毒。的立體構(gòu)型為_(kāi)______。(6)我國(guó)科學(xué)家發(fā)展了一種理論計(jì)算方法,可利用材料的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)預(yù)測(cè)其熱電性能,該方法有助于加速新型熱電材料的研發(fā)進(jìn)程?;衔颴是通過(guò)該方法篩選出的潛在熱電材料之一,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖1,沿x、y、z軸方向的投影均為圖2。①X的化學(xué)式為_(kāi)______。②設(shè)X的最簡(jiǎn)式的式量為,晶體密度為,則X中相鄰K之間的最短距離為_(kāi)______(列出計(jì)算式,為阿伏加德羅常數(shù)的值)。4.(2022·湖南卷)鐵和硒()都是人體所必需的微量元素,且在醫(yī)藥、催化、材料等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用,回答下列問(wèn)題:(1)乙烷硒啉(Ethaselen)是一種抗癌新藥,其結(jié)構(gòu)式如下:①基態(tài)原子的核外電子排布式為_(kāi)______;②該新藥分子中有_______種不同化學(xué)環(huán)境的C原子;③比較鍵角大小:氣態(tài)分子_______離子(填“>”“<”或“=”),原因是_______。(2)富馬酸亞鐵是一種補(bǔ)鐵劑。富馬酸分子的結(jié)構(gòu)模型如圖所示:①富馬酸分子中鍵與鍵的數(shù)目比為_(kāi)______;②富馬酸亞鐵中各元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開(kāi)______。(3)科學(xué)家近期合成了一種固氮酶模型配合物,該物質(zhì)可以在溫和條件下直接活化,將轉(zhuǎn)化為,反應(yīng)過(guò)程如圖所示:①產(chǎn)物中N原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)______;②與互為等電子體的一種分子為_(kāi)______(填化學(xué)式)。(4)鉀、鐵、硒可以形成一種超導(dǎo)材料,其晶胞在xz、yz和xy平面投影分別如圖所示:①該超導(dǎo)材料的最簡(jiǎn)化學(xué)式為_(kāi)______;②Fe原子的配位數(shù)為_(kāi)______;③該晶胞參數(shù)、。阿伏加德羅常數(shù)的值為,則該晶體的密度為_(kāi)______(列出計(jì)算式)。1.(2022·陜西西安·二模)硒(Se)是一種有抗癌、抗氧化作用的元素,可以形成多種化合物。(1)基態(tài)硒原子的價(jià)層電子排布式為_(kāi)______。(2)H2SeO3的中心原子雜化類(lèi)型是:_______,的立體構(gòu)型是_______。與互為等電子體的分子有_______(寫(xiě)一種物質(zhì)的化學(xué)式即可)。(3)H2Se屬于_______(填“極性”或“非極性”)分子;比較H2Se與H2O沸點(diǎn)高低,并說(shuō)明原因:_______。(4)硒化鋅(ZnSe)是一種重要的半導(dǎo)體材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,該晶胞中硒原子的配位數(shù)為_(kāi)______;若該晶胞密度為ρg·cm-3,硒化鋅的摩爾質(zhì)量為Mg·mol-1,NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值,則晶胞參數(shù)a為_(kāi)______。2.(2022·陜西漢中·二模)主族元素N、F、Si、As、Se、Cl等的某些化合物對(duì)工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)意義重大,回答下列問(wèn)題:(1)Si3N4陶瓷是世界上最堅(jiān)硬的物質(zhì)之一,具有高強(qiáng)度、低密度、耐高溫等性質(zhì),其屬于_______晶體;SiCl4中Si采取的雜化類(lèi)型為_(kāi)______。(2)O、F、Cl電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開(kāi)______;OF2分子的空間構(gòu)型為_(kāi)______;OF2的熔、沸點(diǎn)低于Cl2O,原因是_______。(3)Se元素基態(tài)原子的原子核外電子排布式為_(kāi)______;As的第一電離能比Se的第一電離能大的原因?yàn)開(kāi)______。(4)XeF2晶體屬四方晶系,晶胞參數(shù)如圖所示,晶胞棱邊夾角均為90°,該晶胞中有_______個(gè)XeF2分子。以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱(chēng)為原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo),如A點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(,,)。已知Xe-F鍵長(zhǎng)為rpm,則B點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為_(kāi)______;晶胞中A、B間距離d=_______pm。3.(2022·陜西榆林·三模)我國(guó)科學(xué)家制備的催化劑能實(shí)現(xiàn)氨硼烷(H3NBH3)高效制備氫氣的目的,制氫原理:請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)基態(tài)Al原子核外電子云輪廓圖呈球形、啞鈴形的能級(jí)上電子數(shù)之比為_(kāi)______。(2)已知幾種元素的電負(fù)性如下表所示。元素HBCNO電負(fù)性2.12.02.53.03.5①上述制氫反應(yīng)中,有_______種元素的原子采取雜化。②中鍵角∠HNH_______(填“大于”、“小于”或“等于”)中鍵角∠HNH。③B、C、N、O的電負(fù)性依次增大,其主要原因是_______。④在氨硼烷中,H—B鍵中H帶部分_______(填“正”或“負(fù)”)電荷。(3)某有機(jī)硼化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖1所示,1mol該有機(jī)物中含_______mol鍵。組成該有機(jī)物的第二周期元素第一電離能由大到小的順序?yàn)開(kāi)______(填元素符號(hào))。(4)化硼是一種新型無(wú)機(jī)非金屬材料,晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示。以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立坐標(biāo)系,表示晶胞中各原子的位置,稱(chēng)為原子坐標(biāo)。a點(diǎn)磷原子的坐標(biāo)為(0,0,0),b點(diǎn)磷原子的坐標(biāo)為(1,1,0),則c點(diǎn)硼原子的坐標(biāo)為_(kāi)______。(5)四氫鋁鈉(NaAlH4)是有機(jī)合成中重要的還原劑,晶胞結(jié)構(gòu)如圖3所示。①的空間構(gòu)型為_(kāi)______,的配位數(shù)為_(kāi)______。②已知NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,晶體的密度為_(kāi)______(用含a、NA的代數(shù)式表示)。4.(2022·山西太原·二模)我國(guó)科學(xué)家研究了具有高穩(wěn)定性的二維硼烯氧化物(BmOn)的超導(dǎo)電性?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)第一電離能介于B、N之間的第二周期元素為_(kāi)______(填元素符號(hào))。(2)①已知二維硼烯氧化物的部分結(jié)構(gòu)如圖所示,則該氧化物的化學(xué)式為_(kāi)____,其中硼原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)____。②鍵長(zhǎng)和鍵角的數(shù)值可通過(guò)晶體的X射線衍射實(shí)驗(yàn)獲得。經(jīng)過(guò)該實(shí)驗(yàn)測(cè)定,二維硼烯氧化物中B-B鍵的鍵長(zhǎng)大于B-O鍵的鍵長(zhǎng),其原因是_______。(3)硼烷又稱(chēng)硼氫化合物,隨著硼原子數(shù)的增加,硼烷由氣態(tài)經(jīng)液態(tài)至固態(tài),其原因_______。(4)LiBH4-LiI復(fù)合材料在低溫下表現(xiàn)出較高的離子電導(dǎo)率。BH離子中H的化合價(jià)為-1,其原因可能是_______,BH可以被PS離子部分取代,PS離子的空間結(jié)構(gòu)為_(kāi)______。(5)Fe3O4是電子導(dǎo)體,其導(dǎo)電率顯著高于Fe2O3,這歸因于Fe2+和Fe3+中心之間的電子交換。如圖甲所示,F(xiàn)e3O4晶體中,O2-圍成正四面體空隙(如:1、3、6、7圍成)和正八面體空隙(如:3、6、7、8、9、12圍成),F(xiàn)e3O4中有一半的Fe3+填充在正四面體空隙中,F(xiàn)e2+和另一半Fe3+填充在正八面體空隙中。則沒(méi)有填充陽(yáng)離子的正四面體空隙數(shù)與沒(méi)有填充陽(yáng)離子的正八面體空隙數(shù)之比為_(kāi)______。FeO、Fe2O3都具有與Fe3O4相似的立方堆積結(jié)構(gòu),氧化亞鐵晶體的晶胞如圖乙所示,已知:氧化亞鐵晶體的密度為ρg·cm-3,NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值。在該晶體中,與Fe2+緊鄰且等距離的Fe2+數(shù)目為_(kāi)______;Fe2+與O2-的最短核間距為_(kāi)______cm(列出計(jì)算式)。5.(2022·山西臨汾·三模)總訂單數(shù)已經(jīng)超過(guò)1000架的國(guó)產(chǎn)大飛機(jī)C919預(yù)定在今年交付,其制造使用了較多含硼材料(如硼纖維、氮化硼等),多項(xiàng)技術(shù)打破了外國(guó)壟斷。(1)原子的能量由核電荷數(shù)、電子數(shù)、_______三個(gè)因素共同決定;基態(tài)B原子的核外電子填充在_______個(gè)軌道中。(2)耐高溫材料立方BN制備流程中用到NH3、BCl3和觸媒劑Ca3B2N4。①Ca、B、N三種元素電負(fù)性從大到小的順序?yàn)開(kāi)______。②BCl3中B原子的_______軌道與Cl原子的_______軌道形成σ鍵;形成BCl3過(guò)程中基態(tài)B原子價(jià)電子層電子先激發(fā),再雜化,激發(fā)后B原子的價(jià)電子排布圖為_(kāi)______。③BCl3在四氯化碳中的溶解度遠(yuǎn)大于NH3,原因是_______。(3)硼砂是非常重要的含硼礦物。一種硼砂陰離子的結(jié)構(gòu)如圖1所示,則1mol該陰離子存在的配位鍵物質(zhì)的量為_(kāi)______,n=_______。(4)制造硼合金的原料硼化鈣(CaB6)晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示,硼原子全部組成B6正八面體,各個(gè)頂點(diǎn)通過(guò)B-B鍵互相連接成三維骨架。已知該晶體晶胞參數(shù)為apm,B6八面體中B-B鍵的鍵長(zhǎng)為dpm,M點(diǎn)原子的坐標(biāo)參數(shù)為(,,),則N點(diǎn)原子的坐標(biāo)參數(shù)為(___,1,0)。_______6.(2022·河南鄭州·三模)2022年以來(lái),全球化石能源價(jià)格一路飆升,對(duì)全球經(jīng)濟(jì)復(fù)蘇產(chǎn)生巨大影響。氫能源是一種不依賴化石燃料的儲(chǔ)量豐富的清潔能源。(1)電解水產(chǎn)氫是目前較為理想的制氫技術(shù),這項(xiàng)技術(shù)的廣泛應(yīng)用一直被高價(jià)的貴金屬催化劑所制約。我國(guó)科學(xué)家開(kāi)發(fā)了一種負(fù)載氧化鎳納米晶粒的聚合物氮化碳二維納米材料,大幅提高了催化效率。①基態(tài)Ni原子的價(jià)電子排布式為_(kāi)______,該元素在元素周期表中的位置是_______。②C、N、O的電負(fù)性的由大到小的順序是_______。③為尋找更多的金屬催化劑,科學(xué)家從眾多金屬元素中選取Co、Fe、Cu進(jìn)行了相關(guān)研究,并取得了成功。選取這三種金屬進(jìn)行相關(guān)研究的原因可能是_______。(2)開(kāi)發(fā)新型儲(chǔ)氫材料是氫能利用的重要研究方向。氨硼烷(NH3BH3)是一種潛在的儲(chǔ)氫材料,可由(HB=NH)3(結(jié)構(gòu)為平面六元環(huán)狀)通過(guò)如下反應(yīng)制得:3CH4+2(HB=NH)3+6H2O=3CO2+6NH3BH3。①請(qǐng)解釋CH4、H2O、CO2的鍵角大小順序_______。②(HB=NH)3中B、N原子的雜化軌道類(lèi)型分別為_(kāi)______。③氨硼烷(NH3BH3)中N、B都達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu),用化學(xué)鍵表示出(NH3BH3)分子的結(jié)構(gòu)式_______。(3)有儲(chǔ)氫功能的銅銀合金晶體具有立方堆積結(jié)構(gòu),晶胞中Cu原子位于面心,Ag原子位于頂點(diǎn),氫原子可進(jìn)到由Cu原子與Ag原子構(gòu)成的全部四面體空隙中。①該晶體儲(chǔ)氫后的化學(xué)式為_(kāi)______。②儲(chǔ)氫材料的儲(chǔ)氫能力=,若晶胞參數(shù)為apm,忽略吸氫前后晶胞的體積變化,標(biāo)準(zhǔn)狀況下氫氣的密度為bg·cm-3,則該儲(chǔ)氫材料的儲(chǔ)氫能力為_(kāi)______。(NA表示阿伏加德羅常數(shù),寫(xiě)出表達(dá)式即可)7.(2022·河南開(kāi)封·三模)非金屬氟化物在生產(chǎn)、生活和科研中應(yīng)用廣泛。回答下列問(wèn)題:(1)基態(tài)F原子的外圍電子排布式為_(kāi)__________。(2)N2F2(二氟氮烯)分子中,氮原子的雜化類(lèi)型為sp2,則N2F2的結(jié)構(gòu)式為_(kāi)_____。(3)NaHF2熔點(diǎn)為160°C(分解),電解可制得氟氣,推測(cè)NaHF2中所含作用力的類(lèi)型有_____。(4)OF2主要用于火箭工程液體助燃劑,其分子的空間構(gòu)型為_(kāi)____;OF2的熔、沸點(diǎn)_____Cl2O(填“高于”或“低于”),原因是____。(5)XeF2在無(wú)機(jī)氟化物制備中有廣泛的應(yīng)用,其晶體屬四方晶系,晶胞參數(shù)如圖所示,晶胞棱邊夾角均為90°,該晶胞中有___________個(gè)XeF2分子。以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱(chēng)為原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo),如圖中A點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(,,)。已知Xe-F鍵長(zhǎng)為rpm,則B點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為_(kāi)____;晶胞中O、C間距離d=_____pm。8.(2022·河南洛陽(yáng)·二模)I.和均可以催化降解甲醛、苯等有害物質(zhì),具有去除效率高,且無(wú)二次污染等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于家居裝潢等領(lǐng)域,其中一種催化機(jī)理如圖所示?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)基態(tài)Ti和Mn原子中未成對(duì)電子數(shù)之比為_(kāi)______。(2)CO2和·CHO中碳原子的雜化形式分別為_(kāi)______、_______。(3)HCHO的空間構(gòu)型為_(kāi)______。(4)金屬鈦和錳可導(dǎo)電、導(dǎo)熱,有金屬光澤和延展性,這些性質(zhì)都可以用理論解釋。已知金屬錳有多種晶型,y型錳的面心立方晶胞俯視圖符合下列_______(填編號(hào))。II.2019年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予三位化學(xué)家,以表彰其對(duì)研究開(kāi)發(fā)鋰離子電池作出的卓越貢獻(xiàn)。、聚乙二醇、、和LiCl等可作鋰離子聚合物電池的材料?;卮鹣铝袉?wèn)題:(5)Fe的基態(tài)原子的價(jià)電子排布式為_(kāi)______。(6)乙二醇(HOCH2CH2OH)的相對(duì)分子質(zhì)量與丙醇(CH3CH2CH2OH)相近,但沸點(diǎn)高出100℃,原因是_______。III.以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱(chēng)作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。LiCl3?H2O屬正交晶系(長(zhǎng)方體形)。晶胞參數(shù)為0.72nm、1.0nm、0.56nm。如圖為沿x軸投影的晶胞中所有C1原子的分布圖和原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。LiCl3?H2O的摩爾質(zhì)量為,設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值。(7)該晶胞中Cl原子的數(shù)目為_(kāi)______,晶體的密度為_(kāi)______(列出計(jì)算表達(dá)式)。9.(2022·云南昆明·一模)中子衍射實(shí)驗(yàn)證實(shí):trans-[CO(NH2CH2CH2NH2)Cl]Cl·HCl·2H2O晶體中僅存在3種離子:X+和含鈷的Y+和Cl—,不存在分子。Y+的結(jié)構(gòu)如圖所示?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)Co3+的價(jià)層電子排布式是_______,已知磁矩μB=(n表示未成對(duì)電子數(shù)),則Co3+的磁矩μB=_______。(2)Y+中的配體,提供孤電子對(duì)的原子是_______(填元素符號(hào)),Co3+的配位數(shù)是_______,X+是_______(填離子符號(hào))。(3)Y+中N原子的雜化方式是_______,乙二胺(NH2CH2CH2NH2)與正丁烷的相對(duì)分子質(zhì)量相近,比較兩者的沸點(diǎn)高低并解釋原因_______。(4)NO、NO、NO的鍵角由大到小的順序是_______。(5)鈷酸鋰(LiCoO2)的一種晶胞如圖所示(僅標(biāo)出Li,Co與O未標(biāo)出)。則晶胞中含有O2-的個(gè)數(shù)為_(kāi)______,晶胞邊長(zhǎng)為apm,Li+的離子半徑為rpm,Li+占有晶胞總體積的百分率=_______。10.(2022·安徽馬鞍山·三模)人類(lèi)對(duì)第二周期的元素及化合物認(rèn)識(shí)最早。(1)第二周期的元素中,I1(第一電離能)從大到小排前三位的是_______。(2)人類(lèi)合成的第一個(gè)稀有氣體化合物是XeF+PtF,PtF中的鍵角有90°和180°兩種。下列關(guān)于該化合物的說(shuō)法中正確的是_______。A.熔化狀態(tài)下不能導(dǎo)電B.XeF+中所有原子都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)C.用兩個(gè)Cl替換F后,所得PtF4Cl2有兩種結(jié)構(gòu)D.含有離子鍵、極性鍵、非極性鍵和配位鍵(3)XeF+PtF溶于水可生成Xe和HPtF6,寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式。_______。(4)解釋HNO3和HNO2酸性強(qiáng)弱不同的原因_______。(5)SCN—中C原子的雜化類(lèi)型為_(kāi)______,其中含有兩個(gè)相同的大π鍵,其形式為_(kāi)______。(用π表示,n為原子數(shù),m為電子數(shù)),檢驗(yàn)Fe3+時(shí),SCN—以S原子配位不以N原子配位的原
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